Deber # 3

Instructor: Leonardo Basile

Fecha de entrega: 2017-12-21 hasta las 12:00 en la secretaría del Departamento.
1. Considere un gas ideal de N partículas y masa m en una caja cúbica de lado L. Asuma
condiciones de frontera periódicas, es decir, ψ(x + L) = ψ(x), etc. Este problema fue desarro-
llado en clase con el uso de condiciones de frontera fijas, ψ(x = 0) = ψ(x = L) = 0.

(a) Resolver la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo para una partícula
libre en esta caja de tres dimensiones con las condiciones de frontera indicadas. Hallar los
niveles de energía en términos de los números cuánticos apropiados. Estar seguro de dar
el rango de valores permitidos para estos números cuánticos. Comparar y contrastar su
resultado con el correspondiente a condiciones de frontera de paredes fijas.
(b) Escribir la energía total, E, para el sistema de N partículas.
(c) Calcular la densidad de estados a la energía E. Recuerde incluir el factor de Gibbs,
1/N !
(d) Calcular la entropía en el límite de un sistema grande (use el ensamble microcanóni-
co). Este resultado debe ser idéntico al obtenido en clase. Las condiciones de frontera no
afectan el resultado.
(e) Calcular la ecuación de estado, la energía del gas y su potencial químico.

2.

(a) Demostrar que si no se incluye el término 1/N ! en el cálculo anterior se obtienen la

siguiente expresión para la entropía de un gas ideal:
  
3 V 3/2
S(T, V, N ) = N kB + ln (2πmkB T )
2 h3
Ahora considere un sistema cerrado que consiste de dos recipientes, separados por una
partición, cada uno contiene un tipo de gas, A y B, a la misma presión, P , y a la misma tempe-
ratura, T . Es decir, fuera de estas dos magnitudes, el gas A tiene NA partículas en un volumen
VA y el gas B, NB partículas en un volumen VB . Al inicio los gases están separados. La parti-
ción se remueve y los gases se mezclan. En este proceso la temperatura no cambia, porque la
energía interna no cambia (no depende del volumen). Use la ecuación anterior para hallar el
cambio de entropía.

(a) Halle la entropía inicial total, antes de remover la partición

i i i
Stotal = SA (T, VA , NA ) + SB (T, VB , NB )

(b) Ahora calcule entropía final total

f f f
Stotal = SA (T, VA + VB , NA ) + SB (T, VA + VB , NB )

(c) Halle la diferencia de entropía y explique el resultado. ¿Qué debe esperar?

(d) Ahora suponga que los gases son del mimo tipo. La situación inicial es la misma, los
f
gases están separados por la partición. Ahora se mezclan. ¿Cuál es el Stotal ?
 (e) Hallar cambio de entropía. ¿Qué resultado debería obtener? Esto se conoce como la
paradoja de Gibbs.
3. El Hamiltoniano para N osciladores armónicos clásicos en tres dimensiones está dado
por
3N  2
X pi 1 
H(qi , pi ) = + mω 2 qi2
2m 2
i=1

(a) Calcular la entropía S en le ensamble microcanónico. Las partículas son distinguibles.

(b) Hallar la energía E.
(c) Hallar la ecuación de estado.

4. Un polímero puede ser representado por una cadena de N segmentos de longitud d.

Nx+ segmentos están orientados en la dirección positiva x, Nx− están orientados en la dirección
negativa x. Ny+ y Ny− segmentos están orientados es la dirección positiva y negativa y respecti-
vamente.

(a) El costo energético de que un segmento del polímero esté orientado en la dirección
y (no importa si es + o -) es . Este costo refleja el confinamiento en el polímero. No hay
costo energético si un segmento del polímero está orientado en la dirección x. ¿Cuál es la
energía del polímero en función de las variables definidas en el primer párrafo?
(b) Calcular la entropía S(N, Nx+ , Nx− , Ny+ , Ny− ) de la cadena.
(c) La expresión anterior puede ser escrita en una forma más adecuada. Definimos: η =
E/N , x = Lx /L0 y L0 = N d. Ahora Lx y Ly son las extensiones en las direcciones x y
y respectivamente. Escriba expresiones para Lx y Ly en términos de los N s apropiados.
Además, demuestre que
Nx± 1
= [1 − η ± x]
N 2
cuando Ly = 0.
(d) Considere el caso Ly = 0 en lo siguiente. Reescriba la entropía S en términos de η, x y
N.
(e) Demuestre que la ecuación de estado mecánica para la fuerza Fx (E, N, Lx ) en la di-
rección x (recuerde la analogía con la presión de un gas ideal) es
!
kB T 1−η+ L x
L0
Fx = ln
2d 1−η− L x
L0

(f) Halle la ecuación de estado térmica par ala temperatura T (E, N, Lx ).

(e) Eliminar E/ de las dos ecuaciones de estado y mostrar que
 
sinh kFBxTd
Lx (T, N, Fx ) = N d   −
cosh kFBxTd + e kB T

(f) Expandir Lx para Fx pequeño y extraer la constante del resorte entrópica, es decir, k
depende de T .