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Facultad de Ingeniería, Escuela de Ingeniería Química, Universidad Central de Venezuela, Caracas,

Venezuela

Edgar Castillo. C.I. N°.21.615.952.

Cinética

INTERPRETACIÓN DE ARTICULO.

DESARROLLO DE UN MODELO CINÉTICO PARA LA POLIMERIZACIÓN DE ETILENO CON


CATALIZADORES NO-METALOCÉNICOS DE CROMO

TEMA.

El articulo leído, como refleja su título, tiene como objetivo principal el desarrollo de un modelo
cinético para la polimerización de etileno con catalizadores no-metalocenicos de cromo. Esto se
logró evaluando dos mecanismos de reacción; el primero de coordinación/inserción, y el segundo
de coordinación/inserción/transferencia de etileno, utilizando una rutina específica, como la
regresión multivariable no lineal Matlab, mediante dos módulos. En el módulo principal, llamado
“principal.m”, se realiza la inicialización de los parámetros desconocidos, lo cual se hace usando la
ecuación linearizada de Arrhenius y algunos de los datos experimentales a bajo tiempo de contacto.
El conjunto de parámetros inicializados para cada reacción se introduce al segundo módulo, el cual
está conformado por el algoritmo de minimización, esta rutina permite encontrar el mínimo de una
función escalar, de forma no lineal y sin restricciones, empleando el algoritmo SIMPLEX, a partir de
valores iniciales de los parámetros que están incluidos en la función objetivo.

La reacción de interés se realiza en fase homogénea ya que el catalizador y cocatalizador se


encuentran disueltos en el solvente (tolueno) en un reactor tipo Büchi.

Se realizo una polimerización, mediante un mecanismo que combina una etapa de “migración” con
otra de “propagación de cadena”. Para este proceso de polimerización se dividió la reacción global
en varias etapas elementales. Cada una de ellas tiene asociado uno o varios parámetros cinéticos,
además la experiencia se basó a varias suposiciones, como que el catalizador y el cocatalizador son
completamente solubles en el solvente y su cantidad se mantiene constante durante la reacción.

Del análisis realizado se obtuvo que el efecto de la concentración de etileno sobre las velocidades
de reacción, cuando la temperatura es menor a 302 K, la reacción es de primer orden a bajas
concentraciones de etileno, y a altas concentraciones de etileno es de orden cero. Cuando la
temperatura es igual o mayor a 302 K, la reacción resulta de primer orden para todo el rango de
concentraciones de etileno considerado en este trabajo.