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87

Las menas sometidas a este proceso deben cumplir


ciertos requerimientos:

 Contener oro fino, liberable durante la molienda,


normalmente bajo –150#.
#

 Bajo contenido de cianicidas.

 Facilidad de decantación en los espesadores, o de


separación sólido-líquido.

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La aireación es fundamental en los estanques de


cianuración para la disolución del oro. El aire se debe
controlar cuidadosamente dado que una aireación
excesiva generalmente lleva a un mayor consumo de
cianuro y cal, y a partir de un cierto punto, no se
incrementa la extracción.

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La concentración de oxígeno disuelto depende


principalmente
p p del contenido de oxígeno
g de la fase g
gaseosa
en contacto con la pulpa o solución, temperatura y altitud.

El contenido de oxígeno en la mayoría de las plantas esta en


el rango de 5 mg/l (1828 m) y 10 mg/l a nivel del mar.
mar

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VARIABLES DE LA CIANURACION POR


AGITACION

Tamaño de partícula: el tamaño de partícula debe


optimizar la recuperación y el consumo de energía.
Generalmente el 80% esta bajo 150 micrones ó 45
micrones.

El tamaño de partícula debe considerar además los


problemas de separación sólido-líquido
sólido líquido y los problemas
de abrasión de la pulpa.

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Densidad de pulpa: los valores típicos de % de sólidos


varían entre 35 y 50%, dependiendo del tamaño de
partícula, densidad del sólido y la presencia de
minerales que afectan la viscosidad de la pulpa.
pulpa

pH: la mayoría de las plantas operan a pH entre 10,5 y


11, para prevenir excesivas pérdidas de cianuro por
hidrólisis. Hidróxido de calcio o hidróxido de sodio
pueden ser usados para regular el pH.

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Cianuro: El cianuro puede ser agregado antes del circuito de


lixiviación, es decir, en la etapa de molienda o en el primer
reactor agitado.

Las concentraciones típicas de cianuro se mueven entre 0,2


y 0,7 g/l. Cuando el mineral o concentrado es rico en
elementos cianicidas ó el contenido de plata supera los 20
g/t, la concentración de cianuro puede ser mayor a 1g/l.

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BALANCES DE MASA EN CIANURACION POR


LECHOS PERCOLADOS (BOTADEROS Y PILAS)
Supongamos tenemos F toneladas de mineral a cianurar
cuya ley de oro y/o plata es f, luego el fino contenido de oro
y/o plata es

Fino de oro y/o plata = F (toneladas) x f (gr/toneladas)

Al final
fi l del
d l ciclo
i l cianuración
i ió sii ell tonelaje
t l j de
d ripios
i i que
quedan es T y la ley de ripios de oro y/o plata es t, el
contenido de oro y plata en los ripios es
Fino de oro y/o plata = T(toneladas) x t (gr/toneladas).

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Se puede calcular la recuperación de oro y plata por


balance de sólidos

Recuperación
ecupe ac ó = Fxf  Txt
*100
Fxf
Supongamos el siguiente esquema de flujos
Flujo de solución lixiviante

MINERAL

Flujo de PLS

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Flujo específico = flujo/Area =


lt / hr
m2
Flujo de solución lixiviante =
lt / hr
2
* Area transversal
m
lt / hr
Flujo de solución lixiviante =
2
* m 2
 lt / hr
m

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Supongamos, concentración de cianuro en solución


lixiviante C E
PLS CCN  
s CN  
, concentración de cianuro en solución
, concentración de oro y/o plata en solución
PLS S .
C  Au

Determinemos la recuperación de oro y/o plata

lt
Recuperación de oro =
* tiempo * CsAu ( gr / m 3 )
h
hr *100 
F* f

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masa de oro disuelto


Recuperación de oro = *100 
fino de oro en alimentación

Determinemos el gasto o consumo de cianuro. Este valor


estará dado por el cianuro que ingresa a la pila o botadero
menos el cianuro libre contenido en la solución PLS.

El consumo de cianuro en un proceso de cianuración está


determinado fundamentalmente por el consumo debido a la
presencia de elementos cianicidas.

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lt
Cianuro que ingresa  E
* tiempo de cianuración * C CN ( gr / m 3 )
hr
lt
Cianuro libre en PLS  * tiempo de cianuración * CSCN ( gr / m 3 )
hr

Luego el gasto de cianuro estará dado por la siguiente


expresión:

lt
gasto de cianuro  E
* tiempo(CCN  CCN
S
)
hr

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Ahora expresaremos el consumo de cianuro en gramos


por tonelada de mineral tratado o por kilógramo de oro y/o
plata recuperada.
Consumo de cianuro

lt
kg cianuro hr
E
* tiempo C CN  CCN
S
 

TM F

kg cianuro
lt E
* tiempo C CN  CCN
S
 
 hr
kg de Au recuperado lt
* tiempo CSAu
hr
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PRETRATAMIENTO OXIDATIVO DE
MINERALES REFRACTARIOS DE ORO

El proceso oxidativo puede ser usado como pretratamiento


para sulfuros,
lf minerales
i l carbonaceos,
b t l
teluros y
concentrados, para incrementar la extracción de oro, por
procedimientos tradicionales como el proceso de
cianuración.

Estos procedimientos son usados cuando la aplicación


directa de la cianuración entrega baja recuperaciones de
oro o simplemente es antieconómico.

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101

APLICACIONES DEL PRETRATAMIENTO


OXIDATIVO
El oro está encapsulado en minerales de ganga tales como
sulfuros y no puede ser liberado adecuadamente aún con
molienda fina.

El oro está acompañado con minerales que consumen


una gran cantidad de reactivos, como por ejemplo
pirrotita, marcasita y arsenopirita.

El oro está asociado con materiales carbonaceos y es


adsorbido durante la cianuración.

Alguna de las combinaciones anteriores.

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En algunos casos de minerales sulfurados el tratamiento


oxidativo puede ser necesario para disolver parte del
mineral, con el objeto de liberar a la partícula de oro o
pasivar su superficie, para prevenir consumos excesivos de
cianuro.

Los métodos oxidativos pueden ser de dos tipos:


hidrometalúrgicos o pirometalúrgicos.

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103

La oxidación de minerales y concentrados por vía


pirometalurgia se ha practicado por mucho tiempo a través
de los procesos de tostación. Sin embargo, las
legislaciones ambientales actuales han aumentado
fuertemente los costos de estos procesos.

Las técnicas oxidativas vía hidrometalurgia


g se han
desarrollado en los últimos 25 años y aparecen como
alternativas interesantes de estudiar o aplicar.

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OXIDACION HIDROMETALURGICA DE
SULFUROS

En ausencia de un agente oxidante,


oxidante la mayoría de los
minerales sulfurados se descomponen muy lentamente en
soluciones acuosas en un amplio rango de pH y bajo
diferentes condiciones atmosféricas.

Ellos pueden ser descompuestos rápidamente


incrementando el potencial de oxidación de la solución,
solución
agregando un agente oxidante, como oxígeno, cloro, ácido
nítrico y otros, elevando la temperatura y la presión.

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105

POTENCIALES ESTANDAR DE AGENTES


OXIDANTES EN PRETRATAMIENTO OXIDATIVOS

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PROCESOS DE TRATAMIENTOS
PREOXIDATIVOS
State of Development of
Process Type Oxidation Method Technology Ore Types Treated Application Examples
Hydrometallurgical Low-pressure oxygen Proven commercially Mildly refractory - contain small East Driefontein (South Africa)
preaeration quantities of reactive sulfides(e.g.
Lupin (Canada)
pymhotite and marcasite.))
py
Lead (south Dakota, United States)
High-pressure oxygen- Proven commercially Refractory sulfidic and arsenical McLaughlin (California, United States)
acidic media ores - low carbonate, high sulfur.
Sao Bento (Brazil)
Goldstrike, Lone Tree, and Twin Creeks, (Nevada,
United States)
Lihirand Porgera (Papua New Guinea)
High-pressure oxygen- Proven commercially Refractory sulfidic and arsenical Mercur (Utah, United States)
nonacidic media ores - low sulfur, high carbonate.
refractory concentrates containing
Nitric acid Proven commercially for silver, copper, and antimony. Sunshine (Idaho, United States)
silver concentrates;
unproven for gold
Chlorine/chlorination Proven commercially Carbonaceous ores, low sulfur Carlin and Jerritt Canyon (Nevada), Emperor (Fiji)
telluride ores.
Biological Proven commercially for Refractory arsenical and sulfidic Fairview (South Africa)
flotation concentrates; Ores. Gold preferably associated Sao Bento (Brazil)
unproven for whole-ore With arsenopyrite, marcasite.
treatment Wiluna and Youanmi (Australia)
Ashanti Sansu (Ghana)
Pyrometallurgical Roasting Proven commercially Refractory suldific, arsenical, Campbell Red Lake and Giant Yellowknite (Canada)
carbonaceous, and telluride ores. Kalgoorlie Consolidated - Gidji (Australia)
New Consort (South Africa)
Big Springs, Carlin, Cortez, and Jerritt Canyon (Nevada)

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La facilidad los minerales sulfurados a ser oxidados


depende de sus propiedades eléctricas, y químicas, es
decir, la resistividad del mineral, el potencial de electrodo
estándar y su solubilidad.

Las reacciones de oxidación producen un cambio de


volumen.

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CAMBIO DE VOLUMENES ASOCIADOS CON
REACCIONES DE OXIDACION DE MINERALES
SULFURADOS

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SULFUROS DE HIERRO

Pirita es relativamente estable en agua (FeS2). En soluciones


pH inferiores a 6 se oxida a la forma de Fe2+ y azufre
ácidas,, p
elemental.
FeS2 = Fe2+ + 2S + 2e E0 = -0.34V
En soluciones altamente ácida, y bajo pH 1,5 el ión ferroso
se a oxida a ión férrico.
Fe2+ = Fe3+ + e E0 = -0,77V
La pirita es considerada ser casi inerte a la acción del Fe3+
como agente oxidante.

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Diagrama E-pH para el sistema Fe-S-H2O a 25 C.

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111

SULFUROS DE HIERRO

En soluciones menos ácidas y alcalinas, sobre pH 6 la


pirita produce Fe(OH)3
FeS2 + 11H2O = Fe(OH)3 + 2SO42- + 19H+ + 15e

Posteriormente el hidróxido férrico puede formar geotita


(FeOOH) y luego hematita (Fe2O3).

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SULFUROS DE HIERRO
La marcasita (FeS2) tiene la misma fórmula química que la
pirita pero una estructura diferente. Sin embargo, es más
reactiva que la pirita, lo que hace liberar más rápidamente al
oro encapsulado o pasivamente más rápidamente su
superficie por preaireación.

La reacción de ambas especies produce grandes cambios


de volumen, es decir, el azufre producido es mayor que el
volumen del mineral original.
original

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113

SULFUROS DE HIERRO
La pirrotita es mucho menos estable que la pirita y
marcasita, pudiendo ser oxidada bajo condiciones de
preaireación.
Fe7S8 = 7Fe2+ + 8S + 14e (bajo pH 6)

En soluciones menos ácidas y alcalinas (sobre pH6).


Fe7S8 + 53H2O = 7Fe(OH)3 + 8SO42- + 85H+ + 69e

Bajo condiciones típicas de oxidación de sulfuros la pirrotita


tiene una zona de alta estabilidad y no recciona.

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Diagramas E-pH para el sistema Fe-As-H2O


a 25 C.

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SULFUROS DE ARSENICO

La arsenopirita es menos estable que la pirita en


aproximadamente 0,3V
0 3V y es termodinámicamente
inestable en agua.
La cinética de oxidación es muy lenta.

FeAsS + 2H2O = Fe2+ + AsO2- + 4H+ + S + 5e


El arsénico III formado se oxida a As V
AsO2- + 2H2O = AsO43- + 4H+ + 2e

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Diagrama E-pH para el sistema S-As-H2O a 25 C

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SULFUROS DE ARSENICO
Rejalgar (AsS) y oropimente (As2O3) son más estables
que la arsenopirita bajo condiciones ácidas y muy
inestable en soluciones alcalinas.

SULFUROS DE COBRE
A pH inferiores a 5 la calcopirita se oxida de acuerdo a la
siguiente reacción
CuFeS2 = Cu+2 + 2S + Fe2+
Y sobre pH 5 ocurre
CuFeS2 + 10H2O = Cu(OH)2 + Fe2+ + 2SO42- +
18H+ + 16e

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OTROS SULFUROS

En minerales de oro, esfalerita y galena son


generalmente
ge e a e te menose os co
comunes
u es que los
os su
sulfuros
u os de
hierro, arsénico y cobre.
En soluciones ácidas el Zn2+ aparece como estable y
en soluciones alcalinas aparece el hidróxido de cinc
insoluble.
Las reacciones de Zn y Pb en medio ácido son
ZnS = Zn2+ + S + 2e
PbS = Pb2+ + S + 2e

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Diagramas E-pH para el sistema Zn-S-H2O a 25 C

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OTROS SULFUROS

En medio alcalino
ZnS + 6H2O = Zn(OH)2 + SO42-
2 + 10H+ + 8e

PbS + 6H2O = Pb(OH)2 + SO42- 10H+ + 8e

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121

AZUFRE
La formación de azufre elemental durante la oxidación
de sulfuros, puede causar diversos problemas:
- Recubrir las ppartículas de mineral,, impidiendo
p la
completa oxidación.
-Recubrir la superficie de oro expuesta.
-Consumir oxígeno y cianuro.
S + H2O = SO42- + 8H+ + 6e
Procesos de oxidación a presión son realizados entre
180 a 225 C, para minimizar la formación de azufre. Es
necesario destacar que la viscosidad del azufre
elemental es problemática entre 170 y 180º C.

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REACCIONES DE PRECIPITACION
Iones metálicos producidos por la descomposición de sulfuros
pueden quedar en la solución como cationes, como iones
complejos o pueden ser precipitados como hidróxidos, óxidos,
sulfatos.
PRECIPITACION DE HIERRO
A bajas temperaturas, aproximadamente 15ºC a concentraciones
típicas de sulfato, el Fe3+ es precipitado como geotita:
Fe3+ + 2H2O = FeO(OH) + 3H+
A altas temperaturas, sobre 150ºC el precipitado formado
depende de la acidez de la solución. A alta acidez sobre 70 gpl
de ácido y dependiendo de la temperatura, sulfato férrico básico
es formado
Fe2(SO4)3 + 2H2O = 2FeOHSO4 + 2H+ + SO42-

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Este último producto formado puede causar serios problemas en


el proceso de filtración y de decantación.

Para concentraciones entre 30 a 50 gpl de ácido, se forma


hematita
Fe2(SO4)3- + 3H2O = Fe2O3 + 6H+ + SO42-
La hematita es el producto deseado a formar durante el proceso
de oxidación, pues es fácil de manejar en los procesos
posteriores. Además forma un p
p precipitado
p poroso el cual no
p
interfiere mayormente con la extracción de oro y no causa
mayores problemas en la etapa de separación sólido-líquido.

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Una amplia variedad de complejos a la forma de jarositas pueden


ser formados

3Fe2(SO4)3 +X2SO4 + 12H2O = 2XFe3(SO4)2(OH)612H+ + SO42-


Donde X = Na, K, Hg, Pb, dependiendo de la composición del
mineral y las condiciones de las soluciones.
Las jarositas pueden reaccionar con ácido sulfúrico para formar
sulfato férrico.
Las propiedades de las jarositas son muy variadas y pueden
presentar poblemas en las operaciones de separación sólido-
líquido. Estos problemas pueden ser solucionados con circuitos
de preoxidación.

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125

ARSENICO.-

El arsénico puede precipitar formando compuestos de


As(III)
( ) y As(V).
( ) En p
presencia de Fe(III)
( ) y As(V)
( ) se p
pueden
formar compuestos de arsenato férrico FeSO4.

Fe2(SO4)3 + 2H3AsO4 = 2FeAsO4 + 6H+ + 3SO42-

La precipitación de arsenato amorfo de Fe(III) produce un


compuesto inestable. La estabilidad del compuesto
aumenta con un exceso de Fe(III) en la solución.

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ARSENICO.-
Otra forma de precipitar arsénico es a la forma de
arseniato cálcico.

2H3AsO4 + 3Ca(OH)2 = Ca3(AsO4)2 + 6H2O

El arsenato de calcio es estable en el rango de pH 8 a


11 pero se descompone fácilmente en condiciones
11,
ácidas.

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127

OXIDACION A PRESION
El oxígeno disuelto bajo condiciones ambientales es capaz de
oxidar algunos minerales sulfurados.
Esto puede ser considerado como un proceso de pre-aireación
antes de la cianuración para oxidar o pasivar la superficie de
algunos sulfuros como pirrotita y marcasita.
Reacciones Químicas
O2 + 4H+ + 4e = H2O
O2 + 2H+ + 2e = H2O2
O2 + 2H2O + 4e = 4OH-
H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O

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La pirrotita y la marcasita pueden ser oxidadas a pH 2


4Fe7S8 + 69O2 +74H2O = 28Fe(OH)3+ 64H+ + 32SO42-

4FeS2 + 15O2 + 14H2O = 4Fe(OH)3 + 16H+ + 8SO42-

La generación de ácido pude producir la precipitación de


sulfato de calcio.
La oxidación generalmente es llevada a pH 8 a 11, aunque
el pH no aparece como un parámetro crítico.

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129

La adición de pequeñas cantidades de sales solubles de


plomo, tales como nitrato o acetato, pueden ayudar a la
pasivación de minerales sulfurados. El plomo forma un
hid ó id
hidróxido i
insoluble
l bl y algo
l d
de sulfato
lf t d
de plomo
l
dependiendo del pH y concentraciones de sulfato.

Pb2+ + 2OH- = Pb(OH)2


Pb2+ + SO42- = PbSO4

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130

CONSIDERACIONES CINETICAS
La velocidad de oxidación depende del coeficiente de
transferencia de masa del oxígeno hacia la superficie del
mineral
mineral, lo cual depende principalmente de la
concentración de oxígeno disuelto, grado de
mezclamiento y temperatura.

La baja solubilidad del oxígeno en agua bajo condiciones


atmosféricas condiciona la velocidad de oxidación. La
concentración de oxígeno disuelto puede ser aumentado
incrementando la presión parcial de oxígeno en la fase
gaseosa.

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131

CONSIDERACIONES DE PROCESO

El tratamiento oxidativo a baja presión o preaireación, pude


ser aplicado
li d introduciendo
i t d i d aire
i u oxígeno
í antes
t d la
de l
cianuración en estanques agitados, con tiempos de
retención entre 4 a 24 horas.

La activación mecánica puede ser aplicada durante el


proceso de molienda y particularmente durante molienda
ultrafina. Esta activación mecánica puede ser mejorada
incrementando el enriquecimiento en oxígeno en la
atmósfera del molino.

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CONCENTRACION DE OXIGENO DISUELTO


EN AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS

Oxygen Concentration (mg/L)


Temperature (ºC) 21% O2 (air) 100% O2
0 14.58 69.45
5 12.75 60.72
10 11.27 53.68
15 10.12 48.02
20 9.11 43.39
25 8.25 39.31
30 7.53 35.88
35 6.96 33.15
37 6.75 32.22
40 6.47 30.82

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133

OXIDACION A PRESIONES ELEVADAS

Minerales sulfurados pueden ser descompuestos


rápidamente en medio ácido a elevadas temperaturas y
presión, usando oxígeno como oxidante principal.

El proceso debe ser llevado en autoclaves, los cuales son


capaces de resistir la presiones y temperaturas de trabajo.
trabajo

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134

Dependencia de la constante de velocidad con la


temperatura y presión parcial de oxígeno

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135

CONDICIONES OPERACIONALES DE PLANTAS


COMERCIALES DE OXIDACION A PRESION

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136

Extracción de oro en función del ácido libre


durante el proceso de oxidación.

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137

REACCIONES QUIMICAS
En condiciones fuertemente ácidas y temperaturas entre 100 y
170ºC las principales reacciones para pirita, pirrotita,
arsenopirita y calcopirita son las siguientes:

2FeS2 + O2 + 4H+ = 2Fe2+ + 4S + 2H2O

2Fe7S8 + 7O2 + 28H+ = 14Fe2+ + 16S + 14H2O

4FeAsS + 5O2 + 8H+ = 14Fe2+ + 4HAsO2 + 4S + 2H2O

4CuFeS2 + 3O2 + 12H+ = 4Cu+ + 4Fe2+ + 8S + 6H2O

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REACCIONES QUIMICAS

El Fe (II) pude ser oxidado a Fe(III), bajo las condiciones de


operación.

4Fe2+ + O2 + 4H+ = 4Fe3+ + 2H2O
El Fe(III) puede actuar como oxidante
FeAsS + 7Fe3+ + 4H2O = 8Fe2+ + AsO43- + 8H+ + S
CuFeS2 + 10Fe33+ + 4H2O = 11Fe22+ + Cu22+ + 8H+ + S + SO422-

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A temperaturas sobre 170ºC el azufre es irreversiblemente


oxidado a sulfato
2S + 3O2 + 2H2O = 4H+ + 2SO42-

El hierro, arsénico y cobre están en sus estados de mayor


oxidación. Algunos carbonatos presentes en el mineral
reaccionan con el ácido sulfúrico de acuerdo a la siguiente
reacción.
CaCO3 + H2SO4 = CaSO4 + CO2 + H2O

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140

CINETICA DE REACCIONES

La velocidad de las reacciones en sistemas presurizados es


generalmente dependientes del coeficiente de transferencia
de masa del oxígeno hacia la superficie de los sulfuros o
también la transferencia del oxígeno a través de la interfase
líquido-gas, lo cual depende de la presión parcial de
oxígeno, temperatura de la pulpa, método de inyectar el
oxígeno, grado de agitación o eficiencia de mezclado.

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141

CONSIDERACIONES DE PROCESO

El proceso de oxidación a presión consiste de tres etapas


principales
• Preparación de la alimentación.
• Oxidación.
• Neutralización.

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Ejemplos de distribución de elementos en circuitos


de oxidación ácida.

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143

Esquema de recuperación de metales desde procesos de


oxidación a presión

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OXIDACION A PRESION EN CONDICIONES


NO ACIDAS

La principal diferencia es que no se agrega ácido al sistema y


algún ácido que puede ser generado es rápidamente neutralizado
por los carbonatos de la alimentación.
4FeS2 + 15O2 + 14H2O = Fe(OH)3 + 16H+ + 8SO42-
4Fe7S8 + 69O2 74H2O = 28Fe(OH)3 + 64H+ + 32SO42-
2FeAsS + 7O2 + 8H2O = 2Fe(OH)3 + 2H3AsO4 + 4H+ + 2SO42-
4CuFeS2 + 17O2 + 18H2O = 4Cu(OH)2 + 4Fe(OH)3 + 16H+ +
8SO42-

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145

Los óxidos e hidróxidos formados pueden recubrir las


superficies, reduciendo la solubilidad del oro y el grado
oxidación de los sulfuros. Este tratamiento es adecuado
para minerales de bajo
p j contenido de sulfuros.

Carbonatos no reaccionan en soluciones neutras y


alcalinas, aunque ellos pueden ayudar en neutralizar
cualquier ácido que se forme.

Una ventaja
j del p
proceso oxidativo no ácido es q
que no se
forma jarosita de plata, luego se pueden obtener elevadas
recuperaciones de plata en el proceso posterior de
cianuración.

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