MÉTODOS GEOQUÍMICOS

V SEMESTRE – IUTM
1 DE 7
____________________________________________________________________________________________________________

PRÁCTICA # 4

MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS. GENERALIDADES. MÉTODOS ANALÍTICOS.

APLICACIONES. CROMATOGRAFÍA. PARTES. APLICACIONES.

GENERALIDADES

El método geoquímico de exploración o prospección respectivamente es un método indirecto. La

exploración geoquímica a minerales incluye cualquier método basándose en la medición sistemática de una
o varias propiedades químicas de material naturalmente formado. El contenido de trazas de un elemento o
de un grupo de elementos es la propiedad común, que se mide. El material naturalmente formado incluye
rocas, suelos, capas de hidróxidos de Fe formadas por meteorización llamadas 'gossan', sedimentos
glaciares, vegetación, sedimentos de ríos y lagos, agua y vapor. La exploración geoquímica está enfocada
en el descubrimiento de distribuciones anómalas de elementos.

Se distinguen los estudios geoquímicos enfocados en un reconocimiento general y los estudios

geoquímicos más detallados aplicados en un área prometedora para un depósito mineral. Además se puede
clasificarlos con base en el material analizado.

Por medio de una cantidad pequeña de muestras o es decir mediante un muestreo lo menos costoso
como posible se quiere localizar sectores favorables en un área extendida y reconocida en grandes rasgos.
Las áreas de 10 a 1000 km2 se evalúan a menudo con una muestra por 1km2 a una muestra por 100km2. Un
método geoquímico apto para el reconocimiento general es la localización de provincias geoquímicas y su
delineación. Si existe una correlación entre la probabilidad de la presencia de las menas y la abundancia
media de un elemento en una roca representativa para una región o la abundancia media de un elemento en
distintos tipos de rocas se puede establecer una red de muestreo con un espaciamiento amplio y analizar las
muestras para ubicar las áreas con valores elevados en comparación con la abundancia media del elemento
en interés.

MÉTODOS ANALÍTICOS Y SUS APLICACIONES

El método más común para realizar un estudio de reconocimiento es el análisis de sedimentos de

ríos, los métodos comunes para una investigación detallada son el análisis de suelos y el análisis de rocas.
En casos especiales se analizan vapor, vegetación y agua.

____________________________________________________________________________________________________________
Prof.: Lic. Pedro Machado
Aux. Doc.: T.S.U. Ernesto Morales
 MÉTODOS GEOQUÍMICOS
V SEMESTRE – IUTM
2 DE 7
____________________________________________________________________________________________________________

La tabla siguiente compila los métodos principales (tipos de muestras geoquímicas) de la prospección
geoquímica y sus aplicaciones.

Método Elementos Aplicación y otros

Espectrometría de absorción
atómica
Colorimetría
Fluorimetría
Espectrometría de emisión
ICP = Inductively coupled
plasma
RFX = Análisis de
fluorescencia de rayos X
Análisis por activación
mediante bombardeo
neutrónico (NAA)
Microsonda
Espectrómetro de masa
Fire assaying
Polarografía
Electrodo de Ión específico
Método muy común, sobre
Au, Ag, Hg, Mo, Cu, Pb, Zn, Sn y todo adecuado para el
otros análisis de soluciones
acuosas
As, W, Mo, Ti, Zn, P, Sn, Be, Bi,
Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb
U
70 elementos, por ej. Be, Ag, Mo,
Mn, Li
50 elementos, por ej. Ba, Mn, B
Elementos subordinarios Adecuado para análisis
menores, óxidos completos de rocas
Au No destructivo
Útil para detectar
cantidades pequeñas, para
Varios elementos
determinar la composición
de minerales
U, Th y otros elementos
Au, Ag, Pt Prueba del fuego
Bi, Cu, Zn, Cd, Mn, Ca, Pb
F

ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA.

Espectrómetro de masas, es un aparato que convierte moléculas en iones, y que separa estos iones
en función de su proporción de masa y carga. Los espectrómetros de masas se utilizan para identificar
átomos e isótopos, y determinar la composición química de una muestra.

Aparte de la determinación de los componentes principales de una muestra, el método por absorción
atómica se considera apto para el análisis cuantitativo de trazas de más de 40 elementos. El límite de
detección varía entre 0,1 y 1ppm.

Se basa en la producción de un estado excitado de un átomo causada por la absorción de un fotón

por el átomo. Cuando la luz, que contiene el espectro del elemento específico pasa por una mezcla de gas
de átomos no excitados de este elemento específico, las longitudes de ondas características para este
elemento son absorbidas parcialmente produciendo de tal modo el espectro de líneas característico para
____________________________________________________________________________________________________________
Prof.: Lic. Pedro Machado
Aux. Doc.: T.S.U. Ernesto Morales
 MÉTODOS GEOQUÍMICOS
V SEMESTRE – IUTM
3 DE 7
____________________________________________________________________________________________________________

este elemento. Para la mayoría de los elementos el espectro de líneas se ubica en la región ultravioleta y de
la luz visible del espectro electromagnético. Como la intensidad de la absorción depende directamente de la
cantidad de átomos presentes y capaces de absorber, la extinción de la muestra y la concentración del
elemento específico están relacionadas linealmente. A través de calibración se obtiene la concentración del
elemento en la muestra.

Las partes más importantes de un espectrómetro de absorción atómica son una fuente luminosa, la
unidad de absorción como la llama de acetileno, en que la muestra es atomizada o ionizada, un
monocromador normalmente una rejilla, un detector (usualmente un photomultiplier), un amplificador y una
unidad para grabar los resultados. La atomización de la muestra también se puede llevar a cabo en un tubo
de grafito calentado, lo que para varios elementos mejora el límite de detección.

Los espectrómetros de masas pueden proporcionar un alto grado de resolución como ayuda a los
análisis de mezclas complejas. Por ejemplo, los productos del refinado y procesamiento del petróleo, que
contienen normalmente hidrocarburos muy similares, son difíciles de separar con métodos de análisis
químico convencionales, pero pueden ser aislados y analizados con un espectrómetro de masas. Se
consigue una mayor precisión con espectrómetros de masas en serie, que consisten en varios
espectrómetros colocados uno tras otro.

ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN

Se basa en la emisión de fotones, que ocurre cuando un electrón en un estado excitado de alta
energía regresa a su estado fundamental menos energético. Durante este proceso cada elemento emite un
espectro de líneas con longitudes de onda características siendo en la mayoría de los elementos en el rango
de la luz visible. La intensidad de la radiación resultante es proporcional a la concentración del elemento.

Un método de emisión es la fotometría de llama. La transmisión de los electrones de un estado

excitado a su estado fundamental se logra calentando la muestra a temperaturas suficientemente altas. La
mayoría de los elementos está caracterizada por una temperatura de excitación muy alta, la cual se
establece por medio de una llama de gas y oxígeno. Una excepción son los metales alcalinos, cuya
temperatura de excitación relativamente baja se produce por una llama de gas y aire. Aplicando la fotometría
de llama se puede determinar exactamente las concentraciones de elementos mayores o iguales a 0,02% y
alrededor de 40 elementos, principalmente metálicos con concentraciones variándose entre 100ppm y 10%.

ICP: INDUCTIVELY COUPLED PLASMA ANALYSIS

El análisis por plasma generado por inducción de energía de frecuencia del radio es una forma
especial de la espectrometría por emisión. La atomización e ionización de la muestra se realiza por la
transformación del aerosol de muestra hacia un plasma. El plasma se genera por calentamiento inductivo de
un gas (usualmente argón, de vez en cuando nitrógeno) en la bobina de un generador de alta frecuencia. La
temperatura de ionización es alrededor de 8000K.

La ventaja del análisis ICP es su límite muy bajo de detección. El método ICP es especialmente
apropiado para la determinación de concentraciones pequeñas de elementos difíciles a atomizar como los
elementos de las tierras raras (REE), los elementos alcalinotérreos, B, Si, U y Ta. Estos elementos,
caracterizados por una afinidad alta respecto a oxígeno, introducidos en una llama de absorción atómica
tienden a formar radicales de óxido o de hidróxido, que no se disocian más. A las altas temperaturas de
ionización establecidas en el plasma no ocurre esto y se logra la atomización o la ionización de los
elementos. Otras ventajas del método ICP son la determinación simultánea de varios elementos y su
susceptibilidad baja con respecto a interferencias químicas. Una desventaja es su menor reproducibilidad en
comparación con la espectrometría por absorción.

____________________________________________________________________________________________________________
Prof.: Lic. Pedro Machado
Aux. Doc.: T.S.U. Ernesto Morales
 MÉTODOS GEOQUÍMICOS
V SEMESTRE – IUTM
4 DE 7
____________________________________________________________________________________________________________

COLORIMETRÍA

La colorimetría se basa en la formación de compuestos coloridos en solución debido a la reacción

química de un elemento con un reactivo químico específico. Si la intensidad del color es proporcional a la
concentración del compuesto, se obtiene una estimación cuantitativa del elemento. La intensidad del color se
mide a través de la absorción de luz de un intervalo estrecho de longitudes de onda. Como la mayoría de los
reactivos coloríficos reaccionan con varios elementos se debe excluir la interferencia de otros elementos por
ejemplo por separación. Comúnmente el complejo colorido es extraído de la solución acuosa y transferido
hacia un solvente orgánico de tal manera concentrándolo y separándolo de numerosas interferencias.

Este análisis se puede calificar como un verdadero método geoquímico para el uso en el campo, por
su versatilidad para la obtención de los resultados en los terrenos que se exploren.

Las ventajas de la colorimetría son su sencillez, sus bajos costos y el equipamiento portátil. Además
la realización de la colorimetría no exige profesionales de alta experiencia. Las desventajas son la
sensibilidad de muchos reactivos respecto a interferencias y respecto a condiciones químicas aberrantes y el
hecho, que con un análisis solamente se puede determinar un elemento.

Entre los métodos colorimétricos, tenemos:

• Este análisis consiste en comparar la solución a ensayar coloreada con soluciones de concentración
conocida, visualmente se establecerá a cual solución se parece y ésta será la concentración de la
solución ensayada. Ejemplo: el análisis de trazas de Manganeso en minerales.
• Existen discos con cristales normalizados coloreados de color idéntico a producido en el análisis.
Los cristales están colocados en la periferia del disco, el cual se hace girar encima de la solución
blanco, hasta que la intensidad del color parece ser la misma que la solución ensayada. Estos
discos están graduados en concentraciones y para elementos específicos. Estos métodos son de
comparación visual de colores pueden ser precisos dentro de un intervalo de ± 10% del valor real.
• Otro método es utilizado con absorciómetros fotoeléctricos el cual consiste en la medida directa del
color a través de la extinción (densidad óptica), la cual es proporcional a la concentración y puede
medirse con una precisión mejor que el 2% con un posible error de solo ±1%.

FLUORESCENCIA DE RAYOS X

Si un elemento es irradiado con rayos X, algunos de sus electrones en los orbítales, puede ser
elevado a un nivel de energía más alto. Cuando el electrón excitado cae a niveles de energía más bajo,
emite radiación X características. Estos rayos X pueden ser usados en forma cualitativa y cuantitativa; para
tener información de la sustancia que ha sido irradiada. Se puede analizar elementos como: Sr, Rb, Ni, Cu,
Zn.

POLAROGRAFÍA

Es un método analítico que depende de la determinación instrumental de medidas de propiedades

eléctricas de una solución y éstas a su vez dependen de la clase de iones y de la concentración presente en
las soluciones. Sirve para determinar: Bi, Cu, Pb, Zn.

NEFELOMETRÍA

Medida de la turbidez debido a la absorción o dispersión de los rayos de luz de diferentes micrones
de longitud de onda.

____________________________________________________________________________________________________________
Prof.: Lic. Pedro Machado
Aux. Doc.: T.S.U. Ernesto Morales
 MÉTODOS GEOQUÍMICOS
V SEMESTRE – IUTM
5 DE 7
____________________________________________________________________________________________________________

CROMATOGRAFÍA

Es la técnica para separar los componentes o solutos de una mezcla sobre la base de las cantidades
relativas de cada soluto, distribuidos entre un fluido que se mueve, llamado la fase móvil, y una fase
estacionaria adyacente. La fase móvil puede ser un líquido, un gas o un fluido supercrítico, mientras que la
fase estacionaria puede ser un líquido o un sólido. El movimiento cinético molecular continuamente
intercambia las moléculas del soluto entre las dos fases. Sí, para un soluto en particular, la distribución
favorece a la fase móvil, las moléculas gastarían la mayor parte de su tiempo migrando con el fluido, y
podrían ser transportadas lejos de las otras moléculas que son más retenidas por la fase estacionaria. Para
una especie dada, la relación de los tiempos que gasta en la fase móvil y la fase estacionaria es igual a la
relación de sus concentraciones en ambas fases, esto se conoce como el Coeficiente de Distribución (el
término, Isoterma de Adsorción se usa frecuentemente cuando la fase estacionaria es un sólido).

Una mezcla de solutos es introducida en el sistema en una región confinada o estrecha (el origen),
con lo cual las especies diferentes son transportadas a diferentes ratas en la dirección del flujo del fluido. La
fuerza conductora para la migración es el fluido en movimiento y la fuerza resistiva es la afinidad del soluto
por la fase estacionaria; la combinación de esas fuerzas y su manipulación por el analista es lo que produce
la separación.

Existen muchas maneras de clasificar los métodos cromatográficos. Según, Giddings, se puede
clasificar la Cromatografía por sus variantes:

• Fase Móvil (puede ser gaseosa, líquida ó fluido supercrítico)

• Fase Estacionaria
• Mecanismo de Retención (tipos de equilibrios implicados en la transferencia de los solutos entre las
fases).
• Forma de Contacto entre las fases (columna ó superficie plana)
• Dimensionalidad
• Escala Física
• Gradientes

PARTES DE UN CROMATÓGRAFO CONVENCIONAL

COLUMNA: Es el lugar donde ocurre la separación. Se dice que es el corazón de un cromatógrafo. El éxito
o fracaso de una separación dependerá no solo del relleno, también depende de los materiales de
construcción de la columna misma. Los materiales con los cuales generalmente se pueden elaborar las
columnas son: cobre, aluminio, acero inoxidable, vidrio ó teflón.

SOPORTE: La función básica del soporte es la de "mantener" (sostener, retener) la fase estacionaria.
Idealmente debería ser un material inerte que "mantiene" la fase estacionaria sobre su superficie como una
película delgada. La mayoría de los soportes cromatográficos está hecha de diatomita. Químicamente es
casi todo sílice, con algunas impurezas.

FASE ESTACIONARIA LÍQUIDA: Las fases estacionarias promueven la separación de las sustancias si
poseen uno ó más de las cuatro características básicas funcionales:

• Poder físicamente para sorber los solutos (sustancias a separar) de la solución

• Poder químicamente para sorber los solutos de la solución
• Facilidad para disolver los solutos
• Su estructura permita retener o rechazar los solutos en base al tamaño y/o forma del soluto.

____________________________________________________________________________________________________________
Prof.: Lic. Pedro Machado
Aux. Doc.: T.S.U. Ernesto Morales
 MÉTODOS GEOQUÍMICOS
V SEMESTRE – IUTM
6 DE 7
____________________________________________________________________________________________________________

GAS PORTADOR: El gas portador cumple básicamente dos propósitos: Transportar los componentes de la
muestra, y crear una matriz adecuada para el detector.

Un gas portador debe reunir ciertas condiciones:

• Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto con la muestra como con la fase estacionaria)
• Debe ser capaz de minimizar la difusión gaseosa
• Fácilmente disponible y puro
• Económico
• Adecuado al detector a utilizar

DETECTORES: Un detector es un dispositivo para revelar la presencia de las sustancias fluidas a la salida
de la columna cromatográfica. Podemos expresar que el detector son los "ojos" de un cromatógrafo. El
Detector es un dispositivo capaz de convertir una propiedad física, no medible directamente, en una señal
elaborable y ofrecernos información sobre la naturaleza y magnitud de la propiedad física. En cromatografía
un detector funciona comparando una propiedad física entre el gas portador puro y el mismo gas portador
llevando cada uno de los componentes que previamente se han separado en la columna, esta acción se
traduce en una señal tipo eléctrica, que posteriormente se amplificará mediante un registrador gráfico ó
integrador permitiendo indicar el momento que salen de la columna los componentes.

APLICACIONES

La cromatografía tiene numerosas aplicaciones en los campos químicos y biológicos. Es

ampliamente usado en la investigación Bioquímica para la separación e identificación de compuestos
químicos de origen biológico. En al industria del Petróleo la técnica es empleada para analizar muestras
complejas de hidrocarburos.

Como un método de separación, la cromatografía tiene un gran número de ventajas sobre otras
técnicas más viejas y tradicionales --por ejemplo, la cristalización, extracción con solventes y destilación. Es
capaz de separar todos los componentes de una mezcla química multicomponente sin requerir de una
completa información previa sobre la identidad, número, o cantidad relativa de las sustancias presentes. Es
versátil en la medida que puede tratar con sustancias de peso molecular de amplio rango, desde los virus,
compuestos de millones de átomos, hasta la molécula más pequeña de todas las moléculas, la de
Hidrógeno, que contiene solo dos; además, puede ser usada con grandes o pequeñas cantidades de
materiales.

Algunas formas de la cromatografía pueden detectar sustancias presentes al nivel del pico gramo
(10-12 gramos), haciéndola por lo tanto un método excelente para el análisis de trazas en la detección de
pesticidas clorados en materiales biológicos y medio ambiente, en ciencias forenses, en la detección de
tanto drogas terapéuticas como drogas de abuso. Su poder de resolución es inigualable entre los métodos
de separación.

El análisis de los petróleos totales por cromatografía gaseosa capilar permite obtener la distribución
de componentes de cada muestra de acuerdo al número de átomos de carbono y a las características
estructurales de los compuestos (hidrocarburos normales o parafinas y ramificados o isoparafinas). Es una
técnica ampliamente aplicada para el estudio de mezclas complejas como es el caso de los petróleos. En los
estudios geoquímicos que requieren la identificación de compuestos orgánicos individuales, como los
biomarcadores se utiliza la cromatografía gaseosa capilar acoplada a técnicas de detección más detalladas y
poderosas como la espectrometría de masas (p. ej. GC/MS o GC/MS-MS).

____________________________________________________________________________________________________________
Prof.: Lic. Pedro Machado
Aux. Doc.: T.S.U. Ernesto Morales
 MÉTODOS GEOQUÍMICOS
V SEMESTRE – IUTM
7 DE 7
____________________________________________________________________________________________________________

El cromatograma gaseoso capilar de un petróleo está constituido por más de 500 picos y hombros
diferenciables, de los que sólo una pequeña proporción es identificada por correlación con patrones
auténticos.

CROMATOGRAMA GASEOSO DE PETRÓLEO TOTAL DE PRODUCCIÓN

Debido a la avanzada tecnología presente se pueden obtener una mayor y más confiable
información a partir de un estudio global cromatográfico.

• Es posible detectar heterogeneidades composicionales en los petróleos obtenidos en los ensayos de

cada capa en un pozo.
• Las diferencias entre los grupos o familias de petróleos así detectadas interpretadas en el marco
geológico permiten establecer los procesos que alteraron los petróleos y así conocer la dinámica de
los fluidos en el reservorio.
• Para realizar correlaciones dentro de un reservorio sólo se requiere determinar los distintos grupos
de petróleos observados en distintos niveles (verticalmente) y se pueden comparar luego en forma
lateral para determinar la continuidad del reservorio.
• Es posible determinar el porcentaje aportado por cada una de las capas estudiadas al petróleo de
producción por métodos numéricos.
• Una característica fundamental de esta forma de análisis del petróleo de Producción es que sólo
tiene en cuenta los aportes de petróleo de cada capa y es totalmente independiente de la producción
de agua.

Las técnicas cromatográficas permiten comparar muestras tomadas en distintos momentos de la

historia productiva de un pozo, un nivel o un yacimiento determinar las variaciones composicionales
producidas e interpretarlas en función de las condiciones fisicoquímicas del reservorio aportando información
completamente independiente a las herramientas habitualmente utilizadas.

____________________________________________________________________________________________________________
Prof.: Lic. Pedro Machado
Aux. Doc.: T.S.U. Ernesto Morales