Principios generales de destilación

Introducción
La destilación es la separación de una mezcla líquida por vaporización parcial de la
misma; la fracción vaporizada se condensa y se recupera como líquido. La forma
de destilación más antigua es la que se realiza para obtener bebidas alcohólicas.
Así, al calentar una mezcla que contiene agua y alcohol, los componentes más
livianos, en este caso el alcohol, se concentran en el destilado. Un proceso en el
cual una mezcla de vapor o líquida de dos o más sustancias es separado en sus
componentes de pureza deseada, por la aplicación o remoción de calor. La
separación de componentes de una mezcla líquida mediante destilación depende
de las diferencias de los puntos de ebullición de los componentes individuales.
Además, dependiendo de las concentraciones de los componentes presentes, la
mezcla líquida tendrá diferentes características de su punto de ebullición. En
consecuencia, el proceso de destilación depende de las características de presión
de vapor de las mezclas líquidas.

Desarrollo
Ley de Raoult:
La ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada
componente en una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de cada
componente individual y de la fracción molar de cada componente en la solución.
La ley fue enunciada en 1882 por el químico francés Francois Marie Raoult (1830-
1901). La ley dice que:
Si un soluto tiene una presión de vapor medible, la presión de vapor de
su disolución siempre es menor que la del disolvente puro.
Una de las características coligativas1 de soluciones es la disminución de la presión
de vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un solvente puro. Raoult encontró
que cuando se agregaba soluto a un solvente puro disminuía la presión de vapor
del solvente. Entre más se agrega más disminuye la presión de vapor. Este estatuto
llego a ser conocido como ley de Raoult.
Desde un punto de vista molecular, si introducimos partículas no-volatiles de soluto,
iones o moléculas, en un solvente puro, algunas de las partículas del soluto tomarán
la posición de moléculas solventes en la superficie de la solución. La evaporación
es un fenómeno superficial por lo que las moléculas o iones no se convertirán en
vapor cuando están sumergidas por debajo de la superficie. Las partículas
sumergidas tienen a otras partículas que las rodean y las fuerzas entre éstas son
suficientes para evitar que las partículas sumergidas superen dichas fuerzas con la
energía cinética disponible para su separación. Sin embargo las partículas
superficiales tienen solamente las partículas debajo de ellas en el estado líquido.
Por lo tanto, las moléculas superficiales son capaces de superar estas fuerzas
internas entre las partículas y entran en estado de vapor. Si las partículas del soluto
toman el lugar de moléculas del solvente y son partículas de soluto no-volatiles,
estas bloquean las moléculas de solvente y evitan la vaporización. Por lo tanto, la
presión de vapor del solvente será menos como resultado de la presencia de las
partículas del soluto. A mayor cantidad de partículas del soluto en la solución
(aumento de la concentración) más posiciones superficiales serán bloqueadas.
La ley de Raoult se expresa matemáticamente como:

Donde es la presión de vapor del solvente una vez agregado el soluto como

fracción molar del componente de la solución, es la presión de vapor de

solvente puro, e está dado por,

Para una solución de dos componentes:

Así que:
Si sustituimos esta relación en la ecuación obtenemos que

Si el soluto es un no-electrolito entonces i = 1 y la ecuación se convierte:

Ley de Antonie Dalton: Esta ley es la ley de las presiones parciales y establece
que en una mezcla de gases cada gas ejerce una presión igual que la que
ejercería si él ocupara el volumen solamente. A esta presión que ejerce cada
componente es lo que se conoce como presión parcial del componente. La presión
total del sistema seria la suma de las presiones parciales de todos los
componentes de la mezcla.Si tenemos una mezcla de gases con los componentes
A, B, C, D,…., la presión total es entonces,Ptotal = PA + PB + PC + PD + Donde la
presión parcial de cada componente depende de la fracción molar del componente
en la mezcla.

Como el volumen ocupado es igual para todos los

componentes,

Entonces la presión es directamente proporcional al número de moles.

Una derivación de esta ley es que la fracción molar del componente, y, está
relacionado con la presión parcial componente y la presión total. La presión parcial
de un componente es igual a la fracción molar del componente multiplicado por la
presión total.

Ley de Dalton y de Raoult

En mezclas que se comportan idealmente puede utilizarse la ley de Dalton y la ley

de Raoult para analizar el equilibrio de las fases líquidas y vapor.

Volatilidad relativa
La volatilidad relativa es la medida de la diferencia de
las volatilidades entre 2 componentes, y por tanto de
sus puntos de ebullición. Indica cuan fácil o difícil
puede resultar la separación. La volatilidad relativa
del componente i con respecto al componente j está definido como:

Dónde:
i y = fracción molar del componente i en el vapor.
i x = fracción molar del componente j en el líquido.

De esta manera, si la volatilidad relativa entre dos componentes es bastante

cercana a uno, indica que tienen características de presión de vapor bastante
similares. Esto significa que tienen puntos de ebullición bastante similares y por
tanto, será difícil separar los dos componentes mediante destilación.

Presión de vapor y ebullición

La presión de vapor de un líquido a una temperatura particular es una presión de

equilibrio ejercida por las moléculas saliendo y entrando a la superficie del líquido.
Citemos algunos puntos importantes de la presión de vapor: La entrada de energía
eleva la presión de vapor, La presión de vapor está relacionado con la ebullición.
Un líquido hierve cuando su presión de vapor iguala la presión circundante, La
facilidad con que un líquido hierve depende de su volatilidad, líquidos con altas
presiones de vapor (líquidos volátiles) ebullirán a temperaturas inferiores, la
presión de vapor y por tanto el punto de ebullición de una mezcla líquida depende
de las cantidades relativas de los componentes en la mezcla, la destilación ocurre
a causa de las diferencias en la volatilidad de los componentes en la mezcla
líquida.
El diagrama del punto de ebullición
El diagrama del punto de ebullición muestra como varían las composiciones de
equilibrio de los componentes de una mezcla líquida con la temperatura a una
presión determinada. Considerando como ejemplo de una mezcla líquida que
contiene 2 componentes (A y B), una mezcla binaria. Este tiene el diagrama de
punto de ebullición que se muestra en la gráfica.
El punto de ebullición de A es el que corresponde cuando la fracción molar de A
es 1. El punto de ebullición de B es el que corresponde cuando la fracción molar
de A es 0. En este ejemplo, A es el componente más volátil y por tanto tiene un
punto de ebullición menor que el de B. La curva superior en el diagrama es
llamada la curva del punto de rocío mientras que una es llamada la curva del
punto de burbuja. El punto de rocío es la temperatura al cual el vapor saturado. El
punto de burbuja es la temperatura al cual el líquido comienza a hervir. La región
arriba de la curva del punto de rocío muestra la composición de equilibrio del
vapor sobrecalentado mientras la región debajo de la curva del punto de burbuja
muestra la composición de equilibrio del líquido subenfriado.
Por ejemplo, cuando un líquido subenfriado con fracción molar de A =0.4 (punto
A) es calentado, su concentración permanece constante hasta alcanzar el punto
de burbuja (punto B), por lo que empieza a ebullir. El vapor evoluciona durante la
ebullición hasta alcanzar la composición de equilibrio dada por el punto C,
aproximadamente donde la fracción molar de A es 0.8. Esto es aproximadamente
50% más rico en A que el líquido original. La diferencia entre las composiciones de
líquido y vapor es la base de las operaciones de destilación.
Equilibrio Líquido-Vapor.
Las columnas de destilación son diseñadas basadas en las propiedades del punto
de ebullición de los componentes de las mezclas siendo separadas. Por tanto los
tamaños, particularmente altos, de las columnas de destilación están
determinados por la información equilibrio líquido-vapor (ELV) de las mezclas.
Curvas equilibrio líquido-vapor (ELV)
La información de ELV a presión constante es obtenida de los diagramas de punto
de ebullición. La información de mezclas binarias es frecuentemente presentada
en una gráfica. La gráfica ELV nos muestra el punto de burbuja y el punto de rocío
de una mezcla binaria a presión constante La línea curva es llamado la línea de
equilibrio, y describe las composiciones de líquido y vapor en equilibrio a una
presión determinada.

Las curvas ELV de forma más atípica son generadas por sistemas azeotrópicos.
Un azeotrópo es una mezcla líquida el cual cuando se vaporiza, el vapor tiene la
misma composición del líquido. Las dos gráficas puestas abajo, muestran dos
diferentes sistemas azeotrópicos, uno con un punto de ebullición mínimo y otro
con un punto de ebullición máximo. En ambas gráficas, las curvas de equilibrio
cruzan las líneas diagonales Estos puntos de intersección se llaman puntos
azeotrópicos.

Note las formas de las respectivas líneas de equilibrio en relación en las líneas de
equilibrio que intersectan las curvas ELV.
Ambas gráficas son sin embargo, obtenidas de sistemas homogéneamente
azeotrópicos. Un azeotropo que contiene una fase líquida en contacto con el vapor
es llamado azeotropo homogéneo. Un azeotropo homogéneo no puede ser
separado por destilación convencional. Sin embargo, destilación al vacío puede
ser usada a presiones bajas que pueden cambiar el punto azeotrópico.
Alternativamente, una sustancia adicional puede ser añadida para cambiar el
punto azeotrópico a una posición más favorable.Cuando este componente
adicional aparece en cantidades apreciables en la parte más alta de la columna, la
operación es llamada destilación azeotrópica. Cuando los componentes
adicionales aparecen en su mayor parte en la parte más baja de la columna, la
operación es llamada destilación extractiva. La curva ELV siguiente es generada
también por un sistema azeotrópico, en este caso un azeotropo heterogéneo. Los
azeotropos heterogéneos pueden ser identificados por una porción plana en el
diagrama de equilibrio.
Este puede ser separado en dos columnas de destilación, dado que estas
sustancias usualmente forman dos fases líquidas con composiciones
marcadamente diferentes. Las fases pueden ser separadas usando tanques de
asentamiento bajo condiciones apropiadas.
 CONCLUCIONES
La operación de destilación es muy importante en la industria alimentaria para la
obtención de producto de