ANALSIS INSTRUMENTAL MODULO 3

Problema Nro. 31. Se determin el contenido de ClNa de una

muestra de orina, utilizando un electrodo selectivo de iones,
obtenindose los siguientes valores:

102 mM, 97 mM, 99 mM, 98 mM, 101 mM, 106 mM

=1005 mM;
s = 327 mM;
n 1 = s; Nivel de confianza = 95 %; t = 257
3.27
=1005 257 = (1005 34) mM
6

Calcular los lmites de confianza al 95 y 99 %, para la

concentracin de iones de sodio:
3.27
= 1005 403 = (1005 5.4) mM
6

Los lmites de confianza se pueden utilizar como una prueba para

detectar errores sistemticos como se muestra en el siguiente
problema Nro. 32:
Problema Nro. 32. Se comprueba la escala de absorbancia de un
espectrofotmetro a una concreta, usando un patrn que da una
absorbancia de 0,47. Los valores determinados fueron 10, de los
que se obtuvieron unos valores de: = 0461 y s = 003. Calcular
el intervalo de confianza del 95 % de la absorbancia media y decir
se existe un error sistemtico.
0.003
=0461 226 = 0.461 0.002 Rango de trabajo:
10

0.463 y 0.459. Por lo que el valor 0.47 esta fuera del rango, por lo
que podemos afirmar que existe un error sistemtico en el problema
planteado.
Problema Nro. 33. Determinar la concentracin de nitrato (NO2-)
en una muestra de agua, teniendo en cuenta los siguientes
resultados:
Anlaisis 1 2 3 4
[2 ] 0.403 0.410 0.401 0.320
g/L

Determinar si el valor de 038 es rechazable segn el nivel de

confianza del 95 %:

1.) 0401; 0403; 0401; 0320

|0.3800.401|
2.) Q= = 070
|0.4100.320|

3.) 0.70 < 0.831 valor no rechazable

La prueba Q es bastante estricta, no es aplicable en el caso de

series pequeas de datos.

En el problema anterior se aaden: 0.400, 0.413, 0.411; Se

debera mantener el valor de 0.380?

|0.3800.400|
Q= |0.4130.380|
= 0.606

Para n = 7 y 95% de confianza, obtenemos una Q teorica de 0.568

< s tendramos que rechazar el valor de 0.380.
Problema Nro. 34. El anlisis de una muestra de calcita dio unos
porcentajes de CaO de:
[CaO] 55.95 56.00 56.04 56.23

El ltimo valor parece anmalo, se puede rechazar?

Solucin:
| |
Q= | |
56.2356.04
Qexperimental = = 0.68; Q Terica = 0.710 para un nivel de
56.2355.95

confianza del 95%

Como Qexperimental < Q terica no se rechaza
Ejercicio complementario. Aplicar Test Tn a estos datos:
=5606
s= 0107 para n= 6
5623 5606
|56.2356.06|
Tn= = 159
0.107

0107 Para un 95 % de confianza, la Tn terica = 167

Como Tn terico es > Tn calculado no se rechaza

Problema Nro. 35. Si el resultado final de un experimento Y viene

dado por la suma A y B. Si A y B tienen un error sistemtico de +1,
es evidente que el error sistemtico ser +2. Sin embargo, si A y B
tienen un error aleatorio de 1, el error aleatorio de Y no es 2.
Rpta: Esto se debe a que en ocasiones el error aleatorio de A ser
positivo, y el de B negativo o viceversa, siendo de esperar que
ambos errores se neutralicen en cierta extensin.

Problema Nro. 36. La absorvancia de una muestra est dada por

A = log (T), siendo T la transmitancia. Si el valor medio de T =
0501 con S = 0001, calcular A y su desviacin estndar.
A= log 0501= 0.300

0.434 0.434
= = = = 0.866
0.501
0.434
= | ( )| = |(0.001 )| = 0.0008
0.501

Es importante observar que para este mtodo experimental se

pueden encontrar las condiciones para que sea mnima la d.e.r.

100 100
d.e.r. de A = =

La ecuacin de Nerst aplicada a un anlisis potenciomtrico es la

siguiente:

E = Eo + [ ] []

E = Potencial del electrodo
E = potencial estndar del ion que se determina
T = T absoluta
n = n de e- que participan en la semiclula
c = [ ] del ion
R = Constante de los gases
F = Faraday

Problema Nro. 37. Obtener una expresin para la d.e.r.

(desviacin estndar relativa) de la [ ] suponiendo que T = 298 K
y que no tiene error. Calcular la d.e.r. s n = 1 y la s (E) = 0001
voltio.

c = e [40 n (E E)]

Solucin. Derivando tenemos: = 40n.e [40 n (E E)]

[40( )]
= 40 = 40n.c.
40(%)
La d.e.r. De [c] ser = 100. =100. = 100.40n (%) =

100.40.0.001= 4%

Problema Nro. 38. Determine la incertidumbre absoluta y la la

incertidumbre relativa porcentual para cada clculo. Exprese los
resultados con una cantidad razonable de cifras significativas.

a) 9,23 ( 0,03) + 4,21 ( 0,02) - 3,26 ( 0,06) = ?

b) 91,3 ( 0,1) x 40,3 ( 0,2) / 21,1 ( 0,2) =?

c) [4,97 ( 0,05) - 1,86 ( 0,01)] / 21,1 ( 0,2) =?

d) 2,0164 ( 0,0008) + 1,233 ( 0,002) + 4,61 ( 0,01) =?

3 2
e) 2,0164 ( 0,0008) x 10 + 1,233 ( 0,002) x 10 + 4,61 ( 0,01)
1
x 10 =?
Respuesta: 10,18 ( 0,07) , 10,18 ( 0,7 %) ; 174 ( 2) , 174 ( 1
%) ; 0,147 ( 0,003) , 0,147 ( 2 %) ; 7,86 ( 0,01) , 7,86 ( 0,1
%) ; 2185,8 ( 0,8) , 2185,8 ( 0,04 %).
Solucin.
a. 9.23 ( 0.03) + 4.21 (0.02) 3.26 ( 0.06) =?

i.a. = (0.03)2 + (0.02)2 + (0.06)2 = 0.07 : i.a. =

10.18 ( 0.07)
0.07 100
i.r.% = : i.r. = 10.18
10.8

( 0.7% )
40.3 ( 0.02)
b. 91.3 ( 0.1) x =?
21,1 (0.2)
0.1100
i.r.%1 = = 0.109529
91.3

0.2 100
i.r.%2 = = 0.4962779
40.3
0.2 100
i.r.%3 = = 0.9478673
21.1

0,05100
Luego i.r.%1 = = 1,607717
3,11

1.0755188 174.37867
i.a. = = 1.8754754 Luego la respuesta es:
100

i.a. = 174 ( 2)
i.r.% = 174 ( 1%)
 [4,97(0,05) 1,86(0,01)]
c. =?
21,1(0,2

i.a.numerador = (0.05)2 + (0.01)2 = 0,0509901

3,11(0,05 0,05100
Entonces: i.r.%1 = = 1,6077170
21,1(0,2 3,11
0,02100
i.r.%2 = = 0,9478673
21,11

Promedio: i.r.%resultado = (i. r. %1)2 + ( i. r. %2 )2 = 1,866335

1.866335 0,1473933
i.a. = = 0,002750854
100

Finalmente: 0,147(0,003)
0,147(2%)
3 2
e. 2,0164 ( 0,0008) x 10 + 1,233 ( 0,002) x 10 + 4,61 ( 0,01)
1
x 10 =?

2016,4 ( 0,8) + 123,3 ( 0,2) + 46,1 ( 0,1) = 2185,8

i.a. = (0.8)2 + (0.2)2 + (0.1)2 = 0.8306623

0,8306623100
i.r.% = = 0,0380026%
2185,8

Finalmente: 2185,8(0,8)
2185,8(0,04%)

Problema Nro. 39. Se ha examinado una serie de soluciones

estndar de fluorescena en un fluormetro, y condujo a las
siguientes intensidades de fluorescencia.
 Intensidad de 2.73 6.5 11.7 16.38 22.49 27.3 32.11
fluorescencia
Concentracin 0 2 4 6 8 10 12
[c] pg/mL

Determine el coeficiente de correlacin r.

Solucin.
( ( ( ( (
) ) )2 )2 )(
)
0 2.73 -6 -14.3 36 204.49 85.8
2 6.5 -4 -10.53 16 110.8809 42.12
4 11.7 -2 -5.33 4 28.4089 10.66
6 16.38 0 -0.65 0 0.4225 0
8 22.49 2 5.46 4 29.8116 10.92
10 27.3 4 10.27 16 105.4729 41.08
12 32.11 6 15.08 36 227.4064 90.48
42 119.21 0 0 112 706.8932 281.06
6 17.03

42 119.21 281.2
= =7 = = 17.03 = (112+706.8932)0.5
=
7 7
281.06
= 0.998879
281.3752626
Problema Nro. 40. Calcule la desviacin estndar y los lmites de
confianza para la pendiente y la ordenada en el origen de la recta
de regresin calculada. Solucin:

( )2 ( ) ( )2
0 0 2.73 1.973 0.757 0.573049
2 4 6.5 6.992 -0.492 0.242064
4 16 11.7 12.011 -0.311 0.096721
6 36 16.38 17.03 -0.65 0.4225
8 64 22.49 22.049 0.441 0.194481
10 100 27.3 27.068 0.232 0.053824
12 144 32.11 32.087 0.023 0.000529
364 119.21 1.583168

A partir de esta tabla y la ecuacin (Mdulo I) se obtiene: / =

1.583168
= 0.3166336
5

De la solucin del problema Nro 08 sabemos que ( )2 =

112, y la ecuacin puede utilizarse para mostrar que: =
0.3166336
= 0.029919
112

El valor de t para (n-1) = 5 y el nivel de confianza del 95% para b

es:
b= 2.5095 2.57 0.029919 = 2.5095 0.07689
La ecuacin (3.24.) requiere conocer 2 = 364 para calcular la
desviacin estndar para la ordenada en el origen de la recta de
regresin. Por lo que:

364
= 0.3166336 = 0.14701
7 112

De manera que los lmites de confianza son: a = 1.973

2.57*0.14701 = 1.973 0.378.

Ecuacin de la recta de confianza: y = (2,5095 0,07689) x +

(1,9760,378)

Problema Nro. 41. La [ ] de Ag en una muestra de derechos

fotogrficos se determin por absorcin atmica por el mtodo de
desviaciones estndar, obtenindose:

[Ag adicionada] 0 5 10 15 20 25 30
mg / ml
Abs. (0.42) 032 071 052 060 070 077 089

Obtener la [ ] de Ag, los limites de confianza al 95 % de esta [ ].

Solucin.

1. Para determinar la recta de regresin empleamos las frmulas:

[( )( )]
= ( )2
(Mdulo I).
a = (Mdulo I).

r=
2 2

y = bx + a

( ( ( ( ( )(
) ) )2 )2 )
0 0.32 -15 - 225 0.079185 3.771
0.2814 9
5 0.41 -10 - 100 0.000366 0.1914
0.0191 3
4
10 0.52 -5 - 25 0.006625 0.407
0.0814 9
15 0.60 0 - 0 0.000001 0
0.0014 9
20 0.70 5 0.0986 25 0.009721 0.493
9
25 0.77 10 0.1686 100 0.028425 1.686
9
30 0.89 15 0.2886 225 0.083289 4.329
9
10 4.21 0 0.1724 700 0.207617 10.8774
5 6 7 ( )
15 0.601

4
 [( )( )] 10.8774
= ( )2
= = 0.0155 a =0.6014 0.0155*15
700

= 0.2325
y = 0.0155x + 0.2325 Luego la concentracin se calcula con la
relacin:
0.2325
[]= = = 15 mg/mL
0.0155

2. Luego calculamos el lmite de confianza empleando: y = 0.0155x

+ 0.2325
= Con n-2 = 5 grados de libertad (95%)
t= 2.57
xy ( )2 2 ( -- ) ( (
( ) )2
)2
0 0.32 0 0 0.102 -15 - 0.07918
4 225 0.281 6
4
5 0.41 2.05 25 0.168 -10 - 0.03663
1 100 0.191 4
4
10 0.52 5.2 100 0.270 -5 - 0.00662
4 25 0.081 6
4
 15 0.60 9 225 0.36 0 - 0.00000
0 0.001 2
4
20 0.70 14 400 0.49 5 0.098 0.00972
25 6 2
25 0.77 19.2 625 0.592 10 0.168 0.02842
5 9 100 6 6
30 0.89 26.7 900 0.792 15 0.288 0.08328
1 225 6 9
10 4.21 76.2 2275 2.775 0 0.000 0.24388
5 0 9 700 2 5
15 0.601
4

.
)
( .
/ = { } = = 0.002379

= 0.6014
( )2 = 700

/ 1 ()2 0.002379 1 (0.6014)2

= + = + = 0.2125
2 ( )2 0.0185 7 700(0.0185)2

76.20 76.20
r= = = = 0.9589
2 2 22752.7759 79.4681

Para la lectura de las unidades de absorbancia 0.42 calculamos la

[xE ], reemplazamos este valor en la ecuacin de regresin para
obtener el intervalo del lmite de confianza.
y = 0.0155x + 0.2325. Luego 0.0155xE = 0.42 - 0.2325 siendo xE
= 12.0968

xE = 12.0968 2.57*0.2125 = (12.0968 0.5461) mg/mL

Problema Nro. 42. Determine la ecuacin de regresin, desviacin

estndar del valor extrapolado xE, y r por el mtodo de estndar
interno con los siguientes datos:
Patrn ppm rea de
Analito pico y
x
0 0 0
1 5 107
2 10 223
XE tsE 247
90%
3 15 288
4 20 433
5 25 532
6 30 594
Solucin: Aqu evaluamos sin adicin del P.I.
( ( ( ( ( )(
2
) ) ) )2 )
0 0 -15 -311 225 96721 4665
5 107 -10 -204 100 41616 2040
 10 223 -5 -88 25 7744 440
15 288 0 -23 0 529 0
20 433 5 122 25 14884 610
25 532 10 221 100 48841 2210
30 594 15 283 225 80089 4245
105 2177 0 0 700 290424 14210 ( )
15 311

[( )( )] 14210
= ( )2
= = 20.3 a = a =311
700

20.3*15 = 6.5
y = 20.3x + 6.5
xy ( )2 2 ( (
) )2
0 0 0 0 0 -311 96721
5 107 535 25 11449 -204 41616
10 223 2230 100 49729 -88 7744
15 288 4320 225 82944 -23 529
20 433 8660 400 187489 122 14884
25 532 13300 625 283024 221 48841
30 594 17520 900 352836 283 80089
105 2177 46565 2275 967471 290424
15 311
 46565 46565
r= = = = 0. 9925
2 2 2275967471 46914.7794

y = 20.3x + 6.5 Para un rea de pico de la muestra xE 247,

calculamos la [xE ], reemplazamos este valor en la ecuacin de
regresin.

247 = 20.3xE + 6.5 siendo xE = 11.8473

xE = 11.8473 mg/mL

.
)
(
/ = { } = = 241.

= 311

( )2 = 700

/ 1 ()2 241 1 (311)2

= + = + = 5.6758
2 ( )2 20.3 7 700(20.3)2

xE = 11.8473 5.6758

Problema Nro. 43. A partir de lecturas de blanco y un estndar

diluido con los datos obtenidos en V en una cromatografa de
gases para pesticidas en un efluente de aguas residuales. Estimar
el limite de deteccin y el de cuantificacin (LDD y LDC) a partir
de la repetitividad de la seal del blanco (o matriz de la muestra)
comparado con una seal producida por un estndar de
concentracin muy diluida, donde la seal sea ms de 3 veces la
del ruido.
Con [Cstd] = 4 ppm.
Datos:
Nro. Y Estndar Y Blanco
1 191.44 5.218
2 207.77 9.228
3 207.08 5.07
4 175.5 4.222
5 187.82 6.044
6 187.89 7.229
7 179.42 5.744
8 179.06 5.355
9 200 7.099
10 208.13 5.972
YPromedio 192.411 6.1181
SY 12.6104678 1.41894871

Solucin:
6.1181+3.2911.41894871
LDD = [4] = 0.2243
192.411
6.1181+101.41894871
LDC = [ 4] = 0.4222
192.411

Problema Nro. 44. Determine el lmite de deteccin y

cuantificacin de la curva de calibracin por adicin de estndar
con los siguientes datos que se proporcionan.
Estndar] 0 10 20 30 40
ppm
Y (V) 379.7 934.9 1520.2 2057.4 2655.1
 SY 28.1 252.4 157.6 385.4 267.9

Parmet Pendien Intercep Coeficien Variaci Sbo SBlanc

ro te to te n o
2
b1 bo R Residua
l S2y/x
Valor 56.76 380 0.9999 10.119 1.4 0.25
6

Previamente se tiene calcular = 5.981

+3.29 5.981+3.291.46
LDD = = = 0.19
1 56.76
+ 10 5.981+101.46
LDC = = = 0.3626
1 56.76

Problema Nro. 44. Anlisis por mininos cuadrados de datos de

calibracin para la determinacin de Plomo, basada en el espectro
de emisin de llama, condujo a la ecuacin:
y = 1,456 CPb + 0,4056. Obtenindose:

[Pb]ppm Nro. de S
rplicas
10-0 10 15.106 0.195
1-0 10 1.456 0.325
0-00 24 0.03848 0.01066

Calcular: a. Sensibilidad de la calibracin, b. Sensibilidad

analtica en 1 y 10 ppm de Pb; c. Lmite de deteccin. Solucin.
a. Sensibilidad = pendiente = b = 1.456
b. Para la sensibilidad analtica de 1 ppm y 10 ppm de Pb.
Empleamos la ecuacin (3.34)
1.456
= = = 7.4667
0.195
1.456
= = = 4.48
0.325

c. Lmite de deteccin: Se calcula con [Pb] ppm 0-00 (3.31.) =

+ 3
yLD = 0.03848 + 3*0.01066 = 0.07046
0.070460.03848
y = bx +a, luego x= = = 0.02196
1.456

La [Pb] en el lmite de deteccin es [x] = 0.02196

Problema Nro. 45. Cuantificacin simultanea de dos
cromforos que presentan solapamiento en sus bandas de
absorciones analticas
Los componentes (x) i (y) estn presentes en lla muestra y ambos
contienen a la absorbancia a la longitud de onda i por lo tanto, se
puede escribir la ecuacin aditiva de la absorbancia.
AT1 = AX + AY Todo en 1
Dado que la ley de Lambert Beer establece que [A= abC] y que
el valor de (b) puede ser nulificado si se usa la misma celda en todas
las mediciones, entonces la ecuacin anterior podemos expresar de
la siguiente forma:
AT1 = ax1 CX + ay1 CY Todo en 1
De igual modo podemos formular una ecuacin similar para la
absorbancia total en lambda 2
AT2 = ax2 CX + ay2 CY Todo en 2
Los valores numricos de ax1 y ax2 pueden ser determinados
respectivamente por mediciones de estndares del componente
(x) en 1 y
2. De manera similar se puede determinar los valores de a y1 y ay2.
Las longitudes de onda debern seleccionarse de tal forma que a 1
el componente (x) absorba ms que el (y); y a 2 el proceso de
contribucin de las absorbancias sea inverso.

Al medir la absorbancia de una muestra que contiene dos

componentes, a dos longitudes de onda, obtenemos dos ecuaciones
con dos incognitas, la resolucin por ecuaciones simultaneas
conduce a la determinacin de la concnetracion de los componentes
en la mezcla. Otra forma de resolver es:

[CX] = [(ay2)(AT1) (ay1)(AT2)]/[(ax1)(ay2) (ay1)(ax2)]

[Cy] = [(ax1)(AT2) (ax2)(AT1)]/[(ax1)(ay2) (ay1)(ax2)]

Ejemplo.

Absortividad molar del componente (x) a lambda 1 ax1 = 80

Absortividad molar del componente (x) a lambda 2 ax2 = 15
Absortividad molar del componente (y) a lambda 1 ay1 = 10
Absortividad molar del componente (y) a lambda 2 ay1 = 50
Absorbancia de la muestra con los componentes (x,y) a 1 AT1=
0.550
Absorbancia de la muestra con los componentes (x,y) a 2 AT2=
0.825

[CX] = [(50)(0.550) (10)(0.825)]/[(80)(50) (10)(15)] = 0.005M

[CY] = [(80)(0.825) (15)(0.550)]/[(80)(50) (10)(15)] = 0.015M

Problema Nro. 46. En una celda de un cierto espesor y a una

presin de 100 torr el vapor de acetona transmite el 25.1 % de luz
incidente de una longitud de onda de 265 nm. Calcular la presin
de vapor de acetona que absorber el 98% de la misma radiacin,
en tal celda y a idntica temperatura.
Solucion. 1ra condicin
e =?
P1= 100 torr
= 265 nm Io = 100 %
I =25.1%
P2 =?
T1 =T2

Absorb. Sol: Iabs = 100-25.1 = 74.9%

Transmitancia = 0.251
 Paso 1: Primera condicin: log T = - 1 b [C1] y P1 = [C1] RT1
log 0.251 = - 1 b [C1] y 100/760 = [C1]
RT1
[C1] = 0.131578947/ RT1
() log 0.251 = - 1 b [0.131578947/ RT1]

2da condicin

Io = 100%
I = 2%

Absor. Sol. Iabs = 100-98 = 2%

Transmitancia = 0.02

Paso 2: Primera condicin: log T = - 1 b [C2] y [C2] = P2 /RT2

log 0.02 = - 2 b [C2 ]
() log 0.02 = - 2 b [P2 / RT2]

Paso 3: () / () : 1 b = 2 b, T1 = T2
log 0.251 / log 0.02 = {- 1 b [0.131578947/ RT1] }/ {- 2 b [P2 /
RT2] }

P2 = 0.37237866 Atm = 283 torr.

Problema Nro. 47. Se pasa por una solucin acuosa 1.0 x 10-3M
de una sustancia dada en una celda de 10 cm de espesor, una luz de
longitud de onda definida, absorbindose una fraccin de 0.20 de
la luz incidente. Calcular la concentracin de una solucin acuosa
de la misma sustancia que, cuando se coloca en aquella celda y se
le pasa idntica luz, da un porcentaje de transmitancia de 10%.
Solucion.
1ra condicin

[C1] = 1.0 x 10-3M

e = 10 cm.
1.00
1.00 0.20 = 0.80
Paso 1. Primera condicin:
log T1 = - 1 b [C1]
log 0.8 = - 1(10 cm ) [1.0 x 10-3M]

1 = - 0.096910013/ - 10-2 = 9.6910013

 2da condicin

[C2] = ?
100%
%T = 10%
10%
T = 0. 10

Paso 2. Segunda condicin:

log T2 = - 2 b [C2]

log 0.10 = - 9.6910013(10 cm) [C2]

[C2] = 1.03 x 10-2M

Problema Nro. 48. Se obtuvieron los siguientes datos de

transmitancia para disoluciones acuosas de oxihemoglobina
(66,500 g/mol) de pH= 7, en =575 nm. Utilizando una cubeta de
1.00 cm.
[C] 0.030 0.050 0.071 0.102
g/100mL
%T 53.5 35.1 22.5 12.3

1. Determine la recta por mnimos cuadrados.

2. Cual es el valor de la absortividad molar?
3. Determine la transmitancia de una disolucin cuya
concentracin es 0.15 g/L
Solucin.
1. Calculo de los valores de absorbancia. A = -log T
 [C] 0.030 0.050 0.071 0.102
g/100mL
A 0.271 0.455 0.648 0.910
2. Para determinar la recta de regresin empleamos las frmulas:
[( )( )]
= ( )2

a = , r= y = bx + a (Modulo I)
2 2

( ( ( ( (
) ) )2 )2 )(
)
0.030 0.27 - -0.3 0.00110 0.09 0.00997
1 0.0332 6 5
5
0.050 0.45 - - 0.00017 0.01345 0.00153
5 0.0132 0.11 6 6 7
5 6
0.071 0.64 0.0077 0.07 0.00006 0.00592 0.00059
8 5 7 0 9 7
0.102 0.91 0.0387 0.33 0.00150 0.11492 0.01313
0 5 9 2 1 6
0.253 2.28 0.00284 0.22430 0.02524
4 4 6 5
0.0632 0.57
5 1
 [( )( )] 0.025245
= = = 8.8766 a =0.571
( )2 0.002844

8.8766*0.06325 = 0.0096
y = 8.8766x + 0.0096

Figura Nro 242. Recta de regresin. Fuente:

www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En
cach - Similares

2.1. La absortibidad molar con: = = =

8.8766 / 1 66500
= 8,8766 dL/g.cm* = 59029.39 L/mol.cm
1 10 1

3. Determine la transmitancia de una disolucin cuya

concentracin es 0.15 g/L
1
Con: A = aM bC A = 8.8766 1. 0.15 =
. 10

0.1331
Luego: T = 10-A = 10-0.1331= 0.736037 y el % T = 73.6037 %

Problema Nro. 49. El Al3+ puede determinarse mediante

espectrometra de llama por su emisin a 396 nm. Se prepararon
seis disoluciones, cada una de 25 mL, a partir de otra de
concentracin desconocida, a la que se le aadieron cantidades
especficas de este catin, midiendo a continuacin la intensidad
emitida los resultados son:
Al 3+(aadido)/mg 0 10 20 30 40 50
Intensidad/unidades 25 30 36 42 48 54

Determinar la concentracin de Al3+ en la muestra original.

Solucin:
( ( ( ( (
) ) )2 )2 )(
)
0 25 -25 - 625 200.6954 354.1675
14.1667
10 30 -15 - 225 84.02839 137.5005
9.1667
20 36 - 5 - 25 10.02799 15.8335
3.1667
30 42 5 25 8.027589 14.1665
2.8333
40 48 15 225 78.02719 132.4995
8.8333
50 54 25 625 220.0268 370.8325
14.8333
150 235 0.00020 1750 600.8334 1025.0000
25 39.1667
 [( )( )] 1025
= = = 0.5857 a =39.1667 0.5857*25 =
( )2 1750

-24.5238
y = 0.5857x 24.5238

Figura Nro 243. Recta de regresin. Fuente:

www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En
cach - Similares
24.5238
Con y = 0 tenemos que: x = = 41.87 mg.
0.5857

Problema Nro. 50. La furosemida, M = 330.7 g/mol, es un

deuretico, derivado del cido antranlico, que se administra en
casos de hipertensin, enfermedades renales, cirrosis heptica, etc.
En disolucin alcalina presenta un espectro de absorcin con uno
de los mximos centrados en 271 nm. Se analiz la cantidad de
furosemida de una tableta disolviendo su contenido en disolucin
de NaOH 0.1 mol/L y enrasando a un volumen total de 100 mL.
Una parte de 1.00mL de esta disolucin se transfiri a un matraz
de 50.0 mL, enrasndose con el mismo disolvente. Esta disolucin
dio un valor de absorbancia de 0.475 a 271 nm, utilizando una
cubeta de 1.00 cm de paso ptico.

Figura Nro.244. Espectro de absorcin de furosemida en

disolucin acuosa.
Fuente: www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-
y.../7.html - En cach - Similares
Aesta longitud de ondauna serie de disoluciones patrn de este
frmaco dieron las siguientes medidasde absorbancia, en cubeta
de 1.00 cm:
105[C]molL- 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
1

A (= 271 0.197 0.395 0.590 0.790 0.985

nm)

Determinar la absortividad de este frmaco en estas condiciones.

Solucin. a = (3.22.).
( ( ( ( (
) ) )2 )2 )(
)
 1.00 0.197 -2 - 4 0.155551 0.7888
0.3944
2.00 0.395 -1 - 1 0.038573 0.1964
0.1964
3.00 0.590 0 - 0 0.000002 0
0.0014
4.00 0.790 1 0.1986 1 0.039442 0.1986
5.00 0.985 2 0.3936 4 0.154921 0.7872
15.00 2.957 0 10 0.388489 1.9710
3 0.5914

[( )( )] 1.9710
= = = 0.1971 a =0.5914 0.1971*3 =
( )2 10

0.0001
y = 0.1971x + 0.0001

Figura Nro.245. Representacin grafica para furosemida en

disolucin acuosa.
Fuente: www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-
y.../7.html - En cach - Similares
Luego podemos calcular la absortividad de este frmaco en estas

condiciones: Pendiente = m = 0.1971Lmol-1, aM = =
1.00
0.1971 1
= 1.971x104Lmol-1.cm-1
1.00

Luego determinamos la cantidad de frmaco presente en la tableta

expresada en mg, teniendo en cuenta el factor de dilucin Fd=
50mL/1.00mL.
0.475
[1 ]= = = 2.409105 1
1.971104 1
50
[ ] = 2.409105 1 = 1.21103 1
1.00
330.7 1000
w = 1.21x10-3 . 100 = 40.0147= 40.0
1000 1 1

mg.
Problema Nro. 51. La riboflavina (C17H20N4O6,M= 376,4 g/mol)
en disolucin acuosa puede determinarse mediante la medida de la
intensidad de fluorescencia, IF, a 520 nm previa excitacin con
radiacin de 445 nm. Para disoluciones de este compuesto de
distintas concentraciones se obtuvieron los siguientes resultados:
[C]/1 2.0 6.0 10.0
IF/unidades 3.82 11.4 19.0

Una muestra comercial se analiz para la determinacin de su

contenido en riboflavina. Una parte de 10.0mL se trat
convenientemente enrasndose despus hasta un volumen total de
25.0 mL. La medida de la fluorescencia dio un valor de IF = 17
unidades, realizada en las mismas condiciones que con los datos de
la tabla. Determinar el contenido de riboflavina en la muestra,
expresndolo en mg/L.

[( )( )]
Solucin. = ( )2
a = y = bx + a

( ( ( ( )2 (
) ) )2 )(
)
2.00 3.82 -4 - 16 57.558017 30.3468
7.5867
6.00 11.4 0 - 0 0.0000449 0
0.0067
10.00 19.0 4 16 57.658205 30.3732
7.5933
18.00 34.22
6 11.4067 - 32 115.216267 60.720
0.0001

60.72
= = 1.8975, a =11.4067 1.8975*6 = 0.0217
32

y = 1.8975x + 0.0217
Figura Nro.246. Intensidad de fluorescencia de las disoluciones
de riboflavina frente a la concentracin. Fuente:
www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html .

1. De la recta de calibrada figura Nro.xxx se tiene que la

intensidadde fluorescencia es linealmente aceptable frente a la
concentracin en el margen analizado. Donde IF = K[C] siendo la

constante de proporcionalidad: K = 1.8975
1

2. La muestra comercial, de concentracin desconocida, [ ] se

diluyo hasta la concentracin [C1] cuya fluorescencia es de IF =17
unidades, es decir:
17 10
[C1]= = 8.9592 = [Co]*fd = [Co] x ,
1.8975 25
1

1 376 1000
[Co]= 22.25 x = 8.366 mg/L,
106 1 1

respuesta de la concentracin de la muestra original.

Problema Nro. 52.
a. Indique el valor de absorbancia correspondiente a un valor de T
= 45.0%.
b. Si una disolucin de concentracin 0.0100 M tiene una T=
45.0% a una longitud de onda dada. Cul ser el valor de
transmitancia que corresponde a una disolucin0.0200M de la
misma sustancia?
Solucin. Formulas: T = I/Io, A= -log T, A= aM b [C]
1. A = = -log T = -log 0.45 =0.346787
2. Datos. [C1] = 0.0100M, T1 = 45.0%, T2 =? , [C2] = 0.0200M;
1 2
= aM b=
[C1] [C2]
1 2 0.0200
= , A2 = 0.346787x = 0.693574
[C1] [C2] 0.0100

T = 10-A = 10-0.693574 = 0.2025 Luego: T = 20.25%

Problema Nro. 53. Se toman 15 mg de un compuesto cuya masa

molar es 384.63 g.mol-1. Para formar 5 mL de disolucin.
Posteriormente, se toma una alcuota de 1.00 mL. De dicha
disolucin para diluirla en un matraz aforado de 10 mL. Hasta el
enrase.
a. Halle la concentracin de la muestra en el matraz de 5 mL.
b. Determine la concentracin de la sustancia en el matraz de 10
mL.
c. La muestra de 10 mL. Se coloca en una celda de b= 0.5000 cm
obtenindose una absorbancia de 0.634 a 495 nm. Determine el
valor de la absortividad molar de la sustancia a dicha longitud de
onda.
#
Solucin: Formulas: T = I/Io, A= -log T, A= aM b [C], M= =

15103
a. M= = = 7.799704x10-3M
384.63 1 5103

b. moles iniciales = moles finales, MiVi = MfVf, MI = 7.799704,

VI = 1Ml, Vf = 10 mL.
7.799704103 1
M2 = = 7.7997x10-4M
10
 0.634
c. aM = = = 1625.70M-1cm-1
[] 0.50007.7997104

Problema Nro. 54. El amonaco puede ser determinado

espectrofotomtricamente mediante su reaccin con fenol en
presencia de hipoclorito, dando lugar a una sustancia de color azul
que tiene su absorcin mxima a 625 nm. Una muestra de 4.37
mg de protena se digiere qumicamente para convertir en
amonaco todo el nitrgeno presente, y al final del tratamiento el
volumen de la muestra es de 100.00 mL. Una alcuota de 10.00
mL de esta disolucin se trata con 5.00 mL de fenol y 2 mL de
hipoclorito de sodio, y la muestra se diluye a 50 mL, midindose
su absorbancia a 625 nm en una celda de 1.00 cm de espesor
despus de 30 minutos. Se prepara tambin una disolucin de
-2
referencia patrn con 1.00 x 10 g de cloruro de amonio
disueltos en un litro de agua; una alcuota de 10 mL de esta
disolucin patrn se trata de la misma manera que la disolucin
problema. El blanco se prepara usando agua destilada en lugar del
problema.
-1
PM (NH4Cl) = 53.50 g.mol
-1
PA (N) = 14.006 g.mol

Muestra A625nm
Blanco 0.140
Referencia 0.308
Problema 0.582
a. Calcule la absortibidad molar del producto azul.
b. Calcule el porcentaje en masa de nitrgeno en la protena.
Solucin.
1. Concentracin de la solucin patrn NH4Cl:
1.00102
M NH4Cl = = 1.869159x10-4M y el volumen es: V
53.50 1 1

NH4Cl= 1000 mL.

Se toma una alcuota de 10 mL y se afora a 50 mL igual que la
muestra por lo que tenemos que saber cual es la concentracin M2
NH4Cl de esta solucin de reaccin de color:
V1 NH4Cl= 10 Ml, M1 NH4Cl = 1.869159x10-4M, V2 NH4Cl= 50 mL,
M2 NH4Cl = ?
101.869159104
M2 NH4Cl = = 3.738318x10-5M
50

2. Luego (a) la absortividad molar del producto azul es:

ACorregida = AReferencia ABlanco = aM b. [C]
0.3080.140
aM = = = 4493.9997M-1cm-1
.[] 1.003.738318105

3. Ahora calculamos la concentracin del problema en 50 mL.

0.5820.140
[C]problema en 50mL = = =
1.004493.99971 1

9.835337x10-5 M
4. Seguimos con el clculo de la concentracin de 10 mL.
9.835337105 50
[C]problema en 10mL = = 4.9176685x10-4M
10

5. En un mol de NH3 existe 1 mol de N por lo tanto los moles y

peso de nitrgeno son:
nN = 4.9176685x10-4 M*0.100L = 4.9176685x10-5 moles de N.
wN = 4.9176685x10-5 molesx14.006 gmol-1 = 6.887686 x 10-4 g
6.887686104 100
%N = = 15.76% de nitrgeno en la protena.
4.37103

Problema Nro. 55. El in cobre (I) forma un complejo coloreado

con la neocuprena el cual presenta un mximo de absorbancia a
454 nm. Dicho complejo puede extraerse con alcohol isoamlico,
el cual no es soluble en agua. Suponga que aplica el siguiente
procedimiento: 1) una roca que contiene cobre se pulveriza y los
metales se extraen con un cido fuerte. La disolucin cida se
neutraliza con una base, y la disolucin resultante se lleva a 250
mL. 2) una alcuota de 10 mL de la misma se trata con 10 mL
de agente reductor para pasar todo el cobre a in cuproso,
agregndose 10 mL de buffer para mantener el pH en un valor
adecuado para la formacin del complejo. 3) Se toman 15 mL
de esta disolucin, se agregan 10 mL de neocuprena y 20 mL
de alcohol isoamlico. Luego de agitar fuertemente, las dos fases
se separan y el complejo de cobre est en su totalidad en la fase
orgnica. Se mide la absorbancia de la fase orgnica a 454 nm en
una celda de 1.00 cm. El blanco preparado presenta una
absorbancia de 0.056.
a. Si la muestra de roca tiene un miligramo de cobre, cul es
la concentracin del mismo presente en la fase orgnica?
 3 -1 -1
b. Si = 7.90 x 10 M .cm para el complejo, cul ser el
valor de absorbancia medido?

c. Si se analiza una roca diferente y se obtiene una absorbancia

no corregida de 0.874 Cuntos miligramos de cobre hay en
la roca?
-1
PA (Cu) = 63.546 g.mol
= aM
Solucin. Frmula A= aM b [C],
1. (a). Procedimiento: 1 mg de Cu en 250 mL de disolucin (1)
M1 V1 =M2 V2
2. De (1) se toman 10 mL y se llevan a 30 mL, disolucin (2)
3. De (2) se toman 15 mL y el complejo se extrae totalmente en
los 20 mL, de fase orgnica.
250mL ------- 1 mg
10 mL ------- x = 0.04 mg
30 mL -------- 0.04 mg
15 mL -------- y = 0.02 mg.
4. Estos 0.02 mg de cobre se encuentran disueltos en los 20mL,
de la fase orgsnica, por lo tanto la [Cu] calculamos de la manera
siguiente:
2105
= = 1.57663 x 10-5M. [Cu] en la fase
63.546 1 20103

orgnica.
5. (b). Ablanco = 0.056 Luego:
3 -1 -1
Acorregida = aM.b. [Cu] = 7.90 x 10 M .cm x 1.00 cm x1.57663 x
10-5M = 0.1246
Amedida = Ablanco + Acorregida = 0.056 + 0.124 = 0.180

6. (c) calculo de mg de cobre en la roca: Acorregida = Amedida Ablanco

= 0.874 0.056 = 0.818
7. Concentracin de Cu en la fase orgnica:
0.818
[CCu fase orgnica] = = = 1.035443x10-
. 7.90103 1 1 1.00
4
M

m Cu en la fase orgnica = 1.035443x10-

4
20103 63.546 1 = 1.315965x10-4g

8. Esta masa de cobre disuelta en la fase orgnica provino de la

extraccin realizada a partir de los 15 ml de la disolucin (2).
15 mL ------- 1.315965 x 10-4g
30 mL ------- z = 2.631930 x 10-4g
9. Esta masa de cobre provino de la alcuota de 10 mL de la
disolucin (1):
10 mL ------- 2.631930 x 10-4g
250 mL ------ w = 6.579825 x 10-3g = (6.58 mg)

Problema Nro. 56. El in nitrito se emplea como conservador para

el tocino y otros alimentos, generndose una controversia con
relacin a su potencial efecto carcinognico. En una
determinacin espectrofotomtrica de nitrito, se llevan a cabo
una serie de reacciones que concluyen con la formacin de un
producto coloreado con absorbancia mxima a 520 nm. El
procedimiento seguido para desarrollar color puede abreviarse de
la siguiente manera:
1) a 50.00 mL de la disolucin problema que contiene nitrito, se le
agrega 1.00 mL de disolucin de cido sulfamlico (reaccin 1:1).
2) luego de 10 minutos, se agregan 2.00 mL de disolucin de 1-
aminonaftaleno (reaccin 1:1) y 1.00 mL de disolucin buffer.
3) 15 minutos ms tarde, se lee la absorbancia a 520 nm en una
celda de b = 5.00 cm.
Con esta tcnica se analizan 3 soluciones:

Dilucin Volumen y caractersticas A520

A 50mL de extracto de alimento con 0.153
cantidad despreciable de nitritos
B 50 mL de extracto de alimentos del 0.622
que se sospecha tiene nitritos
C Idem que B, con el agregado de 0.967
10L de disolucin de NaNO2
7.50X10-3M

a. Calcule la absortividad molar del producto coloreado.

b. Cuntos microgramos de nitrito estn presentes en los 50.0

mL del extracto de alimento B?
- -1
PM (NO2 ) = 46.004 g.mol
Solucin. Frmula A= aM b [C],
1. La disolucin A puede considerarse como la disolucin blanco
a los efectos de corregir los valores de absorbancia medidos:

Disolucin B: AB corregida = 0,622 0,153 = 0,469

Disolucin C: AC corregida = 0,967 0,153 = 0,814

Las absorbancias son aditivas, por lo tanto:

AC = AB + ANaNO2 patrn
2. Calculamos el coeficiente de absortividad molar del producto
coloreado.
0.814 = 0.469 + xbx [CNaNO2 patrn]
2
0.814 = 0.469 + xbx [ ]

0.345 .(++++.)
= = = 49689.2
2 .

M-1cm-1
3. Luego calculamos la cantidad de nitrito presente en los 50
mL de extracto del alimento B. Empleemos las ecuaciones: A =

xbx [CNaNO2 extracto] = xbx [ ], despejamos n (moles)

0.469(50+1+2+1)103
Moles de nitrito en B: (2 )1 = =
49689.21 1 5

1.019376x10-7 moles
2 = 1.019376107 46.004 1 =
4.689537x10-6 g (4.69)

Problema Nro. 57. El anlisis espectrofotomtrico de fosfatos

puede realizarse mediante el siguiente procedimiento:
1. Se coloca la muestra en un matraz aforado de 5 mL y se
agregan 0.500 mL de disolucin de molibdato de sodio y cido
sulfrico y 0.200 mL de disolucin de sulfato de hidrazina, y se
diluye casi hasta el enrase con agua destilada.

2. La disolucin diluida se calienta 10 minutos a 100 C,

formndose un compuesto azul (cido 1,2 molibdofosfrico).

3. Se enfra el matraz, se enrasa con agua destilada y se mide la

absorbancia de la disolucin resultante a 830 nm empleando una
celda de 1.00 cm.

a. Al analizar 0.140 mL de disolucin patrn de fosfato KH2PO4

-1
(PM 136.09 g.mol ) preparada por disolucin de 81.37 mg del
mismo en 500.00 mL de agua, se obtiene una absorbancia de 0.829.
Un blanco preparado en forma idntica tiene absorbancia 0.017.
Halle la absortividad molar del producto coloreado.

b. 0.300 mL de disolucin de ferritina (protena almacenadora de

hierro que contiene fosfato) obtenidos por digestin de 1.35 mg de
protena en 1.00 mL de solvente se analiza con este procedimiento,
obtenindose una absorbancia de 0.836. El blanco da una
absorbancia de 0.038. Halle el porcentaje en masa de fosfato en
la ferritina.
 3- -1
PM (PO4 ) = 94.972 g.mol
Solucin. Formula: ACorregida = AReferencia ABlanco = aM b. [C]

1. (a) Clculo de la absortividad molar del producto coloreado.

M1 V1 =Mf Vf

81.37103
[KH2 PO4 ] 1 = = 1.19582629x10-3 M
136.09 1 0.500

M1 V1 1.19582629103 .
[KH2 PO4 ] f = = = 3.3483136x10-5M

ACorregida = AMedida ABlanco = 0.829 0.017 = 0.812

0.812
aM = = = = 24250.99M-1cm-1
[KH2 PO4 ] f 1.003.348316105

2. (b) A este nivel calculamos la concentracin:

ACorregida = AMedida ABlanco = 0.836 0.038 = 0.798

0.798
[43 ]En ferritina en 5mL = = =
1.0024250.991 1

3.290587x10-5M

43 = 3.290587x10-5Mx5 x10-3Lx 94.973gmol-1

= 1.562585x10-5g
1.35 mg de ferritina ------- 100%
0.01562585 mg de 43 ------- x= 1.1575 = 1.16% en masa de
fosfato en ferritina.
Problema Nro. 58. La absorbancia de nitrato de cobalto [Co
(NO3)2] y nitrato de cromo [Cr(NO3)3] son aditivas sobre el
espectro visible. Se decide analizar una disolucin que contiene
ambos compuestos. Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400
y 505 nm y se emplea una celda de 1 cm para el ensayo. Los
resultados son los siguientes:
A 400 = 1.167
A 505 = 0.674
2+ 3+
400 0.530 15.2
505 5.070 5.60

Calcule las concentraciones de cromo y cobalto en la mezcla

problema.
Solucin. Frmula A= aM b [C]
Planteamos las ecuaciones y luego reemplazando valores:
400 = (2+400) + ( 3+ 400)

505 = (2+505) + ( 3+ 505)

400 = 2+400 x 1x [2+ ] +

2+400 x1x[ 2+ ]
505 = 2+505 x 1x [2+ ] +
2+505 x1x[ 2+ ]
( ) 1.167 = 0.530x1x [2+ ] + 15.2x1x [ 2+ ], Despejando:
1.1670.530[2+ ]
[ 2+ ] =
15.2

( ) 0.674 = 5.07x1x [2+ ] + 5.60x1x [ 2+ ]

( ) En ( ) 0.674 = 5.07x1x [2+ ] + 5.60x1x
1.1670.530[2+ ]
( )
15.2

[2+ ] = 5.01x10-2M
[ 2+ ] = 7.50X10-2M

Problema Nro. 59. Se desea analizar una muestra que contiene los
analitos A y B. En el laboratorio se dispone de disoluciones patrn
de ambos analitos de concentraciones exactamente conocidas.
Luego de un proceso de preparacin para el anlisis en que la
muestra es diluida al dcimo, 1 mL de la misma se mide a 425
nm y a 580 nm en una cubeta de 1.00 cm de camino ptico,
obtenindose los datos de la tabla I. Los estndares de laboratorio
se someten al mismo procedimiento. Los resultados obtenidos
aparecen en la tabla II. Determine la concentracin de A y B en la
muestra.
Tabla I
Longitud de Absorbancia
onda
425nm 0.095
 580nm 0.301

Tabla II
Analito Molaridad(M) Longitud de Absorbancia
onda
A 0.0992 425nm 0.545
B 0.1023 425nm 0.227
580nm 0.823

Solucin: Frmula: A= aM b [C],

1. En primer lugar, a partir de los datos de la Tabla II, se deben
calcular los valores de las absortibidades molares de A y de B a
425 y 580 nm.

A425nmA 0.545
425nmA = = =5.493952M-1cm-1
b[CA ] 1.00cmx0.0992M
A425nmB 0.227
425nmB = = =2.218964M-1cm-1
b[CB ] 1.00cmx0.1023M
A580nmA 0.125
580nmA = = =1.260081M-1cm-1
b[CA ] 1.00cmx0.0992M
A580nmB 0.823
580nmB = = =8.044966M-1cm-1
b[CB ] 1.00cmx0.1023M

425 = 425 + 425

580 = 580 + 580

425 = 425 x 1x [ ] + 425 x1x[ ]

580 = 580 x 1x [ ] + 580 x1x[ ]
() 0.095 = 5.493952 x1x [ ] + 2.218964x1x [ ], Despejando:
1.1670.530[ ]
[ ] =
15.2

() 0.301 = 1.260081x1x [ ] + 8.044966x1x [ ]

( ) En ( ) 0.301 = 1.260081x1x [ ] +
1.1670.530[ ]
8.044966x1x ( )
15.2

[ ] = 2.327478x10-3M
[ ] = 3.705015x10-3M
2. Finalmente calculamos las concentraciones en la muestra
original ya que estas concentraciones que se han encontrado estn
al decimo molar:
1
[ ] = 2.327478x10-3Mx = 2.327478 x 10-2M
0.10
1
[ ] = 3.705015x10-3Mx = 3.705015x 10-2M
0.10
-1
Problema Nro. 60. La transferrina (PM 81000 g.mol ) y la
-1
desferrioxamina B (PM 650 g.mol ) son compuestos incoloros
3+
capaces de unirse al Fe formando complejos coloreados en
relacin 1:2 y 1:1 con longitudes de onda mximas de absorcin a
470 nm y 428 nm respectivamente. La absortividad molar de estos
dos compuestos formando complejos con hierro viene dada a dos
longitudes de onda diferentes:

[M-1cm-1]
() Transferrina-2 Desferrioxamina-
Fe(III) Fe(III)
428 3540 2730
 470 4170 2290

a. Una disolucin de transferrina presenta absorbancia de 0.463 a

470 nm en una celda de 1.00 cm. Calcule la concentracin de
-1 -1
transferrina en mg.mL y la de hierro en g.mL .

b. Poco tiempo despus de agregar desferrioxamina (la cual diluye

la muestra) la absorbancia a 470 nm es de 0.424 y a 428 nm es de
0.401. Calcule el porcentaje de hierro que se halla complejado con
transferrina y desferrioxiamina.
-
PA (Fe) = 55.847 g.mol 1
Solucin:
Frmula: A= aM b [C]
0.463
1. (a). [C]complejo = = =
41701 1 1.00

1.110312x10-4 M.

1 mol de complejo contiene 1 mol de trasferrina, por lo tanto:

1.110312x10-4moles de transferrina por L de disolucin.
[C] = 1.110312X10-4molesx81000g.mol-1= 8.993525 g/L =
8.993525 mg.mL-1
1 mol complejo contiene 2 moles de hierro, por lo que se duplica:
[C] = 2(1.110312X10-4moles) x55.847g.mol-1= 1.240152x10-2
g/L = 12.40152 g.mL-1
2. (b) transferrina y desferrioxiamina
 470 = 470 +
470
428 = 428 +
428
470 =
470 x1x[ ]+ 470 x
1x[ ]
428 =
428 x1x[ ]+ 428 x
1x[ ]

() 0.424 = 4170x1x [ ]+ 2290x1x

[ ]
() 0.401 = 3540x1x [ ]+ 2730x1x
[ ]
0.4244170[ ]
[ ] =
2290

() en () ) 0.401 = 3540[ ]+
0.4244170[ ]
2730( )
2290

[ ] = 7.299171x10-5M
[ ] = 5.223780x10-5M

3. 1 mol del complejo transferrina-hierro contiene 2 moles de

hierro, por lo tanto:
1 mol del complejo transferrina-hierro contiene 2 moles de hierro,
por lo tanto:
n1 = 2(7.299171x10-5) = 1.4598342x10-4 moles por L de
disolucin.
1 mol del complejo desferrioxiamina-hierro contiene 1 mol de
hierro, por lo tanto:
n2 = 5.223780x10-5 moles de hierro por L de disolucin
moles nt de hierro totales en 1 litro (L) de disolucin:
nt =( n1 + n2) = 2(7.299171x10-5) moles +5.223780x10-5 moles =
1.982212x10-4 moles totales.

1.982212x10-4 moles------ 100%

1.4598342x10-4 moles---- x = 73.65%dr hierro transferrina.

1.982212x10-4 moles------ 100%

5.223780x10-5 moles------ y = 26.35 de hierro complejado con
desferrioxamina.

Problema Nro. 61. Los espectros mostrados en la figura Nro. 247

- -4 2-
corresponden a disoluciones de MnO4 1.00 x 10 M, Cr2O7 1.00
-4
x 10 M y una mezcla de ambos de composicin desconocida.
 Figura Nro.247. Espectros de diluciones del permanganato y
dicromato. Fuente:www.scribd.com/.../Ejercicios-de-quimica-
analitica-con-resolucion

En la tabla se muestran las absorbancias obtenidas a diferentes

longitudes de onda, halle la concentracin de cada especie en la
mezcla.

MnO4- Cr2O7= Mezcla

(nm) patrn patrn
266 0.042 0.410 0.766
288 0.082 0.283 0.571
320 0.168 0.158 0.422
350 0.125 0.318 0.672
360 0.056 0.181 0.366

Solucin. Frmula: A= aM b [C].

Los espectros de la figura presentan una superposicin
importante. Este hecho modifica el anlisis que debe llevarse a
cabo para calcular la concentracin de ambos iones en la mezcla.

1. A cualquier longitud de onda: () = MnO4 x bx

[4 ] + 2 7= xbx[2 7= ]
2. En este caso particular, se debe partir de dos disoluciones
patrn de ambos iones.
MnO4 = MnO4 x b x [1.00x104 ], despejando:
MnO
4
MnO4 =
1.00x104

2 7= = 2 7= x b x [1.00x104 ], despejando:
=
2 7
b 2 7= =
1.00x104

MnO
Sustituyendo en (): = 4
[4 ] +
1.00x104
=
2 7
[2 7= ] ()
1.00x104

3. Dividiendo entre: MnO4 ()

[ = ] = [ ]
2 7 2 7 4
= 4 + [y = mx ]
MnO
4
1.00x10 MnO 4
1.00x104

y = m x + b
4. Se debe medir a diferentes longitudes de onda los valores de
absorbancia de la ecuacin anterior. A partir de la pendiente
(m), se obtiene la concentracin de dicromato en la mezcla
desconocida. A partir de la ordenada en el origen (b), se
obtiene la concentracin de permanganato.

(nm) MnO4- Cr2O7= Mezcla

patrn patrn
266 0.042 0.410 0.766
288 0.082 0.283 0.571
320 0.168 0.158 0.422
350 0.125 0.318 0.672
360 0.056 0.181 0.366

2
2 7=
= =
MnO4 MnO4
18.2381 9.7619 95.2947 178.0385
6.9634 3.4512 11.9108 24.0321
2.5119 0.9405 0.8845 2.3624
5.3760 2.5440 6.4719 13.6765
6.5357 3.2321 10.4465 21.1240
39.6251 19.9297 125.0084 239.2335
5. A partir del mtodo de los mnimos cuadrados con los datos
tabulados, se obtiene:

D = (2 ) [ ]2 = (125.0084) x5 [19.9297]2 = 227.849

[ ] [ ] 239.2335519.929739.6251 406.4511
m= = = =
227.849 227.849

1.783862

[ = ]
2 7
m = 1.783862 = ; [2 7= ] = 1.783862 x 10-4 M
1.00x104

[( 2 )( ) ( )( )]
b= =

[125.008439.6251239.233519.9297]
= 0.814656
227.849

[ ]
0.814656 = 4
; [4 ] = 8.14656 x 105 M.
1.00x104

Problema Nro. 62. Los espectros infrarrojos (IR) suelen

registrarse en trminos de porcentaje de transmitancia de forma que
tanto las bandas dbiles como las fuertes caigan dentro de escala.
En la siguiente figura se muestra el espectro IR de los compuestos
-1
A y B en una regin prxima a los 2000 cm .
Note que la absorcin corresponde a un pico hacia abajo en este
caso. Los espectros fueron tomados usando celdas de 0.00500 cm
de espesor y una disolucin 0.0100 M de cada compuesto. Una
mezcla de A y B de composicin desconocida produce una
-1 -1
transmitancia de 34 % a 2022 cm y de 38.3 % a 1993 cm
empleando la misma celda. Encuentre las concentraciones de A y
B.

Figura Nro.248. Espectros de sustancias Ay B.

Fuente:www.scribd.com/.../Ejercicios-de-quimica-analitica-
con-resolucion -

Compuestos 2022 = 1993 =

(nm) (nm)
A pura 31.0 %T 79.7%T
B pura 97.4%T 20.0%T

Solucin. Frmula: A= aM b [C], A = -log T

1. En este caso los espectros de las dos sustancias estn bien
definidos por lo que anlisis de sus concentraciones en la mezcla
se encuentra aplicando las frmulas: dadas.

Compu Nmero de Nmero de A=- A=-

esto onda onda log T log T

2022 (cm-1) 1993 (cm-1) A2022 A1993

A pura 31.0 %T 79.7%T 0.5086 0.0985
38 42
B pura 97.4%T 20.0%T 0.0114 0.6989
41 70
Mezcla 34.0%T 38.3%T 0.4685 0.4168
21 01

2. A partir de los datos de la Tabla, se deben calcular los valores

de las absortibidades molares de A y de B a 2022 y 580 nm.
20221 0.509
a 20221 = = = 10180M-1cm-1
[ ] 0.005000.0100
19931 0.099
a 19931 = = = 1980M-1cm-1
[ ] 0.005000.0100
20221 0.011
a 20221 = = = 220M-1cm-1
[ ] 0.005000.0100
20221 0.699
a 20221 = = = 13980M-1cm-1
[ ] 0.005000.0100

3. Clculo de las absorbancias de las mezclas:

20221 = 20221 + 20221
19931 = 19931 + 19931
20221
= 20221 x 0.00500 x [CA ]
+ 20221 x 0.00500 x [CB ]
19931
= 19931 x 0.00500 x [CA ]
+ 19931 x 0.00500 x [CB ]
( ) 0.469 = 10180x0.00500x[CA ] + 220x0.00500[CB ], [CB ] =
0.46950.9[ ]
1.1

() 0.417 = 1980x0.00500x[CA ] + 13980x0.00500[CB ]

( ) en ():
0.46950.9[ ]
0.417 = 9.9 [CA ] + 69.9[ ]
1.1

[CA ] = 9.113115x103 M
[B] = 4.674969x103 M
Problema Nro. 63. Se mide la transmitancia de la solucin
resultante del siguiente tratamiento. Se disuelve la muestra que
contiene el compuesto X, se desarrolla un complejo coloreado y se
diluye a 250 ml. Porciones de 1 g de 4 patrones y una muestra
dan los siguientes resultados:

1 2 3 4 M
%T 64.5 47.4 37.6 25.0 30.2
%X 0.200 0.400 0.600 1.00 ?
a) Construya una curva de trabajo y hallar el % X en la muestra
desconocida.
b) Usando slo el dato del patrn 4 y el de la incgnita, calcule el
% X de la muestra, suponiendo que se cumple la Ley de Beer.
c) Idem b) pero usando el patrn 3.
d) Explique los resultados obtenidos en base de un anlisis de la
curva de calibracin.

a).-
1.5
Chart Title

0.5

0
0 20 40 60 80

b).-
4 M
25.0 30.2
1.00 1.2
 Chart Title
1.25
1.2
1.15
1.1
1.05
1
0.95
0 10 20 30 40

c).-
3 M
Chart Title
37.6 30.2
0.8
0.600 0.48
0.6

0.4

0.2

0
0 10 20 30 40

d).- el resultado de las curvas fue porque en la primera grafica

tenemos ms datos y se logra apreciar y en las otras nada ms
tenemos unas rectas al ves de curvas una ms inclinada que la otra

ANALSIS INSTRUMENTAL MODULO 4

Problema Nro.64. Para determinar el contenido en plomo en una

muestra de leche contaminada, se toma 1.0 mL de la leche y se
diluye a un volumen final de 5.0 mL, se realiza la medida por
espectroscopia de absorcin atmica y se obtiene una seal de
absorbancia de 0.293 a 283.3 nm. Una segunda muestra de leche
de 1.0 mL es fortificada con 1.00 L de un estndar de plomo de
1860 ppb y diluido posteriormente a un volumen final de 5.0 mL.
Se realiza la medida de esta nueva muestra y se obtiene una seal
de absorbancia de 0.436 a la misma longitud de onda. Determinar
la concentracin de plomo en la muestra original de leche.

Respuesta: 3.81 ppb

1. Se trata de un caso de fortificacin de muestra problema, similar

a la adicin estndar pero utilizando solo un patrn de calibrado.
Se puede establecer la siguiente proporcionalidad, en ppb, para las
disoluciones de medida:

2. Datos: V1 =1 mL
Vdilucion 1 = 5 mL
[CPb]Muestra = Desconocida.

Vstd = 1 = 1x10-3 mL
[CPb]Estandar =1860 ppb

VFortificado = 5 mL
[CPb]Fortificado = Calculamos
Vstd *[CPb]Estandar = VFortificado * [CPb]Fortificado

1103 1860
[CPb]Fortificado =
5

3. Reemplazando en la relacin proporcional:

[CPb]Muestra + [CPb]Fortificado 0.436

=
[CPb]Muestra 0.293

1x103 1860
[CPb]Muestra + 0.436
5 =
[CPb]Muestra 0.293

[CPb]Muestra = 0.76220979

4. Como la leche est diluida empleamos el factor de dilucin:

Respuesta = FDilucin * [CPb]Muestra = 5 x 0.76220979 = 3.81 ppb.

Problema Nro. 65. Para la determinacin de cobre en cervezas

mediante espectroscopia de absorcin atmica, se utiliza el mtodo
de adiciones estndar. Para ello, se toma una muestra de cerveza
desgasificada y se preparan 5 estndares por adicin sucesiva de
diversas cantidades de cobre sobre un volumen final de 25 mL de
cerveza, de forma que se tienen las siguientes disoluciones:

Muestra Absorbancia
Muestra 0.0070
Muestra + 0.2 ppm 0.0177
Cu.
Muestra + 0.4 ppm 0.0275
Cu.
Muestra + 0.6 ppm 0.0376
Cu.
Muestra + 0.8 ppm 0.0481
Cu.

Considerando las seales de absorbancia obtenidas por absorcin

atmica, calcular la concentracin de cobre en la muestra de
cerveza.
Respuesta: 0.14 ppm

1. Calculamos por la tcnica de adicin de estndar empleando

el mtodo de regresin lineal por mnimos cuadrados, en este caso
mostramos un cuadro donde se ingresan los datos a un programa
donde se alimenta los datos y obtenemos la respuesta a los
parmetros que hemos estudiado en el Mdulo III.

Figura Nro. 292. Fuente: www.uclm.es/profesorado/.../4-

ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.

2. El estudiante resolver manualmente para confrontar los

resultados como una preparacin para sus exmenes, as por
ejemplo la ecuacin de la recta de regresin teniendo la pendiente
b y el valor independiente a es:

y = 5.105*10-2x + 7.160*10-3
3. Para calcular por este mtodo hacemos que y = 0

0 = 5.105*10-2x + 7.160*10-3

7.160103
x= = 1.4025*10-1 = 0.14 ppm
5.105102
Problema Nro. 66. Se ha determinado el Co en una muestra
acuosa pipeteando 10.0 mL de la solucin problema en varios
matraces aforados de 50 mL. A cada uno de ellos se agregaron
volmenes diferentes de una solucin patrn que contena 6.23
ppm de Co y se enrasaron las disoluciones. Calcular la
concentracin de Co en la muestra a partir de los siguientes datos:
Respuesta: 14.36mg/L

Muestra V (mL) V(mL) Absorbancia

Muestra Patrn
Blanco 0.0 0.0 0.042
1 10 0.0 0.201
2 10 10 0.292
3 10 20 0.378
4 10 30 0.467
5 10 40 0.554

1. Calculamos la concentracin final del Patrn:

VPatrn = 10 mL
[Co]Patrn = 6.23 ppm.
Matraces aforados = 50 mL
[Co]Matraz aforado =?

.
[Co]Matraz aforado = = 1.246 ppm.

 Muestra V (mL) V(mL) [Co] absorbancia
Muestra Patrn ppm.
Blanco 0.0 0.0 0.0 0.042
1 10.0 0.0 0.0 0.201
2 10.0 10.0 1.246 0.292
3 10.0 20.0 2.492 0.378
4 10.0 30.0 3.788 0.467
5 10.0 40.0 4.984 0.554

2. El blanco instrumental (no lleva ni patrn aadido, ni muestra

problema) tiene una absorbancia de 0.042, y es hasta y = 0.042
donde debemos prolongar la recta de calibrado, a la hora de
extrapolar para determinar la concentracin de Co por el mtodo
de la adicin estndar propuesto.

3. Teniendo el cuadro por regresin lineal aplicado a un programa

tenemos:
Figura Nro. 293. Fuente: www.uclm.es/profesorado/.../4-
ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf - En cach -
Similares

4. El estudiante resolver manualmente para confrontar los

resultados como una preparacin para sus exmenes, as por
ejemplo la ecuacin de la recta de regresin teniendo la pendiente
b y el valor independiente a es:

y = 7.042*10-2x + 2.022*10-1

3. Para calcular por este mtodo hacemos que y = 0

0 = 7.042*10-2x + 2.022*10-1

2.022101
x= = 2.8713 ppm.
7.042102

5. Como la muestra de cobalto est diluida empleamos el factor

de dilucin:

Respuesta = FDilucin * [CPb]Muestra = 5 x 2.8713 = 14.3565 ppm.

Problema Nro.67. Un analista industrial desea comparar el

mtodo del estndar interno con el mtodo de la adicin estndar
para el anlisis de K. Previamente decidi usar Li como elemento
de referencia en el mtodo del estndar interno. A partir de los
datos que se especifican a continuacin calcular las
concentraciones de K por ambos mtodos.

a) Estndar interno a partir de los datos que se presentan en la

siguiente tabla:
K 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 Problema
(ppm)
IK 10.0 15.3 22.2 35.4 56.4 77.5 38.0
ILi 10.0 10.5 9.5 10.0 11.0 10.0 10.5

b) Adicin estndar: Se preparan muestras estndar conteniendo 0,

1, 2, 5, 10, 20 y 50 ppm de K. Se mezcla una alcuota de 10 mL de
cada una de las disoluciones anteriores con 10 mL del problema y
se obtienen las siguientes intensidades: 18.0, 19.5, 21.0, 25.5, 33.0,
48.0, 93.0.
Respuesta: 15.31 ppm; 6 ppm
a. Mtodo del patrn interno:

1. Hay que calcular la relacin de seales para la regresin:

K 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 Problema

(ppm)
IK /ILi 1.0 1.457 2.337 3.540 5.127 7.75 3.619

Figura Nro. 294. Fuente: www.uclm.es/profesorado/.../4-

ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf - En cach -
Similares

2. La ecuacin de regresin es donde y = 3.619:

y = 0.1322x +1.596

3.619 = 0.1322x + 1.596

 x = 15.3026 ppm. De K.
3. No se observa homocedasticidad en el ajuste. Se pierde la
linealidad. Los resultados no pueden ser satisfactorios. Adems, r2
se aparta de la unidad. Observando la distribucin de los residuales,
un ajuste a una ecuacin de orden dos sera ms adecuado. En
cualquier caso, la concentracin estimada es 15.3 ppm de K en la
muestra, con desviacin estndar relativa del
38.5% para un replicado.
b) Mtodo de la adicin estndar. Las concentraciones de K
estndar en la disolucin de medida y la seal vienen dados en la
siguiente tabla:
K(ppm) 0 0.5 1.0 2.5 5.0 10.0 25.0
Absorbancia 18 19.5 21.0 25.5 33.0 48.0 93.0

1. Teniendo el cuadro por regresin lineal aplicado en un

programa tenemos:
Figura Nro. 295.
2. La ecuacin del mtodo de la adicin estndar, donde y = 0 es:
y = 3.00x + 1.8*101 = 3x + 18
0 = 3x +18
x = |6| = 6 ppm.
2. Como la muestra problema est el doble concentrada que la
disolucin de medida (10 mL de muestra a un volumen final de
20 mL) la concentracin de K en la muestra es 2x6 = 12 ppm,
siendo muy precisa la estimacin. Adems de una distribucin
homognea de los residuales, r2 es prcticamente la unidad, por lo
que se puede considerar que el modelo matemtico explica toda la
varianza.
Observamos que para la determinacin de K en mucho mejor
el mtodo de la adicin estndar que el mtodo del patrn
interno.