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Ejercicios Resueltos - Parte 1

27 de marzo de 2012

1. Dinámica de algunos sistemas libres


Manuel Antonio Cárdenas Barrantes, Diego Felipe Muñoz Arboleda
Resuelva explı́citamente las ecuaciones de valores propios del operador hamiltoniano para los siguientes sistemas libres:
(a) Partı́cula libre unidimensional; (b) Partı́cula libre en pozo infinito de potencial unidimensional; (c) Oscilador
armónico unidimensional; (d) Átomo hidrogenoide.

(a) Partı́cula libre unidimensional

Por definición una partı́cula libre, está libre de interacciones, su operador hamiltoniano es el operador de energı́a
cinética, ası́ que la ecuación de valores propios es: (13).

� � P̂ 2 �� (0) � � �
� � �
Ĥ (0) �ψ (0) = �ψ = E (0) �E (0) (1)
2m

Por lo cual los kets propios de P̂ son kets propios de E (0) :

� � �2
� ˆ � )(0) |P � � = P |P � � = E � |P � �
Ĥ (0) (P̂ ) �P̂ = H(P (2)
2m

Los valores propios de momento están dados por (E > 0, pues depende de una forma cuadratica del momento):


P � = ± 2mE � (3)

Vemos que el espectro de energı́a es degenerado, pues a cada volar propio de energı́a le corresponden dos kets propios
linealmente independientes. Para preparar una partı́cula libre en un estado propio de energı́a se debe preparar con un
estado propio del momento correspondiente a P � o −P � , de tal forma que:

� �
� (0)
�ψ (0) = |P � (4)

Ahora en representación de coordenadas, tenemos:

−�2 ∂ 2 ψ (0) (x)


− E (0) ψ (0) (x) = 0 (5)
2m ∂x2

Cuya solución es de la forma:

i � −i �
ψ (0) = Aexp( x 2mE (0) ) + Bexp( x 2mE (0) ) (6)
� �

1
Pero como se observo anteriormente esta función de onda no está bien definida, por lo cual para que la ecuación
represente un estado estacionario, A o B deben ser cero; esto se explica mejor con el hecho de que si inicialmente el
estado está representado por una onda que viene desde menos infinito, no hay razón para que haya una onda reflejada
desde mas infinito y lo contrario, pues la partı́cula está libre de interacciones y no se espera un cambio de momento.
Ademas como debe estar normaliza tenemos que en definitiva:

1 −i i
ψ (0) (x, t) = ( √ )exp( E (0) ∗ t)exp( xP ) (7)
2π� � �
√ √
Con P = 2mE 0 P = − 2mE y E > 0.

(b) Partı́cula en pozo infinito de potencial unidimensional

Tenemos un potencial de la forma:

V (x) = 0, six ∈ [0, a] (8)


V (x) = ∞, sixno ∈ [0, a] (9)

La solución es de la forma:

ψn(0) = Aexp(ikx) + Bexp(−ikx) (10)


con k = 2mE�
(0) (0)
Por codiciones de frontera y continuidad, tenemos que ψn (x) = 0 si x ∈ [−∞, 0] y x ∈ [a, ∞], ademas ψn − (0) = 0 =
(0) (0) (0)
ψn (0) y ψn + (a) = 0 = ψn (a), llegando a que la solucion definitiva es de la forma:

2 nπ
ψn(0) = sen( x) (11)
a a

Y la energia:

�2 kn2 �2 π 2 2
En(0) = =( )n (12)
2m 2ma2

Las funciones de onda de los tres primeros niveles de energia, son de la forma (6):

(c) Oscilador armónico unidimensional

El ejemplo más sencillo para este tipo de sistemas es en el cual una partı́cula de masa m se mueve en un poten-
cial que depende sólo de la coordenada x y que tiene la forma:

1 2
V (0) (x) = kx (13)
2

El estudio del oscilador armónico es importante debido a que sirve como desarrollo de muchos otros tipos de sistemas
los cuales en el lı́mite de pequeñas oscilaciones se comportan como este. Como por ejemplo: las vibraciones de los
átomos.

2
Figura 1: Algunos estados funcion de onda para una particula sometida a un pozo de potencial infinito

En mecánica clásica se resuelve este sistema de la siguiente manera:


d2 dV (0) k
m 2x = − = −kx; w= (14)
dt dx m

Su solución estará dada por:

x = xm cos(wt − φ) (15)

y la energı́a será:

P2 1
E (0) = + mw2 x2 (16)
2m 2

La energı́a es independiente del tiempo, esta es una propiedad de los sistemas conservativos.

En mecánica cuántica las cantidades x y P de la mecánica clásica serán reemplazadas por los observables x̂ y P̂ .
El operador hamiltoniano para este sistema está satiscfecho por:

P̂ 2 1
Ĥ (0) = + mw2 x̂2 (17)
2m 2

Como el hamiltoniano es conservativo, el estudio cuántico del oscilador armónico se reduce a solucionar una ecuación
de autovalores:

� � � �
� �
Ĥ (0) �ψn (0) = En (0) �ψn (0) (18)

3
� �
Esta ecuación anterior es la representación en el espacio de kets. En representación de coordenadas ( x|ψn (0) )
tendrı́amos que solucionar la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo:

� �
−�2 2 1
∂x + mw2 x2 ψn(0) (x) = En(0) ψn (0) (x) (19)
2m 2

Algunas propiedades de estas ecuaciones son:


1. Los autovalores del hamiltoniano son siempre positivos: si el potencial V (0) (x) tiene un lı́mite inferior, los valores
(0) (0)
de En del hamiltoniano en cuestión son mayores que el mı́nimo de V (0) (x). Si V (0) (x) ≥ Vm → En > Vm
2. Las autofunciones del hamiltoniano tienen paridad definida, esto es debido a que el potencial es una función par
V (0) (x) = V (0)(−x)
3. Los autovalores del hamiltoniano son no degenerados, por lo tanto, las funciones de onda asociadas con estos estados
estacionarios son necesariamente pares o imapares.
4. El espectro de energı́a es discreto.

Solución en representación de coordenadas:


La ecuación de Schrödinger independiente del tiempo está definida como:

� � mw 2mE
∂x2 + k 2 − λ2 x2 ψn(0) = 0; λ= ; k2 = (20)
� �2

Como el potencial tiende a 0 cuando x → ∞ entonces la solución de la ecuación de Schrödinger admite:


ψn(0) (x) = e±x 2 φ(0)
n (x) (21)

(0) 2λ (0)
Como λ es positiva entonces ψn (x) = e−x 2 φn (x) y reemplazando en (8) se obtiene:

� �
∂x2 − 2λx + (k 2 − λ2 ) ψn(0) = 0 (22)

Para solucionar esta �


ecuación se pueden utilizar varios métodos, en este caso se utilizara el de serie de potencias:

Se supone φ(0) (x) = m=0 am xm


� � �
am+2 (m + 1)(m + 2) − ((2m + 1)λ − k 2 )am xm = 0 (23)
m=0

La igualdad se satisface cuando cada coeficiente se anula separadamente. La relación de recurrencia para los coeficien-
tes es:

(2m + 1)λ − k 2
am+2 = am (24)
(m + 1)(m + 2)

Todos los coeficientes pares se pueden expresar en términos de a0 y todos los coeficientes impares se pueden expresar
en términos de a1 . Por lo tanto se encuentran 2 soluciones linealmente independientes: una para a0 y otra para a1 .



(0)
ψpar (x) = a2m x2m (25)
m=0

4


(0)
ψimpar (x) = a2m+1 x2m+1 (26)
m=0

Una solución polinomial de grado n (par o impar) se debe obtener cuando en las series se anulen todos los coeficientes
para m mayores� a n. Para que � esto ocurra el lado derecho de (12) se debe anular para m ≥ n lo cual implica que k
debe satisfacer λ(2n + 1) − k 2 =0 Se restringen por lo tanto los valores a k 2 = λ(2n + 1) y por lo tanto la energı́a
queda de la forma:

1
En(0) = �w(n + ) (27)
2

Indicando que la solución polinomial es posible si el espectro de energı́a es discreto.


Las funciones porpias y valores propios del oscilador serán:


n

� (0) �1 (0) −λ 2

(n )
n = 2n ; E2n� = �w(2n + ); ψ2n� (x) =e 2 x a2m x2m (28)
2 m=0


n

� (0) �3 (0) −λ 2

(n )
n = 2n + 1; E2n� +1 = �w(2n + ); ψ2n� +1 (x) =e 2 x a2m+1 x2m+1 (29)
2 m=0

En la siguiente gráfica se muestran los diferentes niveles de energı́a correspondientes a cada función de onda:

Figura 2: Niveles de energı́a correspondientes a sus respectivas funciones de onda

5
(d) Átomo Hidrogenóide

Sea m1 y m2 dos masas de partı́culas interactuantes sin espı́n donde V (0) = V (�rˆ2 − �rˆ1 ) es el potencial de inter-
acción y �rˆ1 , �rˆ2 son los operadores de posición.

ˆ ˆ
P�12 P� 2
Ĥ (0) = + 2 + V (�rˆ2 − �rˆ1 ) (30)
2m1 2m2

Aqui el sistema es aislado y la energı́a es negativa debido a que el potencial es atractivo.

Ecuación de Schrödinger independiente del tiempo:


� �
−�2 2 −�2 2 ˆ ˆ (0)
∂�r ∂�r + V (�r2 − �r1 ) − En ψn(0) (�r1 , �r2 ) = 0 (31)
2m1 1 2m2 2
(0) (0)
ψn (�r1 , �r2 ) = ��r1 , �r2 |ψn � pertenece al espacio de funciones de onda. Debido al potencial, no se pueden separar las

Figura 3: Algunos estados funcion de onda para un atomo hidrogenoide

� �r) que definen


variables �r1 y �r2 pero la ecuación diferencial se puede separar parcialmente empleando las variables (R,
la posición del centro de masa y la posición relativa de la partı́cula 2 y la partı́cula 1
(0)
Se supone la solución ψn (�r1 , �r2 ) = ψcm (R)φ(�r)
� � � �
1 −�2 2 � � −1 −�2 2 (0)
∂ R ψcm (R) = ∂ �r + V (�r) − En φ(�r) (32)
ψcm (R) 2M φ(�r) 2µ

� y �r son linealmente independientes la anterior ecuación sólo tiene solución cuando tengan la misma constante C
Como R

−�2 2 � � = Cψcm (R)



∂ Rψcm (R) (33)
2M

� �
−�2 2 (0)
∂ �r + V (�r) − En φ(�r) = −Cφ(�r) (34)

6
Las anteriores son� las ecuaciones de movimiento. Se separo el espacio de las funciones de onda F en dos espacios
completos F = F1 F2 .
La ecuación sobre F1 es la ecuación de valores propios del operador hamiltoniano sel centro de masa del sistema y es
separable en coordenadas cartesianas.

(0) � 1 −i � �
ψcm (R) = e � R·P (35)
3
(2π�) 2

P�2 (0)
La cual define las funciones propias correspondientes a los valores propios C = 2M = Ecm

Er = E (0) − C = E (0) − Ecm (36)

� �
−�2 2
∂ �r + V (�r) − En(0) φ(�r) = 0 (37)

Ecuación de valores propios del operador hamiltoniano de una partı́cula de masa µ en presencia de un campo de
fuerzas fijo definido porV (�r). Esta es la reducción del problema de dos cuerpos al problema equvalente de un cuerpo.
Tenemos nuestro nuevo hamiltoniano:

Figura 4: Solucion de la funcion de onda para algunos estados de un atomo hidrogenoide

ˆ
P� 2
Ĥ (0) = + V (�r) (38)
2m

Donde el potencial representa una fuerza central que mas adelante se escribira explicitamente.

La ecuacion de Valores propios es:

� � � �
� (0) � (0)
Ĥ (0) �ψnlml = En(0) �ψnlml (39)

En representacion de coordenadas, como es un potencial central existe una simetria esferica, por lo cual es mejor tratar

7
el problema con la ecuacion de Schrödinger en coordenadas esféricas:

� �
�2 ∂ 2 ∂ (0) (0)
− (r ) + V (r) − E n ψnlml (r, Θ, φ) −
2mr2 ∂r ∂r
� �
�2 1 ∂ ∂ 1 ∂2 (0)
(sen(Θ) ) + ψnlml (r, Θ, φ) = 0 (40)
2mr2 sen(Θ) ∂Θ ∂Θ sen2 (Θ) ∂φ2

(0)
Empleando separacion de variables ψnlml (r, Θ, φ) = Rnl (r)flml (Θ, φ) tenemos:

� �
�2 ∂ 2 ∂ (0) D
− (r ) + V (r) − En Rnl (r) = 2 Rnl (r) (41)
2mr ∂r ∂r r
� �
1 ∂ ∂ 1 ∂2 2m
(sen(Θ) )+ flml (Θ, φ) = 2 Dflml (Θ, φ) (42)
sen(Θ) ∂Θ ∂Θ sen2 (Θ) ∂φ2 �

� 2
como se observa flml (Θ, φ) no es otra cosa que los armonicos esfericos Ylml (Θ, φ), por lo cual D = − 2m l(l + 1); que-
ze2
dando asi la parte radial de la siguiente manera, definiendo el potencial como el de Coulomb V (r) = − r (potencial
atractivo, unidades cgs poe comodidad), con E < 0, entonces:

� �
1 ∂ 2 ∂ 2m l(l − 1) 2m ze2
− (r ) + 2 En(0) − + 2 Rnl (r) = 0 (43)
2
r ∂r ∂r � r2 � r

−2mE mze2
Ahora se nombran unas constantes que mas adelante tendran gran importancia, α2 = �2 yλ= α�2 , llegando a:

� �
1 ∂ ∂ l(l − 1) 2αλ
− 2 (r2 ) + α2 − + Rnl (r) = 0 (44)
r ∂r ∂r r2 r

2

Lo cual tiene solucion mediante una series de potencias, llegando a que α = mze z 1
�n = ( n ) a con a = me2 , en donde si

hacemos m = me tenemos a0 = me e2 lo cual se conoce como el radio de Bohr.

Finalmente se despeja la energia:


Z
En(0) = −1/2 ∈ ( )2 (45)
n

e4 m
con ∈= �4 , Que como se ve esta cuantizada,

Y la Solucion analitica

n−l−1

(0)
ψnlml (r, Θ, φ) = Nnl exp(−2αr)(−2αr)l anl (−2αr)q Ylml (Θ, φ) (46)
q=1

con l = 0, 1, 2, ..., n − 1 y ml = −l, ..., 0, ..., l.

Cabe destacar que en este sistema el unico estado no degenerado es el estado base (n = 1, l = 0, ml = 0), cuya
(0)
energia es E1 = 13, 6eV z 2 , y los demas estados son degenerados de la forma g = n2 .

8
2. Ejercicio 1, Capı́tulo 1
Angela Higuera, Yulian Alvarez
Muestre que la corrección de segundo y tercer orden a los niveles de energı́a de un sistema perturbado pueden escribirse
como:

a)

En(2) = −�ψn(1) |(Ĥ0 − En(0) )|ψn(1) � (47)


b)

En(3) = −�ψn(1) |(Ĥ � − En(1) )|ψn(1) � (48)


Respuesta:

a)

Teniendo en cuenta la ecuación de primer orden,

(Ĥ0 − En(0) )|ψn(1) � + (Ĥ � − En(1) )|ψn(0) � = 0 (49)


(1)
al proyectarla sobre el bra �ψn | se tiene:

�ψn(1) |(Ĥ0 − En(0) )|ψn(1) � + �ψn(1) |(Ĥ � − En(1) )|ψn(0) � = 0 (50)


�ψn(1) |(Ĥ0 − En(0) )|ψn(1) � + �ψn(1) |Ĥ � |ψn(0) � − En(1) �ψn(1) |ψn(0) � =0 (51)
Dado que la ecuación de cuasinormalización,

�ψn(0) |ψn(r) � = 0 r�1 (52)


Implica que:

|ψn(r) � = Cn(r) |ψm
(0)
� (53)
m�=n

Se tiene que:

�ψn(1) |ψn(0) � = 0 (54)


Y ya que la corrección de orden r a los niveles de energı́a de un sistema perturbado es:

En(r) = �ψn(0) |Ĥ � |ψn(r−1) � (55)


para r=2

En(2) = �ψn(0) |Ĥ � |ψn(1) � (56)


entonces

En(2) = −�ψn(1) |(Ĥ 0 − En(0) )|ψn(1) � (57)

b)

Teniendo en cuenta la ecuación de segundo orden

(Ĥ0 − En(0) )|ψn(2) � + (Ĥ � − En(1) )|ψn(1) � − En(2) |ψn(0) � = 0 (58)

9
(1)
y proyectándola sobre el bra �ψn | se tiene:

�ψn(1) |(Ĥ0 − En(0) )|ψn(2) � + �ψn(1) |(Ĥ � − En(1) )|ψn(1) � − En(2) �ψn(1) |ψn(0) � = 0 (59)
de la ecuación de primer orden (3),

�ψn(1) |(Ĥ0 − En(0) ) = −�ψn(0) |(Ĥ � − En(1) ) (60)


remplazando este resultado en la ecuación (13),

−�ψn(0) |(Ĥ � − En(1) )|ψn(2) � + �ψn(1) |(Ĥ � − En(1) )|ψn(1) � − En(2) �ψn(1) |ψn(0) � = 0 (61)
−�ψn(0) |Ĥ � |ψn(2) � + En(1) �ψn(0) |ψn(2) � + �ψn(1) |(Ĥ � − En(1) )|ψn(1) � − En(2) �ψn(1) |ψn(0) � =0 (62)
Nuevamente, por la condición de cuasinormalización y sus implicaciones,

�ψn(1) |ψn(0) � = 0 (63)


�ψn(0) |ψn(2) � = 0 (64)
y dado que la corrección a tercer orden de los niveles de energı́a para un sistema perturbado es

En(3) = �ψn(0) |Ĥ � |ψn(2) � (65)


entonces

En(3) = �ψn(1) |(Ĥ � − En(1) |ψn(1) )� (66)

3. Ejercicio 2, Capı́tulo 1
Julián David Realpe, Diego Ruge
A fin de probar la ortogonalidad de los estados cuánticos del sistema perturbado hasta orden 3 se usarán las definiciones
adoptadas para estos sistemas, es decir:
� � � � � � � �
� � � �
|ψn � = �ψn(0) + λ �ψn(1) + λ2 �ψn(2) + λ3 �ψn(3) + ... (67)

Con lo cual se hace una proyección sobre el ket �ψl | y el bra |ψk � definidos de la misma forma que (1)

� � � � � �
(0) (0) (0) (1) (1) (0)
�ψl |ψk � = ψl |ψk + λ [ ψl |ψk + ψl |ψk ] + (68)
� � � �� �
(0) (2) (2) (0) (1) (1)
λ2 [ ψl |ψk + ψl |ψk ψl |ψk ] + (69)
� � � � � � � �
(1) (2) (2) (1) (3) (0) (0) (3)
λ3 [ ψl |ψk + ψl |ψk + ψl |ψk + ψl |ψk ] (70)
� �
� (1)
Para el caso l �= k, el término de orden cero desaparece. Teniendo en cuenta que el termino de primer orden �ψk
puede escribirse a través de la siguiente expresión:
� �
(0) (0)
� � ψl |Ĥ � |ψk � �
(0) (1) (1) (0)
ψl |ψk = 0 0 = − ψl |ψk (71)
Ek − E l
por lo tanto el término de primer orden en la expresión se anula. De igual manera utilizando la siguiente expresión se
puede análogamente anular la expresión de segundo orden
� �� �
(0) (0) (0) (0)
� � � � � ψs |Ĥ � |ψl ψs |Ĥ � |ψk � �
(0) (2) (2) (0) (1) (1)
ψl |ψk + ψl |ψk =− (0) (0) (0) (0)
= − ψl |ψk (72)
s�=l,k El − Es Ek − Es

10
Ahora para el orden g-esimo de la correción, se tiene una expresión general que ayudará a verificar las relaciones
anteriores y la necesaria para la expresión de tercer orden Eq.(4)
� � � � 1� � � � � � � �
(0) (g) (g) (0) (g−1) (1) (g−2) (2) (2) (g−2) (1) (g−1)
ψl |ψk = ψl |ψk = [ ψl |ψk + ψl |ψk + ... + ψl |ψk + ψl |ψk ] (73)
2
Con lo cual el término que acompanña a λ3 Eq. (4) es cero, mostrando finalmente que los estados cuánticos de un
sistema perturbado son ortogonales
� �
(0) (0)
�ψl |ψk � = ψl |ψk = δlk (74)

4. Ejercicio 3, Capı́tulo 1
Diego A. Barbosa T, Paulo Plazas
Una partı́cula libre de masa m se mueve a lo largo del eje x en un pozo infinito de potencial unidimensional de tal forma
que está restringida a moverse en el intervalo −L ≤ x ≤ L. Sobre la partı́cula comienza a actuar una perturbación
parabólica cuya forma es Ĥ � = Ax̂2 /L2 , siendo A una constante con dimensiones de energı́a que es pequeña con
relación a la energı́a del estado base. Calcule las energı́as y las funciones de onda de probabilidad asociadas a los
primeros cuatro estados del sistema perturbado corregidas hasta primer orden.

Solución
El problema se comienza solucionando la ecuación de valores propios del sistema libre descrito por el potencial


∞ si x < −L
V̂ (x) = 0 si − L ≤ x ≤ L (75)


∞ si x > L

es decir la partı́cula se mueve en un pozo de potencial infinito, dentro del cual no existe un potencial y fuera de él no
tiene posibilidades de estar, eso se puede observar en la siguiente gráfica:

Figura 1. Barrera infinita de potencial simétrica con respecto al origen de coordenadas


� � � �
� (0) �
La ecuación de valores propios para el sistema libre es Hˆ0 �ψn (0) = En �ψn (0) y ya que dentro de la barrera de
potencial no hay un potencial V̂ (x) = 0, el hamiltoniano del sistema libre está compuesto
� únicamente
� por
� el �operador
2 ˆ2 � (0) �
ˆ
de momentum p� /2m por lo que la ecuación de valores propios se convierte en p

�ψn (0)
= En �ψn (0) que en
2m
el espacio de coordenadas y teniendo en cuenta que p�ˆ = −i�∇ pero por tratarse de un problema unidimensional el
d
operador de momentum se escribe como p̂ = −i� dx . Teniendo en cuenta lo anterior la ecuación de valores propios
proyectada en el espacio de las coordenadas del sistema libre resulta en la ecuación de Schroedinger independiente del
tiempo.
�2 d2 ψn (0) (x)
− = Eψn (0) (x) (76)
2m dx2
o de manera mas concisa

d2 ψn (0) (x) 2mE (0) d2 ψn (0) (x)


= − ψ n (x) ⇒ = −k 2 ψn (0) (x) (77)
dx2 �2 dx2

11
donde √
2mE
k= (78)

donde la ecuación (3) tiene solución de la forma

ψn (0) (x) = A sin(kx) + B cos(kx)

donde n es la dependencia del número cuántico como se observa mas adelante, además la función de onda debe cumplir
las condiciones de frontera de la barrera de potencial, es decir ψn (0) (−L) = ψn (0) (L) = 0, por lo tanto tanto la solucion
cosenoidal como la senosoidal son válidas, por lo tanto hay que hacer una de las contantes cero, A = 0 o B = 0, en
este caso se hace B = 0 y se tiene que la solución de la ecuación de Schroedinger independiente del tiempo, es decir la
función de onda es de la forma ψn (0) (x) = A sin(kx). Bajo las condiciones de frontera ya mencionadas anteriormente,
se tiene que k debe ser de la forma

kn = (79)
2L
por lo tanto la función de onda para el sistema es
� nπ �
ψn (0) (x) = A sin (x + L) (80)
2L
se observa que es la misma función de onda del potencial antisimétrico pero con una traslación en el eje x. Teniendo
en cuenta las ecuaciones (3) y (5) y combinándolas se encuentran los diferentes niveles de energı́a del sistema libre

2mEn (0)
kn 2 =
�2
por lo tanto
� 2 n2 π 2
En (0) = (81)
8mL2
con n = 1, 2, 3, .... que son los números permitidos. Ahora para encontrar la constante A en la ecuación (6) hay que
tener en cuenta que la función de onda debe estar normalizada, esta condición se expresa
� L � nπ � �
2 2 1
|A| sin2 (x + L) dx = |A| L = 1 → A = (82)
−L 2L L

donde finalmente la ecuación de onda del sistema libre es


� � nπ �
(0) 1
ψn (x) = sin (x + L) (83)
L 2L
Los primeros cuatro niveles de energı́a dados por la ecuación (7) son

�2 π 2
E1 (0) =
8mL2
�2 π 2
E2 (0) =
2mL2
9�2 π 2
E3 (0) =
8mL2
2�2 π 2
E4 (0) =
mL2
la corrección de orden r a los niveles de energı́a esta dada por:
� � � �
� �
En (r) = ψn(0) � Ĥ � �ψn(r−1) (84)

si r = 1 en la ecuación 10 se tiene que se tiene la correción a primer orden a los niveles de la energı́a, es decir
� � � �
� �
En (1) = ψn(0) � Ĥ � �ψn(0) (85)

12
esto es el valor esperado del hamiltoniano de la perturbación. Teniendo toda esta información ya es posible calcular
la corrección a primer orden de la energı́a, esto es
� � � �
� �
En (1) = ψn(0) � Ax̂2 /L2 �ψn(0) (86)

donde Ĥ � = Ax̂2 /L2 , por lo tanto reorganizando la ecuación (12) se tiene que la corrección a primer orden de la energı́a
es �
A L � nπ �
En (1) = 3 sin2 (x + L) x2 dx (87)
L −L 2L
la anterior integral se resolvió utilizando matemática, el resultado de esta integral fue
2A 8A
En (1) = − (cos(nπ) + 1) (88)
3 nπ
por lo tanto la energı́a con corrección a primer orden es

� 2 n2 π 2 2A 8A
En = + − (cos(nπ) + 1) (89)
8mL2 3 nπ
Los cuatro primeros niveles de energı́a con correción a primer orden son

�2 π 2 2A
E1 = 2
+
8mL 3

�2 π 2 2A 8A
E2 = + −
2mL2 3 π

9�2 π 2 2A
E3 = +
8mL2 3

2�2 π 2 2A 4A
E4 = + −
mL2 3 π
la corrección a primer orden de los estados cuánticos se escribe como
� � � �� � � � � �� � �
� (1) (0) � � � (0)
�ψn = ψm � Ĥ � �ψn(0) / En (0) − Em (0) �ψm (90)
m�=n
� � � � �L � nπ � � � 2
(0) � � (0) A
donde ψm � Ĥ � �ψn = L3 −L
sin 2L (x + L) sin mπ
2L (x + L) x dx

5. Ejercicio 4, Capı́tulo 1
Camilo Alejandro Rojas, David Velasquez
Un oscilador armónico libre unidimensional es sometido a una perturbacion Ĥ � , tal que

1. Ĥ � = Ax̂
2. Ĥ � = 12 k � x̂2
Para ambos casos, encuentre el nivel de energı́a fundamental corregido hasta segundo orden y la función de onda
del estado fundamental corregida hasta primer orden. Compare los resultados obtenidos al resolver exactamente la
ecuación de valores propios del operador Ĥ del sistema perturbado.

13
Solución - perturbación (I)
El hamiltoniano del sistema perturbado se pude expresar como:

pˆx 2 1
Ĥ = Hˆ0 + Ĥ � = + kx̂2 + Ax̂ (91)
2m 2

Ademas, conocemos la dinamica del sistema libre (Hˆ0 ), cuyos niveles de energia estan dados por:
� �
(0) 1
En = �w n + (92)
2

y la funcion de onda que representa los estados cuanticos es


� mw �1/4 �
1 ξ2 mw
ψn(0) (x) = √ Hn (ξ)e− 2 ; con ξ = x (93)
π� 2n n! �

donde el numero cuantico toma los valores n = 0, 1, 2, . . . , de manera que el estado y la energia fundamental seran
entonces:
� mw �1/4 mw 2
(0)
ψ0 (x) = e− 2� x (94)
π�
(0) �w
E0 = (95)
2
Sin embargo, es mas conveniente trabajar el sistema perturbado con la notacion del operador numero cuantico (N̂ ) y
los operadores escalera o creación (↠) y destrución (â). recordando algunas propiedades y expresiones que satisface
el operador numero se tiene:

N̂ = ↠â y conmuta con el hamiltoniano [Hˆ0 , N̂ ] = 0 (96)



considerando la propiedad de que [â, â ] = 1̂ el hamiltoniano del sistema libre se puede escribir como
� �
1
Hˆ0 = �w N̂ + (97)
2
(0)
tomando la notacion en la que |ψn � = |n(0) � y considerando la ecuacion (7), la ecuacion de valores propios para el
sistema libre es � �
ˆ (0) 1
H |n � = �w n +
0 |n(0) � (98)
2
el operador numero tambien satisface: N̂ |n(0) � = n|n(0) �.
En cuanto a los operadores de creacion y destruccion se tiene

â|n� = n|n − 1� (99)

↠|n� = n + 1|n + 1� (100)
el operador posición en terminos del operador creacion y destruccion es


x̂ = (â + ↠) (101)
2mw

Tomando la notacion de operadores de creacion y destruccion, se calcula la correccion de la energia a primer orden
expresando el operador posicion del termino perturbativo como se muestra en la ecuacion (11).

14
(1) (0) (0)
E0 = �ψ0 |Ĥ � |ψ0 � (102)
(0) (0)
= A�ψ0 |x̂|ψ0 �
cambiando de notacion �

= A �0(0) |(â + ↠)|0(0) �
2mw


= A �0(0) |â|0(0) � + �0(0) |↠|0(0) �
2mw
aplicando las ecuaciones (9) y (10)


= A (0 + �0(0) |1(0) �)
2mw
el 2 termino es 0 por ortogonalidad
(1)
E0 = 0 (103)

Para evaluar la corrección a segundo orden del estado fundamental tomamos la siguiente ecuación:

(2)
� |�ψm
(0) (0)
|Ĥ � |ψ0 �|2
E0 = (0) (0)
(104)
m�=0 E0 − Em

reemplazando la perturabacion en su forma explicita y utilizando los operadores creacion y destruccion se obtiene el
siguiente desarrollo

(2)
� |A�ψm
(0) (0)
|x̂|ψ0 �|2
E0 = (0) (0)
(105)
m�=0E0 − Em


� |A 2mw �m(0) |(â + ↠)|0(0) �|2
= (0) (0)
m�=0 E0 − Em


� |A 2mw �m
(0)
|â|0(0) � + �m(0) |↠|0(0) �|2
= (0) (0)
m�=0 E0 − Em

� (0) (0)
� |A 2mw (0 + �m |1 �)|2
= (0) (0)
m�=0 E0 − E m

� 2
� |A 2mw (0 + δm1 )|
= (0) (0)
(106)
m�=0 E0 − E m

en la sumatoria solo contribuye el termino m = 1 y la diferencia de energia entre el nivel de energia fundamental y el
(0) (0)
primer estado excitado en el sistema libre es E0 − E1 = −�w, de manera que la correccion a segundo orden es

(2) � 1
E0 = A2
2mw −�w
A2 (2)
E0 =− (107)
2mw2
Para el primer sistema perturbado ya podemos obtener el nivel de energia del estado fundamental corregido hasta
segundo orden
(0) (1) (2)
E0 = E0 + λE0 + λ2 E0
�w A2
= +0− (108)
2 2mw2

15
lo cual nos indica que la perturbacion baja el nivel de energia fundamental con el termino de segundo orden, y por
(0)
otro lado considerando la condicion de que sea una perturbacion pequeña se cebe cumplir (∆E < E0 ) se obtiene que

�mw2
A << (109)
2
Para obtener la correccion a primer orden del estado fundamental usamos la siguiente ecuación

(1)
� �ψm
(0) (0)
|Ĥ � |ψ0 � (0)
|ψ0 � = (0) (0)
|ψm � (110)
m�=0 E0 − Em

el numerador de la ecuacion (20) se calculo para la correccion a segundo orden de la energia, de manera que usamos
el resultado obtenido en la ecuacion (16) y obtenemos


(1)
� A 2mw (0 + δm1 ) (0)
|ψ0 � = (0) (0)
|ψm � (111)
m�=0 E 0 − E m

como solo contribuye m = 1 y tomando la diferencia entre los niveles de energia del sistema libre se tiene

(1) A � (0)
|ψ0 � = − |ψ � (112)
�w 2mw 1

Solución - perturbación (II)


Para el segundo caso de perturbacion (Ĥ � = 12 k � x̂2 )se opera de manera similar usando la notacion del operador numero

y los operadores creacion y destruccion. Considerando que: w = k/m, uno esperaria un w� tal que

� k + k�
w = (113)
m
que corresponde con un hamiltoniano de la forma:

pˆx 2 mw�2 2 pˆx 2 1


Ĥ = Hˆ0 esperado = + x̂ = + (k + k � )x̂2 (114)
2m 2 2m 2
de manera analoga a como se resuleve el oscilador en el sistema libre uno esperaria entonces que los niveles de energia
fueran de la forma: � � �� � �� �
� 1 k k� 1
En = �w n + =� 1+ n+ (115)
2 m k 2
Para hallar entonces la correccion a primer orden del nivel de energia del estado fundamental por medio del calculo
perturbativo tomamos la ecuacion (12) aplicamos el termino perturbativo en terminos de los operadores creacion y
destruccion.

(1) (0) (0)


E0 = �ψ0 |Ĥ � |ψ0 �
1 � (0) 2 (0)
= k �ψ0 |x̂ |ψ0 �
2
�k � (0)
= �0 |(â + ↠)2 |0(0) �
4mw
�k � (0)
= �0 |(ââ + ↠â + â↠+ ↠↠)|0(0) � (116)
4mw
operando con las ecuaciones (9) y (10) sobre la ecuacion (26); donde el primer y el segundo termino son cero pues (â)
actua sobre el estado fundamental, de manera que obtenemos:

16
(1) �k � √
E0 = (�0(0) |0(0) � + 2�0(0) |2(0) �)
4mw
�k �
= (1 + 0)
4mw
(1) �k �
E0 = (117)
4mw
Para evaluar la correccion a segundo orden se tiene entonces la ecuación (14) y se calcula de manera analoga a como
se realizo en la seccion (1.1).

1 �2 � |�ψm |x̂2 |ψ0 �|2


(0) (0)
(2)
E0 = k (0) (0)
(118)
4 E0 − Em
m�=0
� �2 �
�k � |�m(0) |(ââ + ↠â + â↠+ ↠↠)|0(0) �|2
= (0) (0)
4mw E0 − Em
m�=0
� �2 � √
�k � |(�m(0) |0(0) � + 2�m(0) |2(0) �)|2
= (0) (0)
4mw E − Em
m�=0 0

el primer termino no puede contribuir pues m �= 0 y por ortogonalidad el segundo termino solo contribuye cuando
m = 2, y considerando la diferencia de energia entre el estado fundamental y el segundo nivel que corresponde a
(0) (0)
E0 − E2 = −2�w, de manera que la correccion a segundo orden es:

� �2 √
(2) �k � |δm0 + 2δm2 |2
E0 = (0) (0)
(119)
4mw E0 − Em
� �2 √ 2
�k � |0 + 2|
= (0) (0)
4mw E0 − E2
� �2
�k � 2
=
4mw −2�w
� �2
k�
= − (120)
4mw3 �
la energia del estado fundamental corregida hasta segundo orden para el sistema perturbado es entonces:

(0) (1) (2)


E0 = E0 + λE0 + λ2 E0
� �2
�w �k � k�
= + − (121)
2 4mw 4mw3 �
lo cual corresponde a los primeros terminos de serie de taylor de la ecuacion (25) en k � .

En cuanto a la correcion de primer orden para el estado fundamental del sistema perturbado por la constante (k � ),
utilizando la ecuacion (20) y el numerador de la ecuación (29) se tiene:
� �� √
(1) �k � (δm0 + 2δm2 ) (0)
|ψ0 � = (0) (0)
|ψm � (122)
4mw E0 − Em
m�=0

como solo contribuye m = 2 y tomando la diferencia entre los niveles de energia del sistema libre se tiene
� � √
(1) �k � 2 (0)
|ψ0 � = |ψ �
4mw −2�w 2
�√ �
(1) 2k � (0)
|ψ0 � = − |ψ2 � (123)
8mw2

17
6. Ejercicio 6, Capı́tulo 1 - Angela Higuera, Yulian Alvarez
Siendo la perturbación
� �
3e2 1 e2
Ĥ � = − R2 − r 2 + para r < R (124)
2R3 2 r
y

Ĥ � = 0 para r < R (125)


para el átomo de hidrógeno, el cual en el sistema no perturbado esta descrito por el operador hamiltoniano

p̂2 Ze2
Ĥ 0 = − − con Z = 1 (126)
2m 4πε0 r
la ecuación de valores propios para el sistema sin perturbar es
(0) (0)
Ĥ 0 |ψnlm � = En(0) |ψnlm � (127)
la solución a los niveles de energı́a es
� �
m e2 1
En(0) = n = 1, 2, 3... (128)
2�2 4πε0 n2
y los estados cuánticos quedan representados por las funciones de onda
(0) (0)
ψnlm (r, θ, φ) = �r|ψnlm � = Rnl (r)Ylm (θ, φ) (129)
donde los números cuánticos, principal (n), momento angular (l) y proyección del momento angular (m) en la dirección
del eje z, toman los valores

n = 1, 2, 3...
l = 0, 1, 2, 3...(n − 1)
−l ≤ m ≤ l
la función radial Rnl (r) tiene la forma

�� �3 � �l � �
2 (n − l − 1)! na −r 2r 2r
Rnl (r) = ( 3
e 0 L2l+1
n−l−1 (130)
na0 2n[(n + l)!] na0 na0
siendo a0 el radio de Bohr

a0 = 0,529 × 10−10 m (131)


La función Lpq+p representa los polinomios asociados de Laguerre.

Las funciones angulares Ylm (θ, φ) son los armónicos esféricos definidos como:

Ylm (θ, φ) = Θlm (θ)Φm (φ) (132)


Teniendo en cuenta que para la corrección a orden r de los niveles de energı́a

En(r) = �ψn(0) |Ĥ � |ψn(r−1) � (133)


la corrección a primer orden para el primer nivel de energı́a resulta:
(1) (0) (0)
E1 = �ψ100 |Ĥ � |ψ100 � (134)
para el estado cuántico del primer nivel de energia en el sistema libre
(0)
ψ100 (r, θ, φ) = R10 (r)Y00 (θ, φ) (135)

18
como �
1
Y00 (θ, φ) = (136)

entonces �
4 − ar
R10 (r) = e 0 (137)
a30
teniendo en cuenta para este calculo que

L1o (x) = 1 (138)


Luego �
(0) 1 − ar
ψ100 = e 0 (139)
πa30
volviendo a la corrección a primer orden del primer nivel de energı́a para r < R


(1) (0) (0) ∗(0) (0)
E1 = �ψ100 |Ĥ � |ψ100 � = ψ100 (r, θ, φ)Ĥ � ψ100 (r, θ, φ)r2 sin θdrdθdφ (140)

Dado que la función de onda que presenta el estado base, es real


∗(0) (0)
ψ100 = ψ100 (141)
se tiene
� � � ∞ � � � ∞ �� π � 2π
(1) 1 3e2 2
2r
2 − a0 1 ∞ 4 − a2r 2(1− ar )
E1 = − R r e dr − r e 0 dr + re 0 dr sin θdθ dφ (142)
πa30 2R3 0 2 0 0 0 0
Resolviendo las integrales por partes resulta:

� ∞ ��∞ �
2r a20 ��
a0 − a2ra30
r2 e− a0 dr = − e 0= r 2 + a0 r + (143)
0 2 �0
2 4
� ∞ � 4 ��∞
2r
4 − a0 − a2r r 3 2 2 3 3 3 4 �� 3a5
r e dr = −a0 e 0 + a0 r + a0 r + a0 r + a0 � = 0
3
(144)
0 2 2 2 4 0 4
� ∞ � �
a0 ���

r a0 r a20
re2(1− a0 ) dr = − e2(1− a0 ) r − = (145)
0 2 2 �0 4
� π �π

sen θdθ = − cos θ�� = 2 (146)
0 0
� 2π �2π

φdφ = φ�� = 2π (147)
0 0
por lo tanto
� � � �
4π(1) 3e2 3
2 a0 1 3a50 a20
E1 − = R − + (148)
πa30 2R3 4 2 4 4
� � � �
(1) 4 3e2 3 a2
E1 = 3 − 3 R2 a30 − a50 + 0 para r < R (149)
a0 8R 2 4
y

(1)
E1 =0 para r > R (150)

ya que para este caso Ĥ � = 0

19
Para la correcion a primer orden del segundo nivel de energia realizamos los mismos calculos pero ahora con n=2,
dado que el estado esta degenerado podemos utilizar cualquier l permitido, en este caso utilizamos l = 0, de tal forma
que la corrección a la energı́a resulta:

(1) 3e2 e2 1
E2 =− �R20 |R20 � + 3
�R20 |r̂2 |R20 � + e2 �R20 | |R20 � (151)
2R 2R r̂
se tiene que: � �
−3/2 r
R20 = 4a0 1− exp(−r/2a0 ) (152)
2a0
Donde,
� ∞
2 2
�R20 |R20 � = R20 r dr = 1 (153)
o
� ∞ � ∞ � �2
r
�R20 |r̂2 |R20 � = 2 4
R20 r dr = 16a−3
0 1− exp(−r/a0 )r4 dr = 1344a20 (154)
o o 2a0
� ∞ � �2
1 r
�R20 | |R20 � = 16a−3
0 1− exp(−r/a0 )rdr = 8a−1
0 (155)
r̂ o 2a0
remplazando los anteriores resultados en (49) tenemos:

(1) 3e2 672a20 e2


E2 =− + + 8e2 a−1
0 para r < R (156)
2R R3
y nuevamente

(1)
E2 =0 para r > R (157)

7. Ejercicio 7, Capı́tulo 1
Julián David Realpe, Diego Ruge
Considere un átomo de dos electrones. La energı́a potencial para el sistema de los dos electrones y el nucleo de carga
+Ze es

Ze2 Ze2 e2
V =− − + (158)
r1 r2 r12
�2 2 �2 2 Ze2 Ze2 e2
Ĥ = − ∇1 − ∇2 − − + (159)
2m 2m r1 r2 r12
� � � �
� �
Ĥn(0) �ψn(0) = En(0) �ψn(0) (160)
Al usar teoria de perturbaciones se debe partir de la ecuación de valores propios. Las funciones de onda propias toman
la forma de
(0) (0)
ψn1 l1 m1 n2 l2 m2 (�
ri ) = ψn1 l1 m1 (�
ri ) (161)
Los valores propios de la energia

E (0) = En(0)
1 n2
= En(0)
1
+ En(0)
2
(162)
por lo tanto se tiene
(0) (0) (0)
ri ) = En(0)
Hi ψni li mi (� i
ψni li mi (�
ri ) (163)
Donde
z 2 e2 m 1
En(0) =− (164)
i
2�2 �2

20
la función de onda que escribe el estado es
(0) (0)
ψ00 (r�1 , r�2 ) = ψ100 (r�1 )ψ100 (r�2 ) (165)
Siendo
� �3/2 −Zri
(0) Z 2e a
ψ100 (�
ri ) = √ (166)
a 4π
4π�0 �2 1
Donde a = me2 y 4π�0 = 1 en el sistema c.g.s
� �3 −Zr1 −Zr2
Z e a e a
(0)
ψ0 (r�1 , r�2 ) = (167)
a π
Como los electrones son idénticos la funcion de onda es antisimétrica ante el intercambio de coordenadas. Luego la
descripción adecuada del estado fundamental es:
(0) (0)
ψ0 (r�1 , σ1 ; r�2 , σ2 ) = ψ0 (r�1 , r�2 )χ(σ1 , σ2 ) (168)
(0)
Donde ψ0 (r�1 , r�2 )
es función par y simétrica bajo el intercambio de 2 electrones y r�2 χ(σ1 , σ2 ) es impar y antisimétrica.
Para calcular la correción a primer orden de la energı́a del nivel fundamental se tiene en cuenta que:

� � � � � � � �
1
(1) (0) � � (0)
E11 = ψ11 �Ĥ � � ψ11 = χ∗ (σ1 , σ2 )χ(σ1 , σ2 )dσ1 dσ2 × e2 ∗
ψ100 ∗
(r�1 )ψ100 (r�2 ) ψ100 (r�1 )ψ100 (r�2 )d�r1 d�r2
�r12
(169)
Para resolver la integral anterior se utiliza el teorema de adición de armónicos esféricos.
� � � �6 − 2Zr1 − 2Zr2
Z e a e a 1
e2 �r1�r2 d�r1 d�r2 dΩ1 dΩ2 (170)
a π2 �r12
1 1
Donde dΩi = senθi dθi dφi para i = 1, 2. Entonces, sabiendo que �
r12 = |�
r1 −�r2 | utilizamos
∞ �
� l l
1 1 r<
= 4π Y ∗ (θ , φ1 )Ylm
l+1 lm 1

(θ2 , φ2 ) (171)
|�r1 − �r2 | 2l + 1 r>
l=0 m=−l
Teniendo en cuenta la normalización de armónicos esféricos
� �
Ylm (θ, φ)Yl� m� (θ, φ)dΩ = δll� δmm� ⇒ Ylm (θ, φ)Y00 (θ, φ)dΩ = δl0 δm0 (172)

Con Y00 = √1 se tiene:



� √
Ylm (θ, φ)dΩ = 4πδl0 δm0 (173)

ası́
� � �
∗ ∗ ∗ ∗
Ylm (θ1 , φ1 )Ylm (θ2 , φ2 )dΩ1 dΩ2 = Ylm (θ1 , φ1 )dΩ1 Ylm (θ2 , φ2 )dΩ2 (174)
√ √
= 4πδl0 δm0 4πδl0 δm0 (175)
= 4πδl0 δm0 (176)
(1)
Con lo anterior la integral de E11 queda

� �6 2 � �
(1) Z e 2Zr1 2Zr2 r0
E11 = 2
(4π) 2
e− a r12 e− a r22 < 1 dr1 dr2 , (177)
a π r>
� �6 � ∞ �� r1 � ∞ �
Z 2 2 2 1 2 − 2Zr1 − 2Zr2 2 1 2 − 2Zr1 − 2Zr2
= 4 e dr1 r2 dr2 r1 e a e a + r2 dr2 r1 e a e a , (178)
a 0 0 r1 r1 r2
� �6 �� ∞ � r1 � ∞ � ∞ �
Z 2Zr1 2Zr2 2Zr1 2Zr2
= 42 e2 dr1 r1 e− a dr2 r22 e− a + dr1 r12 e− a dr2 r22 e− a . (179)
a 0 0 0 r1

21
Despues de evaluar la integral en los lı́mites dados se encontró que la energı́a del estado fundamental corregida a
primer orden es (en unidades c.g.s):
(1)
E11 es:

(1) 5 2 Zme2
E11 = e (180)
8 �2
por lo tanto
(0) (1)
E11 = E11 + E11 (181)

8. Ejercicio 8, Capı́tulo 1
Diego A. Barbosa T, Paulo Plazas
Determine bajo que condiciones los niveles de energı́a corregidos hasta segundo orden, para el caso del rotor rı́gido,
dados por (1,125) representan una buena aproximación.

Solución
Los niveles de energı́a corregidos hasta segundo orden del rotor rı́gido son
El,ml = El,ml (0) + El,ml (1) + El,ml (2)
1 �c2
= A�2 l(l + 1) + B�ml + ml (182)
2 B
Como es bien sabido, en mecánica cuántica, para poder aplicar el método de perturbaciones independiente del tiempo
a sistemas no degenerados, se requiere que la perturbación aplicada al sistema sea muy pequeña con la energı́a del
sistema libre, esto es:
Ĥ � << Ĥ 0
de aquı́ que las correcciones a los niveles de energı́a serán muy pequeños comparados con la energı́a del sistema libre,
es decir por la serie perturbativa se tiene que
En = En (0) + λEn (1) + λ2 En (2)
es decir que se debe cumplir que
En (0) >> En (r)
con r �= 0, r = 1, 2, ..., bajo esta condición las energı́as corregidas hasta segundo orden del rotor rı́gido serán buena
aproximación, es decir
El,ml (2) << El,ml (0)
por lo tanto se debe cumplir que
1 �c2
ml << A�2 l(l + 1) + B�ml
2 B
es decir que se impone una restricción a c. Despejando de la anterior desigualdad a c, se observa que

2AB�l(l + 1)
c << + 2B 2
ml
es decir que c debe ser mucho menor que la raiz de la ecuación anterior para que las correcciones a segundo orden
represente una buena aproximación a la energı́a del sistema perturbado.

9. Ejercicio 9, Capı́tulo 1
Camilo Alejandro Rojas, David Velasquez
Para el problema del rotor rı́gido estudiado en la sección 1.51 , obtenga la correción a primer orden de los estados
cuánticos.

1 QUIMBAY CARLOS, Notas de Clase Mecánica Cuántica II, Ed. septiembre 2011

22
Solución
El hamiltoniano del rotor rı́gido, descrito en la seccion mencionada, corresponde a un rotor rigido en un campo
magnetico perpendicular al eje x, y es de la siguiente forma:

Ĥ = Hˆ0 + Ĥ � = AL̂2 + B Lˆz + C Lˆy (183)


donde el termino perturbativo es: Ĥ � = C Lˆy . Por otro lado conocemos la dinamica del sistema libre, donde los
operadores de momento angular y proyeccion del momento angular satisfacen la siguiente ecuacion de valores propios

Hˆ0 |ψlml � = Hˆ0 |l, ml �


(0)
= (AL̂2 + B Lˆz )|l, ml � (184)
(0)
= (A�2 l(l + 1) + B�ml )|l, ml � = Elml |l, ml � (185)

los estados cuanticos en la representacion de coordenadas corresponden a los armonicos esfericos en el sistema libre, y
los niveles de energia se observan en la ecuacion (35?).
(0)
Elml = A�2 l(l + 1) + B�ml (186)

donde l = 0, 1, 2, . . . y ml = −l, −l + 1, . . . , 0, . . . , l − 1, l. Para el caso perturbado debemos usar el operador de


proyeccion momento angular sobre el eje y como operadores de creacion y destruccion de momento angular2 , esto es:
i
Lˆy = (Lˆ− − Lˆ+ ) (187)
2
Para calcular la correccion a primer orden de los estados cuanticos del sistema usamos la ecuacion (20), pero no para
el estado fundamental sino para un l − esimo y ml − esimo estado.
(0) (0)
(1)
� �ψlm� |Ĥ � |ψlml � (0)
|ψlml � = (0)
l
(0)
|ψlm� � (188)
m�l �=ml Elml − El,m� l
l

remplazando el termino perturbativo explicitamente y cambiando de notacion se obtiene.


�(0) (0)
(1) iC � �l, ml |(Lˆ− − Lˆ+ )|l, ml � �(0)
|l, ml � = (0) (0)
|l, ml �
2 � E −E �
ml �=ml lml l,ml
� (0)
iC� � (l + m�l )(l − m�l + 1)�l, m�l − 1(0) |l, ml �
= ( (0) (0)

2 � Elml − El,m�
ml �=ml l
� (0)
(l − m�l )(l + m�l + 1)�l, m�l + 1(0) |l, ml � �(0)
(0) (0)
)|l, ml � (189)
Elml − El,m�
l

en la sumatoria solo contribuye m�l + 1 en el primer termino y m�l − 1 para el segundo término, demanera que queda:

(1) iC� (l + ml + 1)(l − ml )
|l, ml � = ( (0) (0)
|l, ml + 1(0) � −
2 Elml − El,ml +1

(l − ml + 1)(l + ml )
(0) (0)
)|l, ml − 1(0) � (190)
Elml − El,ml −1

reemplazando las diferencias de energia, obtenemos

(1) iC� �� � �
|l, ml � = − (l + ml + 1)(l − ml )|l, ml + 1� + (l − ml + 1)(l + ml )|l, ml − 1� (191)
2B�
que corresponde en la notacion habitual a

(1) iC �� (0)
� (0)

|ψlml � = − (l + ml + 1)(l − ml )|ψlml +1 � + (l − ml + 1)(l + ml )|ψlml −1 � (192)
2B
2 no son los mismos operadores de creacio y destruccion en los numeros cuanticos del oscilador pero operan de manera analoga

23
10. Degeneración en el oscilador armónico tridimensional
Jeniffer Urrego, Cesar Soler
Para el oscilador armónico tridimensional libre isotrópico encontrar la degeneración de los primeros cuatro niveles de
energı́a y sus respectivos estados cuánticos.

Solución:
El hamiltoniano de este sistema se escribe de la siguiente manera:

Ĥ 0 = Ĥx0 + Ĥy0 + Ĥz0 (193)


La forma explı́citamente de este hamiltoniano es

1 mω 2 2
Ĥ 0 = (P̂x2 + P̂x2 + P̂x2 ) + (x̂ + ŷ 2 + ẑ 2 ) (194)
2m 2
La ecuación de valores propios es:

Ĥ 0 |ψ (0) nxnynz � = E (0) nxnynz |ψ (0) nxnynz � (195)


Para cada dirección se tiene:

Ĥx0 |ψ (0) nx � = E (0) nx |ψ (0) nx � (196)


Ĥy0 |ψ (0) ny � = E (0) ny |ψ (0) ny � (197)
Ĥz0 |ψ (0) nz � = E (0) nz |ψ (0) nz � (198)
Por lo tanto, la energı́a para cada dirección viene dada por:
1
Ex(0) = �ω(nx + ) (199)
2
1
Ey(0) = �ω(ny + ) (200)
2
1
Ez(0) = �ω(nz + ) (201)
2
Por lo tanto, la energı́a del oscilador armónico libre isotrópico en 3D es:
3
E (0) nxnynz = �ω(nx + ny + nz + ) (202)
2
Los estados cuánticos asociados a este sistema son:

�x, y, z|ψ (0) nxnynz � = �x|ψ (0) nx � ⊗ �y|ψ (0) ny � ⊗ �z|ψ (0) nz � = ψ (0) nxnynz (x, y, z) (203)
Para el nivel de energı́a base, nx = ny = nz = 0 se tiene:
3 3
E (0) 0 = E (0) 000 = �ω(0 + 0 + 0 + ) = �ω =⇒ ψ (0) 000 (x, y, z) (204)
2 2
Para el primer nivel excitado:
5
E (0) 1 = E (0) 001 = E (0) 010 = E (0) 100 = �ω =⇒ ψ (0) 001 , ψ (0) 010 , ψ (0) 100 (205)
2
g=3
Para el segundo nivel excitado:
7
E (0) 2 = E (0) 200 = E (0) 020 = E (0) 002 = E (0) 110 = E (0) 011 = E (0) 101 = �ω
2
=⇒ ψ (0) 200 , ψ (0) 020 , ψ (0) 002 , ψ (0) 110 , ψ (0) 011 , ψ (0) 101 (206)

24
g=6

Para el tercer nivel exitado:

E (0) 3 = E (0) 300 = E (0) 030 = E (0) 003 = E (0) 210 = E (0) 120 = E (0) 012 =
9
E (0) 021 = E (0) 201 = E (0) 102 = E (0) 111 = �ω =⇒ ψ (0) 300 , ψ (0) 030 , ψ (0) 003 , ψ (0) 210 ,
2
ψ (0) 120 , ψ (0) 012 , ψ (0) 021 , ψ (0) 201 , ψ (0) 102 , ψ (0) 111

g = 10

11. Ejercicio 1, Capı́tulo 2


Jeniffer Urrego, Cesar Soler
Obtener explicitamente la expresion (2.53), que muestra las correcciones a primer orden de los estados cuaánticos para
un sistema fı́sico con degeneramiento de orden g.
� � � � � � � �
j (0) � �� � (0) j (0) � �� � (0)
� � �∞ α ψ m � H �ψ + ... + α ψ m � H �ψ g � �
� (1) 1 1

g
� � (0)
�ψx,j = (0) (0)
�ψ m (207)
m�=1,2,...,g E x − Em

SOLUCION

La ecuación a primer orden para un sistema x en el que actua una perturbación Ĥ y presenta una degeneración de
(0)
orden g cuando el sistema no esta perturbado, el nivel de energia Ex tiene asociados g estados degenerados descritos
por la siguiente superposición de estados
� � � � � � � �
� (0) � (0) � (0) �
�ψx = α1 �ψ1 + α2 �ψ2 + ... + αg �ψg(0) (208)

estos estados son lo estados correctos de orden cero, los cuales seran fáciles de determinar conociendo las respectivas
correcciones a primer orden del nivel de energia x. De resultados previos esta corrección esta dada por la siguiente
expresión

� �
� � � � � � �
� � �
Ĥ �ψx(0) + Ĥ 0 �ψx(1) = Ex(1) �ψx(0) + Ex(0) �ψx(1) (209)

Para determinar las correciones a primer orden de la energia con degeneramiento g, séra necesario solucionar la ecuación
de valores propios de energia que para este caso se enuncia
 � � �    
H11 H12 ··· H1g α1 α1
� � �
H21 H22 ··· H2g   α2   α2 
   (1)  
 . .. .. ..   ..  = Ex  ..  (210)
 .. . . .   .   . 
� � �
Hg1 Hg2 ··· Hgg αg αg
de manera simplificada y de forma compacta se puede escribir como
g
� �
αi Hji = αj Ex(1) ; j = 1, 2, ..., g (211)
m=1

H a = Ex(1) a (212)
tomando el determinante de la forma compacta de la ecuación matricial
� � �
Det H − Ex(1) I = 0 (213)

se obtiene una ecuación polı́nomica de orden g, donde la variable es la corrección a primer orden del nivel de energia
(1) (1) (1) (1)
x, cada una de estas g raices en general distintas, tendran asociado un valor dado por (Ex,1 , Ex,2 , Ex,3 , ..., Ex,g ).

25
Los anteriores niveles de energia corregidos hasta orden uno, tienen asociados los siguientes estados cúanticos del
sistema perturbado

|ψx,1 � , |ψx,2 � , ..., |ψx,g �


Donde cada uno de estos g estados, corregidos hasta primer orden en la serie perturbativa se puede escribir como
� � � �
� (0) � (1)
|ψx,1 � = �ψx,1 + �ψx,1
� � � �
� (0) � (1)
|ψx,2 � = �ψx,2 + �ψx,2

..
.
� � � �
� (0) � (1)
|ψx,g � = �ψx,g + �ψx,g

Y los estados correctos de orden cero estan definidos por la superposicion antes descrita
� � � � � � � �
� (0) � (0) � (0) �
�ψx,1 = α11 �ψ1 + α21 �ψ2 + ... + αg1 �ψg(0)
� � � � � � � �
� (0) � (0) � (0) �
�ψx,2 = α12 �ψ1 + α22 �ψ2 + ... + αg2 �ψg(0)

..
.
� � � � � � � �
� (0) g � (0) � (0) �
�ψx,g = α1 �ψ1 + α2g �ψ2 + ... + αgg �ψg(0) (214)

Remplazando los anteriores niveles de energia corregidos hasta orden uno en la ecuacion (2) de corrección a primer
orden de nivel de energia (x) se tiene para cada caso:
� �� � � � �� �
� (1) � (0)
Ĥ 0 − Ex(0) �ψx,1 = − Ĥ − Ex(1) �ψx,1
� �� � � � �� �
� (1) � (0)
Ĥ 0 − Ex(0) �ψx,2 = − Ĥ − Ex(1) �ψx,2

..
.
� �� � � � �� �
� (1) � (0)
Ĥ 0 − Ex(0) �ψx,g = − Ĥ − Ex(1) �ψx,g

Escribiendo la anterior ecuación en forma indicial se tiene


� �� � � � �� �
� (1) � (0)
Ĥ 0 − Ex(0) �ψx,j = − Ĥ − Ex(1) �ψx,j (215)

siendo j = 1, 2, 3, ..., g
Como los estados propios del operador Ĥ 0 contituyen un conjunto completo y ortonormal, cada estado correcto de
orden uno se puede escribir como
� � �
∞ � �
� (1) (1) � (0)
�ψx,j = Cm,j �ψm,j (216)
m=1

siendo (j = 1, 2, 3, ..., g) Remplazando (8) en la ecuacion (7) se tiene



� � � � � � � �� �
(1) (0) (1) � (0) � (0)
Cm Em − Ex(0) Cm,j �ψm,j = − Ĥ − Ex(1) �ψx,j (217)
m=1
(0) (0)
Es claro que cuando la sumatoria toma los valores m = 1, 2, 3, ..g no hay contribución debido a que E1 = E2 =
(0) (0)
, ..., = Eg = Ex , de lo que finalmente se obtiene

� � � � � � � �� �
(1) (0) (1) � (0) � (0)
Cm Em − Ex(0) Cm,j �ψm,j = − Ĥ − Ex(1) �ψx,j (218)
m�=1,2,...,g
� �
(0) �
Si se multiplica la anterior ecuación por el bra ψl,j �

26
� � ∞
� � � � � � �� � �� �
(0) � (1) (0) (1) � (0) (0) � � (0)
ψl,j � Cm Em − Ex(0) Cm,j �ψm,j = − ψl,j � Ĥ − Ex(1) �ψm,j (219)
m�=1,2,...,g

Sustituyendo los valores de los estados correctos a orden cero (7) para cada caso

� � ∞
� � � � � � �� � � � � � � � �
(0) � (1) � (0) (0) � � (0) � (0) �
ψl � (1)
Cm (0)
Em − Ex(0) Cm,j �ψm,j = − ψl � Ĥ − Ex(1) α1g �ψ1 + α2g �ψ2 + ... + αgg �ψg(0) (220)
m�=1,2,...,g

La anterior ecuacion para l �= 1, 2, ..., g, se convierte en


� � � �� � � � � � � � � �
(1) (0) � � (0) (0) � �� � (0) (0) � �� � (0)
Ex(0) − Em(0)
Cl ψl � �ψm = α1j ψl � H �ψ1 + ... + αgj ψl � H �ψg
si l = m
� � � �� � � � � � � � � �
(0) (1) (0) � � (0) (0) � �� � (0) (0) � �� � (0)
Ex(0) − El Cl ψl � �ψl = α1j ψl � H �ψ1 + ... + αgj ψl � H �ψg (221)
(1)
Despejando Cl de la expresión
� � � � � � � �
(0) � �� � (0) (0) � �� � (0)
α1j ψl � H �ψ1 + ... + αgj ψl � H �ψg
(1)
Cl = � � (222)
(0) (0)
Ex − El

Como el subinidice l es mudo se puede remplazar l = m y sustituir el resultado en (9)


� � � � � � � �
j (0) � �� � (0) j (0) � �� � (0)
� � �∞ α ψ m � H �ψ + ... + α ψ m � H �ψ g � �
� (1) 1 1

g
� � (0)
�ψx,j = (0) (0)
�ψ m (223)
m�=1,2,...,g E x − Em

Lo que muestra la relacion incialmente descrita

12. Ejercicio 2, Capı́tulo 2


David Alberto Mora Mojica, Oscar Dario Rincon Cristancho
Oscilador Armónico Tridimensional Isotrópico -OATI-
Propiedades de los vectores propios de operador Hamiltoniano
2 2
Sea Hˆi0 = p2m
ˆi
+ kq2ˆi el hamiltoniano del oscilador armónico libre en la dirección i, con i = x, y, z y qˆx = x̂, qˆy = ŷ, qˆz = ẑ.
Este operador hamiltoniano se puede escribir en función del operador número (N̂i ) y los operadores de bajada y de
subida (aˆi y aˆi † respectivamente) de la forma:
� � mω
Hˆi0 = �ω( 12 + N̂i ) = �ω( 12 + aˆi † aˆi ), siendo aˆi = mω pˆi †
2� (qˆi + mω ) y aˆi =
pˆi
2� (qˆi − mω ), (i = x, y, z).
� � � � � �
� (0) � (0) � (0)
Sea �ψni un ket tal que N̂i �ψni = ni �ψni . De la relación entre Hˆi0 y N̂i se tiene que:
� � � � � �
� (0) � (0) � (0)
Hˆi0 �ψni = �ω( 12 + N̂i ) �ψni = �ω( 12 + ni ) �ψni . Es posible mostrar que ni debe pertenecer a {0, 1, 2, 3... }
y que además
� � √ � � � � √ � �
� (0) � (0) � (0) � (0)
aˆi �ψni = ni �ψni −1 ; aˆi † �ψni = ni + 1 �ψni +1 .

27
� �
� (0)
Por otra parte [Hˆi0 , Hˆj0 ] = 0 por lo que es posible encontrar un vector propio simultáneo �ψnx ,ny ,nz tal que
� � 1 � �
� � (0)
Hˆx �ψn(0) ,n ,n = �ω( + n x ) �ψ n ,n ,n (224)
x y z
2 x y z
� � 1 � �
� (0) � (0)
Ĥy �ψnx ,ny ,nz = �ω( + ny ) �ψnx ,ny ,nz (225)
2
� � 1 � �
� (0) �
Ĥz �ψnx ,ny ,nz = �ω( + nz ) �ψn(0) ,n ,n (226)
� � √ � � 2� x
� √
y z
� �
� (0) � (0) † � (0) � (0)
aˆx �ψnx ,ny ,nz = nx �ψnx −1,ny ,nz ; aˆx �ψnx ,ny ,nz = nx + 1 �ψnx +1,ny ,nz (227)
� � √ � � � � � � �
� � (0) † � (0) � (0)
aˆy �ψn(0)
x ,n y ,n z
= n y �ψ n x ,n y −1,n z
; aˆy �ψ n x ,n y ,n z
= n y + 1 �ψ n x ,n y +1,n z
(228)
� � √ � � � � √ � �
� (0) � (0) † � (0) � (0)
aˆz �ψnx ,ny ,nz = nz �ψnx ,ny ,nz −1 ; aˆz �ψnx ,ny ,nz = nz + 1 �ψnx ,ny ,nz +1 (229)
� � �
(0) �
ψn�x ,n�y ,n�z � ψn(0)x ,n y ,n z
= δnx � ,nx δny � ,ny δnz � ,nz (230)

El operador Hamiltoniano del OATI se puede escribir como:


3
Hˆ0 = Hˆx0 + Hˆy0 + Hˆz0 = (Nˆx + N̂y + N̂z + )�ω
2
Por tanto:
� � 3 � �
� �
Hˆ0 �ψn(0)
x ,ny ,nz
= �ω( + nx + ny + nz ) �ψn(0)
x ,ny ,nz
2
En particular:
� � � � � � � � � � � � � �
� (0) � (0) ˆ0 � (0) � (0) ˆ0 � (0) � (0) ˆ0 � (0)
Hˆ0 �ψ0,0,0 = ( 3�ω
2 ) �ψ0,0,0 ; H �ψ1,0,0 = ( 5�ω
2 ) �ψ1,0,0 ; H �ψ0,1,0 = ( 5�ω
2 ) �ψ0,1,0 ; H �ψ0,0,1
� �
5�ω � (0)
= ( 2 ) �ψ0,0,1
� � � � � �
5�ω � (0) � (0) � (0)
Por tanto el valor de energı́a es degenerado y cualquier combinación lineal de �ψ1,0,0 , �ψ0,1,0 y �ψ0,0,1 sa-
2

tisfará la ecuación de valores propios de el operador Hˆ0 con valor propio 5�ω . Si el OATI se somete a una perturbación
2
3�ω
Ĥ � , el método
� �para hallar las correcciones a la energı́a será el de la TPIT caso no degenerado para la energı́a 2 y el
� (0)
estado �ψ0,0,0 , y el de la TPIT caso degenerado para le energı́a 5�ω 2 y ciertos estados que sean combinación lineal de
� � � � � �
� (0) � (0) � (0)
�ψ1,0,0 , �ψ0,1,0 y �ψ0,0,1 .

(0)
Corrección a primer orden del valor de energı́a 3�ω 2 ≡ E0
� � � �
(0) � � (0) 2
Debemos encontrar ψnx ,ny ,nz � Ĥ � �ψnx ,ny ,nz cuando Ĥ � = A�rˆ = A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) = A(qˆx 2 + qˆy 2 + qˆz 2 ), y cuando
Ĥ � = B x̂ŷ = B qˆx qˆy . Para ese fin, en el primer caso, tengamos en cuenta que:


� � 2
qˆi = (aˆi + aˆi † ); qˆi 2 = (aˆi 2 + aˆi aˆi † + aˆi † aˆi + aˆi † )
2mω 2mω
y por tanto:

� � � � �
� 2 �
qˆi 2 �ψn(0)
x ,ny ,nz
= (aˆi 2 + aˆi aˆi † + aˆi † aˆi + aˆi † ) �ψn(0)x ,ny ,nz
2mω
� � 2 �� (0) � �

� �

� �
2 �
��
= aˆi �ψnx ,ny ,nz + aˆi aˆi † �ψn(0) x ,ny ,nz
+ aˆi † aˆi �ψn(0)
x ,ny ,nz
+ aˆi † �ψn(0)
x ,ny ,nz
2mω
� � � �� (0) �� �

� �

� � �

� ��
= aˆi aˆi �ψnx ,ny ,nz + aˆi aˆi † �ψn(0)x ,ny ,nz
+ aˆi † aˆi �ψn(0)x ,ny ,nz
+ aˆi † aˆi † �ψn(0)
x ,ny ,nz
2mω

Tomando i = x, y a partir de (227) equivale a:

28
� � � √ � � � � √ � ��
� √ � (0) � (0) √ � (0) � (0)
2mω aˆx nx �ψnx −1,ny ,nz + aˆx nx + 1 �ψnx +1,ny ,nz + aˆx † nx �ψnx −1,ny ,nz + aˆx † nx + 1 �ψnx +1,ny ,nz

� �� � � � � � �
� (0) � �
= (nx )(nx − 1) �ψnx −2,ny ,nz + (nx + 1) �ψn(0)
x ,ny ,nz
+ (nx ) �ψn(0)
x ,ny ,nz
2mω � ��
� � (0)
+ (nx + 1)(nx + 2) �ψnx +2,ny ,nz (231)

Cuando i = y (refiérase a (228)):


� � � � � � � � � � ��
� √ � (0) � (0) √ � (0) � (0)
2mω aˆy ny �ψnx ,ny −1,nz + aˆy ny + 1 �ψnx ,ny +1,nz + aˆy † ny �ψnx ,ny −1,nz + aˆy † ny + 1 �ψnx ,ny +1,nz

� � � �
� � � (0)



� (0)

= (ny )(ny − 1) �ψnx ,ny −2,nz + (ny + 1) �ψn(0)
x ,ny ,nz
+ (n y ) �ψ nx ,ny ,nz
2mω � � ��
� (0)
+ (ny + 1)(ny + 2) �ψnx ,ny +2,nz (232)

Cuando i = z (refiérase a (229)):

� √ � � √ � � �
√ � (0) � √ � ��
� � (0) � (0) � (0)
2mω aˆz nz �ψnx ,ny ,nz −1 + aˆz nz + 1 �ψnx ,ny ,nz +1 + aˆz † nz �ψnx ,ny ,nz −1 + aˆz † nz + 1 �ψnx ,ny ,nz +1

� �� � � � � � �
� (0) � � (0)
= (nz )(nz − 1) �ψnx ,ny ,nz −2 + (nz + 1) �ψn(0)
x ,ny ,nz
+ (n z ) �ψ nx ,ny ,nz
2mω � ��
� � (0)
+ (nz + 1)(nz + 2) �ψnx ,ny ,nz +2 (233)

Al proyectar (231) sobre �nx , ny , nz | resulta:

� ��
(nx )(nx − 1)δnx ,nx −2 δny ,ny δnz ,nz + (nx + 1)δnx ,nx δny ,ny δnz ,nz + (nx )δnx ,nx δny ,ny δnz ,nz
2mω
� � �
+ (nx + 1)(nx + 2)δnx ,nx +2 δny ,ny δnz ,nz = [(nx + 1) + (nx )]
2mω
� � � �
(0) � � (0) �
En conclusión ψnx ,ny ,nz � qˆx 2 �ψnx ,ny ,nz = 2mω [(nx + 1) + (nx )]. De manera análoga, se puede mostrar
� � � � � � � �
(0) � � (0) � (0) � � (0) �
ψnx ,ny ,nz � qˆy 2 �ψnx ,ny ,nz = 2mω [(ny + 1) + (yx )] y que ψnx ,ny ,nz � qˆx 2 �ψnx ,ny ,nz = 2mω [(nz + 1) + (nz )].
� �
� (0)
Teniendo en cuenta lo anterior, es fácil ver que, la corrección a primer orden de la energı́a de un ket �ψnx ,ny ,nz viene
dada por la fórmula general:

� � � � � � � �
� � � (0) � 2 � (0)
ψn(0)x ,ny ,nz
� Ĥ �ψ nx ,ny ,nz = ψ (0)
nx ,ny ,nz � A(x̂ 2
+ ŷ 2
+ ẑ ) �ψ nx ,ny ,nz
�� � � � � � � � � � � ��
� 2 � (0) � 2 � (0) � �
= A ψnx ,ny ,nz � x̂ �ψnx ,ny ,nz + ψnx ,ny ,nz � ŷ �ψnx ,ny ,nz + ψnx ,ny ,nz � ẑ 2 �ψn(0)
(0) (0) (0)
x ,ny ,nz
�� � � � � � � � � � � ��
� 2 � (0) � 2 � (0) � 2 � (0)
= A ψn(0)
x ,ny ,nz
� qˆx �ψ nx ,ny ,nz + ψ (0)
nx ,ny ,nz � q
ˆ y �ψ nx ,ny ,nz + ψ (0)
nx ,ny ,nz � q
ˆ z �ψ nx ,ny ,nz

A� � �
= (nx + 1) + (nx ) + (ny + 1) + (ny ) + (nz + 1) + (nz ) . (234)
2mω

Ahora, cuando Ĥ � = B x̂ŷ = B qˆx qˆy hay que tener presente que:

x̂ŷ = qˆx qˆy = (aˆx aˆy + aˆx aˆy † + aˆx † aˆy + aˆi † aˆy † )
2mω
Y en consecuencia:

29
� � � � �
� �
qˆx qˆy �ψn(0)
x ,ny ,nz
= (aˆx aˆy + aˆx aˆy † + aˆx † aˆy + aˆx † aˆy † ) �ψn(0)
x ,ny ,nz
2mω
� � � � � � � � � ��
� † � (0) † � (0) † † � (0)
= aˆx aˆy �ψn(0)
x ,ny ,nz
+ aˆ aˆ
x y �ψ nx ,ny ,nz + aˆx ya
ˆ �ψ nx ,ny ,nz + aˆ a
ˆ
x y �ψnx ,ny ,nz
2mω
� �
� (0)
De acuerdo con lo visto anteriormente (ecuaciones (227) y 228)) encontramos una fórmula general del ket qˆx qˆy �ψnx ,ny ,nz =
� �
� (0)
x̂ŷ �ψnx ,ny ,nz :
� � � � � � � � � ��
� √ � (0) � (0) †√ � (0) †√ � (0)
2mω aˆx n y �ψ nx ,ny −1,nz + aˆx n y + 1 �ψ nx ,ny +1,nz + aˆ x n y �ψ nx ,ny −1,nz + a ˆx n y �ψnx ,ny +1,nz

� � � � �
� � � (0) � (0)

= (nx )(ny ) �ψnx −1,ny −1,nz + (nx )(ny + 1) �ψnx −1,ny +1,nz
2mω � � � � � ��
� (0) � (0)
+ (nx + 1)(ny ) �ψnx +1,ny −1,nz + (nx + 1)(ny ) �ψnx +1,ny +1,nz (235)

Al proyectarlo sobre �nx , ny , nz | obtenemos:


� �
� �
(nx )(ny )δnx ,nx −1 δny ,ny −1 δnz ,nz + (nx )(ny + 1)δnx ,nx −1 δny ,ny +1 δnz ,nz
2mω � � �
+ (nx + 1)(ny )δnx ,nx +1 δny ,ny −1 δnz ,nz + (nx + 1)(ny + 1)δnx ,nx +1 δny ,ny +1 δnz ,nz = 0 (236)

2
Siendo ası́, la correción al nivel de energı́a base es, cuando Ĥ � = A�rˆ = A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) viene dada por (véase ecuación
(234)):
� � � � A� � � 3A�
(1) (0) � � (0)
E0 = ψ0,0,0 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ0,0,0 = (0 + 1) + (0) + (0 + 1) + (0) + (0 + 1) + (0) = .
2mω 2mω
Recordando que el método de la TPIT exige que las correcciones a la energı́a sean pequeñas en comparación con la
energı́as naturales del sistema, se debe cumplir que:
3�ω 3A�
� → mω 2 � A → k � A
2 2mω
o sea que la constante de la perturbación, que modula el tamaño de la preturbación, debe ser mucho más pequeña que
la constante natural del sistema. Es decir la energı́a potencial del sistema libre debe ser mucho mayor que la energı́a
(0) (1)
potencial que suma la preturbación. La energı́a corregida hasta primer orden es E0 = E0 + E0 = 3�ω 3A�
2 + 2mω .

Mientras que en el caso en que Ĥ � = B x̂ŷ (ecuación (236)):


� � � �
(1) (0) � � (0)
E0 ψ0,0,0 � B x̂ŷ �ψ0,0,0 = 0.

5�ω (0)
Correción a primer orden del valor de energı́a 2 ≡ E1
En primer lugar se calculan los elementos de la matriz de perturbación H� :
� � � � � � � � � � � �
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ1,0,0 � Ĥ � �ψ1,0,0 ψ1,0,0 � Ĥ � �ψ0,1,0 ψ1,0,0 � Ĥ � �ψ0,0,1
� � � � � � � � � � � �
 (0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0) 
H� =  ψ0,1,0 � Ĥ � �ψ1,0,0 ψ0,1,0 � Ĥ � �ψ0,1,0 ψ0,1,0 � Ĥ � �ψ0,0,1 
� � � � � � � � � � � �
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ0,0,1 � Ĥ � �ψ1,0,0 ψ0,0,1 � Ĥ � �ψ0,1,0 ψ0,0,1 � Ĥ � �ψ0,0,1

30
para las dos perturbaciones. Cuando Ĥ � = A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) obtenemos:
� � � � � � � � � � � �
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ1,0,0 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ1,0,0 ψ1,0,0 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ0,1,0 ψ1,0,0 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ0,0,1
� � � � � � � � � � � �
 (0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0) 
H� =  ψ0,1,0 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ1,0,0 ψ0,1,0 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ0,1,0 ψ0,1,0 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ0,0,1 
� � � � � � � � � � � �
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ0,0,1 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ1,0,0 ψ0,0,1 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ0,1,0 ψ0,0,1 � A(x̂2 + ŷ 2 + ẑ 2 ) �ψ0,0,1
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ1,0,0 � x̂2 �ψ1,0,0 ψ1,0,0 � x̂2 �ψ0,1,0 ψ1,0,0 � x̂2 �ψ0,0,1
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
 (0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0) 
= A  ψ0,1,0 � x̂2 �ψ1,0,0 ψ0,1,0 � x̂2 �ψ0,1,0 ψ0,1,0 � x̂2 �ψ0,0,1 
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ0,0,1 � x̂2 �ψ1,0,0 ψ0,0,1 � x̂2 �ψ0,1,0 ψ0,0,1 � x̂2 �ψ0,0,1
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ1,0,0 � ŷ 2 �ψ1,0,0 ψ1,0,0 � ŷ 2 �ψ0,1,0 ψ1,0,0 � ŷ 2 �ψ0,0,1
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
 (0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0) 
+A  ψ0,1,0 � ŷ 2 �ψ1,0,0 ψ0,1,0 � ŷ 2 �ψ0,1,0 ψ0,1,0 � ŷ 2 �ψ0,0,1 
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ0,0,1 � ŷ 2 �ψ1,0,0 ψ0,0,1 � ŷ 2 �ψ0,1,0 ψ0,0,1 � ŷ 2 �ψ0,0,1
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ1,0,0 � ẑ 2 �ψ1,0,0 ψ1,0,0 � ẑ 2 �ψ0,1,0 ψ1,0,0 � ẑ 2 �ψ0,0,1
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
 (0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0) 
+A  ψ0,1,0 � ẑ 2 �ψ1,0,0 ψ0,1,0 � ẑ 2 �ψ0,1,0 ψ0,1,0 � ẑ 2 �ψ0,0,1 
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ0,0,1 � ẑ 2 �ψ1,0,0 ψ0,0,1 � ẑ 2 �ψ0,1,0 ψ0,0,1 � ẑ 2 �ψ0,0,1
� � � �
En �las ecuaciones� (231), (232), (233) se encuentran las fórmulas generales de los kets (x̂2 �ψnx ,ny ,nz ), (ŷ 2 �ψnx ,ny ,nz ),
(ẑ 2 �ψnx ,ny ,nz ). Al reemplazar dichas expresiones en cada elemento de las anteriores matrices se obtiene:
 �   �   �   3� 
2mω 0 0 2mω 0 0 2mω 0 0 2mω 0 0
� � �
H� = A  0 2mω 0  + A 0 2mω 0  + A 0 2mω 0  = A 0 3�
2mω 0 
� � � 3�
0 0 2mω 0 0 2mω 0 0 2mω 0 0 2mω

Entonces, la ecuación matricial que se pretende solucionar es:


 3�   1  1
2mω 0 0 α α
A 0 3�
0  α2  = E1(1) α2  (237)
2mω
0 0 3�
2mω
α3 α3

la cual tiene solución no trivial si se satisface


 (1)

3A� � �3
2mω − E1 0 0
3A�
(1)   (1)
det(H� − E1 I) = 0 → det  0 3A�
2mω
(1)
− E1 0 =0→ − E1 = 0.
3A� (1) 2mω
0 0 2mω − E1
(1) 3A� (1)
De donde se concluye que E1 = 2mω . Al reemplazar en (237) este valor de E1 encontramos tres vectores, a saber
 1   1   1 
α1 = r α2 = 0 α3 = 0
α12 = 0 , α22 = s , α32 = 0
α13 = 0 α23 = 0 α33 = t

que la satisfacen. En principio los valores de αi1 , αi2 , αi3 son desconocidos. Sin embargo se debe cumplir que |αi1 |2 +
|αi2 |2 + |αi3 |2 = 1, es decir los vectores propios correctos de orden cero son:
     
1 0 0
0 , 1 , 0
0 0 1
� � � � � �
� (0) � (0) � (0)
que en la representación que se está usando son precisamente �ψ1,0,0 , �ψ0,1,0 , �ψ0,0,1 . La energı́a E0 corregida hasta
(0) (1)
primer orden es entonces E0 = E1 + E1 = 3�ω 3A�
2 + 2mω . En conclusión esta perturbación únicamente suma un valor
constante a la energı́a tanto en el nivel base, como en el primer nivel de energı́a excitado. Esto era de esperarse, pues la
forma del potencial de perturbación es cuadrática, y el estudio de la dinámica del sistema se podı́a llevar a cabo desde

31
un principio absorbiendo la constante en el potencial original, reduciendo el problema al de un oscilador armónico
cunántico pero con una constante natural diferente (una energı́a diferente).
Cuando la preturbación es de la forma B x̂ŷ la matriz de preturbación toma la forma:
� � � � � � � � � � � �
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ1,0,0 � (B x̂ŷ) �ψ1,0,0 ψ1,0,0 � (B x̂ŷ) �ψ0,1,0 ψ1,0,0 � (B x̂ŷ) �ψ0,0,1
� � � � � � � � � � � �
 (0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0) 
H� =  ψ0,1,0 � (B x̂ŷ) �ψ1,0,0 ψ0,1,0 � (B x̂ŷ) �ψ0,1,0 ψ0,1,0 � (B x̂ŷ) �ψ0,0,1 
� � � � � � � � � � � �
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ0,0,1 � (B x̂ŷ) �ψ1,0,0 ψ0,0,1 � (B x̂ŷ) �ψ0,1,0 ψ0,0,1 � (B x̂ŷ) �ψ0,0,1
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ1,0,0 � x̂ŷ �ψ1,0,0 ψ1,0,0 � x̂ŷ �ψ0,1,0 ψ1,0,0 � x̂ŷ �ψ0,0,1
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
 (0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0) 
= B  ψ0,1,0 � x̂ŷ �ψ1,0,0 ψ0,1,0 � x̂ŷ �ψ0,1,0 ψ0,1,0 � x̂ŷ �ψ0,0,1 
� �� � �� � �� � �� � �� � ��
(0) � � (0) (0) � � (0) (0) � � (0)
ψ0,0,1 � x̂ŷ �ψ1,0,0 ψ0,0,1 � x̂ŷ �ψ0,1,0 ψ0,0,1 � x̂ŷ �ψ0,0,1
� �
� (0)
Ahora, la fórmula general del ket x̂ŷ �ψnx ,ny ,nz se encuentra en la ecuación (235). Al reemplazar en la matrix de
perturbación anterior resulta  

0 2mω 0

H� = B  2mω 0 0
0 0 0
Por ende, la ecuación de valores propios
 �
   1
0 2mω 0 α1 α

B  2mω 0 0 α2  = Ex(1) α2  (238)
0 0 0 α3 α3
la cual tiene solución no trivial si se satisface
 
−E
(1) B�
0 � � �2 �
� (1)  B�1 2mω
(1)  (1) (1)2 B�
det(H − E1 I) = 0 → det  2mω −E1 0  = 0 → E1 E1 − = 0.
(1) 2mω
0 0 −E1
(1) B�
Las raı́ces de esta ecuación son E1 = 0, ± 2mω . En otros términos el nivel de energı́a E1 , corregido a primer orden,
se ha desdoblado en tres,  (0) (1) 5�ω

 E1 + E1,1 = 2 + 0
E1 = E1(0) + E1,2
(1)
= 5�ω B�
2 + 2mω

 (0) (1)
E1 + E1,3 = 5�ω B�
2 − 2mω
(1) (1) (1)
Al reemplazar los diferentes valores E1,1 , E1,2 , E1,3 en (238) encontramos los vectores propios
 1   1   1 
α1 = 0 α2 = α22 α3 = −α32
α12 = 0 , α22 = α21  , α32 = −α31 
α13 = r α23 = 0 α33 = 0

De nuevo, se debe cumplir que |αi1 |2 + |αi2 |2 + |αi3 |2 = 1 y entonces los estados correctos de orden cero son
�   � 
  1 1
0 � 2   �2 
0 ,  1  ,  
 2  − 12 
1
0 0
que en la representación que se está usando son precisamente
� � � �� � � �� � �� � � ��
� (0) � (0) � (0) � (0) � (0)
�ψ0,0,1 , 12 �ψ1,0,0 + �ψ0,1,0 , 12 �ψ1,0,0 − �ψ0,1,0 .

En conclusión, la perturbación B x̂ŷ levanta el degeneramiento del primer nivel de energı́a excitado. Sin embargo,
al nivel de energı́a base, a primer orden, no lo altera sin importar el valor de B. No obstante para que se pueda aplicar
B�
el método al primer nivel de energı́a excitado es necesario que 2mω � 5�ω 2
2 → B � 5mω . A continuación se muestra
una esquematización del desdoblamiento del nivel de energı́a 5�ω 2 cuando se introduce la perturbación.

32
Figura 5: Desdoblamiento nivel de energı́a

13. Ejercicio 4, Capı́tulo 2


David Alberto Mora Mojica, Oscar Dario Rincon Cristancho
Partı́cula libre en pozo de potencial cúbico infinito tridimensional
Una partı́cula libre de masa m es sometida a un potencial cúbico infinito tridimensional dado por

0 0, si 0 < x, y, z < a
V (x, y, z) =
∞, en caso contrario

Solución para el sistema libre y estudio de sus niveles de energı́a


ˆ2
El hamiltoniano para esta partćula esta dado por Hˆ0 = 2m p

+ V 0 (xi ). Si consideramos el potencial únicamente en la
región nula tendremos el hamiltoniano de una partı́cula libre en una región cubica de lado a.

pˆx 2 pˆy 2 pˆz 2


Hˆ0 = + +
2m 2m 2m
Como el problema que estamos abordando es tridimensional y con fronteras finitas los estados propios del siste-
ma mecano cuántico dependerán de tres constantes discretas nx , ny y nz , por lo tanto la ecuación de Schrödinger
independiente del tiempo es: � � � �
� � (0)
Hˆ0 �ψn(0)
x ,ny ,nz
= En(0)
x ,ny ,nz
�ψnx ,ny ,nz
Donde los subı́ndices nx , ny y nz corresponden a cada grado de libertad de la partı́cula. Teniendo en cuenta que
el operador momento en representación de coordenadas es p�ˆ = −i�∇� la ecuación de Schrödinger independiente del
tiempo en representación de coordenadas es:
� �
−�2 d2 ψ(x, y, z) d2 ψ(x, y, z) d2 ψ(x, y, z)
+ + = En(0)
x ,ny ,nz
ψ(x, y, z) (239)
2m dx2 dy 2 dz 2

Podemos suponer una solución independiente para cada variable de ψ(x, y, z) de la siguiente forma:

ψ(x, y, z) = X(x)Y (y)Z(z) (240)


Reemplazando y dividiendo por este tipo de solución (240) en (239) tenemos
(0)
X �� (x) Y �� (y) Z �� (z) 2mEnx ,ny ,nz
+ + = (241)
X(x) Y (y) Z(z) −�2

33
Dado que las funciones X(x), Y (y) y Z(z) son independientes podemos escribir la anterior ecuación de la siguiente
forma: � �
�� 2 2mEnx
X (x) + K + X(x) = 0 (242)
2�
�� ��
Donde de Kx2 = YY (y)
(y)
+ ZZ(z)
(z)
es una constante independiente de la coordenada x. La ecuación (242) es una ecuación
lineal de segundo orden homogénea. La solución general para la ecuación (242) es:
�� � � �� � �
2mEnx 2mEnx
X(x) = A cos Kx2 + x + B sin K 2
x + x (243)
�2 �2

Donde A y B son constantes que dependen de las condiciones de frontera del problema. Para conocer estos valores
evaluaremos la solución general (243) en las fronteras x = 0 y x = a. La función X(x) en las fronteras debe ser nula
es decir X(0) = X(a) = 0. Evaluando en x = 0 tenemos:
�� � � �� � �
2 2mEnx 2 2mEnx
X(0) = A cos Kx + (0) + B sin Kx + (0) = 0
�2 �2

X(0) = A = 0
Evaluando en x = a y considerando de la anterior evaluación que A = 0, tenemos:
�� � �
2mEnx
X(a) = B sin Kx2 + a =0
�2
� �
2 2mEnx
nπ = Kx + a
�2
nπ 2mEnx
Kx2 = −
a �2
Reemplazando Kx2 y A = 0 en la ecuación (243) tenemos
�� � �
nx π 2mEnx 2mEnx
X(x) = B sin − + x
a �2 �2
� n πx �
x
X(x) = B sin (244)
a
Aplicando la condición de normalización podemos encontrar el valor de la constante B. La condición de normalización
en forma general está dada por: � ∞
ψ ∗ (�r)ψ(�r) d�r = 1
−∞

La condición de normalización aplicada a la función (244), teniendo en cuanta que es una función real y por lo tanto
X ∗ (x) = X(x), seria la siguiente � a � n πx �
x
B 2 sin2 dx = 1 (245)
0 a
� �
Esta integral se puede hacer fácilmente utilizando la identidad trigonométrica sin2 = 1−cos
2
2x
.
� � �
B2 a 2nx πx
1 − cos dx = 1
2 0 a
� � ��a
B2 a 2nx πx
x− sin =1
2 2nx πx a 0

B2
a=1
2

2
B=
a

34
Por lo tanto la función (243) es �
2 � n πx �
x
X(x) = sin (246)
a a
��
Z �� (z) X �� (x) Y �� (y)
Realizando un procedimiento similar al anterior en el que Ky2 = XX(x)(x)
+ Z(z) y Kz2 = X(x) + Y (y) obtendremos
que Y(y) y Z(z) son: �
2 � n πy �
y
Y (y) = sin (247)
a a
� �
2 nz πz �
Z(z) = sin (248)
a a
Reemplazando las ecuaciones (246), (247) y (248) en la ecuación (240) obtendremos la solución explicita a la ecuación
(239).
� � 32 � n πx � � n πy � � n πz �
2 x y z
ψ(x, y, z) = sin sin sin (249)
a a a a
Y reemplazando la solución explicita (249) en la ecuación (241) podemos obtener los valores de energı́a Enx ,ny ,nz .
� n π �2 � n π �2 � n π �2 2mEnx ,ny ,nz
x y z
− − − = (250)
a a a −�
�2 π 2 2
(n + n2y + n2z )
Enx ,ny ,nz = (251)
2ma x
Una vez obtenida esta relación podemos examinar los niveles de energı́a del sistema y su degeneramiento.

Estado energético nx , ny , nz Energı́a del estado Degeneración


(0) 2 2
3� π
Estado base nx = 1, ny = 1, nz = 1 E(111) = 2ma2 1
nx = 2, ny = 1, nz = 1
(0) (0) 6�2 π 2
1er Estado excitado nx = 1, ny = 2, nz = 1 E[1] = E(112) = 2ma2 3
nx = 1, ny = 1, nz = 2
nx = 1, ny = 2, nz = 2
(0) (0) 9�2 π 2
2do Estado excitado nx = 2, ny = 1, nz = 2 E[2] = E(122) = 2ma2 3
nx = 2, ny = 2, nz = 1
nx = 3, ny = 1, nz = 1
er (0) (0) 11�2 π 2
3 Estado excitado nx = 1, ny = 3, nz = 1 E[3] = E(113) = 2ma2 3
nx = 1, ny = 1, nz = 3
to (0) (0) 12�2 π 2
4 Estado excitado nx = 2, ny = 2, nz = 2 E[4] = E(222) = 2ma2 1
nx = 3, ny = 2, nz = 1
nx = 1, ny = 3, nz = 2
nx = 2, ny = 1, nz = 3
to (0) (0) 14�2 π 2
5 Estado excitado nx = 2, ny = 3, nz = 1 E[5] = E(123) = 2ma2 6
nx = 3, ny = 1, nz = 2
nx = 1, ny = 2, nz = 3
Tabla1. Energı́as del estado base y los estados excitados con su respectiva degeneración.
Donde el subı́ndice entre paréntesis de la energı́a E(nx ,ny ,nz ) representa todas las posibles permutaciones ente nx , ny
y nz .

35
Perturbación constante
Ahora se introduce una perturbación constante dada por:

� A, si 0 < x, y < a/2
Ĥ = (252)
0, en caso contrario

Encontraremos la energı́a del estado base y el primer estado excitado, corregida a primer orden en teorı́a de pertur-
baciones. Si observamos la perturbación (252) esta solo afecta a la partı́cula en sus componentes x y y. Y La afecta
solamente en la primera mitad del pozo. Como el estado base del sistema es no degenerado podemos encontrar su
correción a primer orden en teorı́a de perturbaciones usando la siguiente relación.
� � � �
En(1) = ψn0 � Ĥ � �ψn0 (253)

Donde n representa el estado de energı́a no degenerado del sistema. Como podemos ver la parte izquierda de la ecuación
(253) es un valor esperado sobre el hamiltoniano que representa la perturbación. Como la perturbación (252) entre 0
y a/2 es A únicamente para x y y, y nula en cualquier otro intervalo, y no afecta la componente en z de ψ(x, y, z). La
corrección a primer orden de la energı́a del estado base del sistema es:
� a/2 � a/2 � a
(1)
E1,1,1 =A |ψ(x, y, z)|2 dx dy dz
0 0 0

Usando la función (249) con nx = 1, ny = 1 y nz = 1


� �3 � a/2 � a/2 � a � πx � � πy � � πz �
(1) 2
E1,1,1 =A sin2 sin2 sin2 dx dy dz
a 0 0 0 a a a
� �3 � a/2 � πx � � a/2 � πy � � a � πz �
(1) 2
E1,1,1 = A sin2 dx sin2 dy sin2 dz
a 0 a 0 a 0 a
Estas
� 2 tres integrales
� son en esencia la misma de la ecuación (245), se resuelven usando la identidad trigonométrica
sin = 1−cos
2
2x
.
� �3 � � � � � �
(1) 2 a a a A
E1,1,1 = A =
a 4 4 2 4
(0) (1) 2 2
Por lo tanto la energı́a del estado base del sistema perturbado es E1,1,1 = E1,1,1 + E1,1,1 = 3� π A
2ma + 4 .
La relación (253) no se puede usar cuando el estado de energı́a es degenerado, en tal caso se procede de manera
diferente. Para encontrar la corrección a primer orden del primer nivel de energı́a excitado debido a que es un estado
degenerado deberemos encontrar la matriz de perturbación del sistema, esta matriz es de tamaño 3x3 debido a la
degeneración de grado 3 del primer estado excitado del sistema y está dada por:
 
�ψ1,1,2 | Ĥ � |ψ1,1,2 � �ψ1,1,2 | Ĥ � |ψ1,2,1 � �ψ1,1,2 | Ĥ � |ψ2,1,1 �
H� = �ψ1,2,1 | Ĥ � |ψ1,1,2 � �ψ1,2,1 | Ĥ � |ψ1,2,1 � �ψ1,2,1 | Ĥ � |ψ2,1,1 � (254)
�ψ2,1,1 | Ĥ � |ψ1,1,2 � �ψ2,1,1 | Ĥ � |ψ1,2,1 � �ψ2,1,1 | Ĥ � |ψ2,1,1 �

Debido a que la perturbación (252) es constante, en términos mas generales es hermitica, y a que los estados propios
del sistema son reales, la matriz de perturbación (254) debe ser simétrica respecto a su diagonal principal. Esto implica
� � � � � �
que H1,2 = H2,1 , H1,3 = H3,1 y H3,2 = H2,3 .

Por lo tanto debemos calcular 6 componentes de la matriz. Podemos escribir en forma general las componentes de la
matriz (254) para el sistema en cuestión de la siguiente manera.
� � � �
ψmx ,my ,mz � H � �ψnx ,ny ,nz =
� �3 � a/2 � m πx � � n πx � � a/2 � m πy � � n πy � � a � m πz � � n πz �
2 x x y y z z
A sin sin dx sin sin dy sin sin dz (255)
a 0 a a 0 a a 0 a a

Donde mx , my y mz al igual que nx , ny y nz son números enteros que representan el estado del sistema, en este caso
especifico son 1 o 2 únicamente.

36
Las tres integrales de la ecuación (255) se solucionan usando la identidad trigonométrica sin α sin β = 12 [cos (α − β) −
cos (α + β)] como se muestra a continuación.
� � mπx � � nπx � � � � � �
1 (m − n)π (m + n)π
sin sin dx = cos x − cos x dx
a a 2 a a
 � � � � 
(m−n)π
a  sin a x sin (m+n)π
a x
= −  (256)
2π m−n m+n

Cuando m = n el resultado de la integral (256) es el siguiente.


� � � � �
2 mπx x a 2mπx
sin dx = − sin (257)
a 2 4mπ a

Evaluando (257) en los intervalos 0 a a y 0 a a/2


� a � � � � �� � � ��
2 mπx a a 2mπ(a) (0) a 2mπ(0)
sin dx = − sin − − sin
0 a 2 4mπ a 2 4mπ a
a
= (258)
2

� a/2 � mπx � � � �� � � ��
2 (a/2) a 2mπ(a/2) (0) a 2mπ(0)
sin dx = − sin − − sin
0 a 2 4mπ a 2 4mπ a
a
= (259)
4
Cuando m = 2 y n = 1 o viceversa el resultado de la integral (256) es el siguiente.
� �
� � πx � �
2πx

a � πx � sin � 3π x�
a
sin sin dx = sin − (260)
a a 2π a 3

Evaluando (260) en los intervalos 0 a a y 0 a a/2


� a � � � � � � �� � � � � ��
� πx � sin 3π sin 3π
2πx a π(a) a (a) a π(0) a (0)
sin sin dx = sin − − sin −
0 a a 2π a 3 2π a 3
=0 (261)

� � � � � � � �� � � � � ��
a/2 � πx � sin 3π sin 3π
2πx a π(a/2) a (a/2) a π(0) a (0)
sin sin dx = sin − − sin −
0 a a 2π a 3 2π a 3
� � � � � � ��
a � π � sin 3π a −1
2
= sin − −0= 1−
2π 2 3 2π 3
2a
= (262)

Aplicando los resultados (258), (259), (261) y (262) de a la ecuación (255) con los respectivos intervalos de integración
en los que actúa la perturbación H’ (252) y reemplazando los subı́ndices mx , my , mz y nx , ny , nz según sea la
componente de la matriz de perturbación(254).
� �3 � a/2 � � � a/2 � � � a � �
2 2 πx 2 πy 2 2πz
�ψ1,1,2 | Ĥ � |ψ1,1,2 � = A sin dx sin dy sin dz
a 0 a 0 a 0 a
� �3 � � � � � �
2 a a a
=A
a 4 4 2
A
= (263)
4

37
� �3 � a/2 � � � a/2 � πy � � � � a � � � �
2 2 πx 2πy 2πz πz
�ψ1,1,2 | Ĥ � |ψ1,2,1 � = A sin dx sin sin dy sin sin dz
a 0 a 0 a a 0 a a
� �3 � � � �
2 a 2a
=A (0)
a 4 3π
=0 (264)

� �3 � a/2 � πx � � � � a/2 � � � a � � � πz �
2 2πx 2 πy 2πz
�ψ1,1,2 | Ĥ � |ψ2,1,1 � = A sin sin dx sin dy sin sin dz
a 0 a a 0 a 0 a a
� �3 � � � �
2 2a a
=A (0)
a 3π 4
=0 (265)

� �3 � a/2 � � � a/2 � � � a � πz �
2 2 πx 2 2πy
�ψ1,2,1 | Ĥ � |ψ1,2,1 � = A sin dx sin dy sin2 dz
a 0 a 0 a 0 a
� �3 � � � � � �
2 a a a
=A
a 4 4 2
A
= (266)
4

� �3 � a/2 � πx � � � � a/2 � � � πy � � a � πz �
2 2πx 2πy
�ψ1,2,1 | Ĥ � |ψ2,1,1 � = A sin sin dx sin sin dy sin dz
a 0 a a 0 a a 0 a
� �3 � � � � � �
2 2a 2a a
=A
a 3π 3π 2
16A
= (267)
9π 2

� �3 � a/2 � πx � � a/2 � πy � � a � �
2 2πz
�ψ1,1,2 | Ĥ � |ψ1,1,2 � = A sin2 dx sin2 dy sin2 dz
a 0 a 0 a 0 a
� �3 � � � � � �
2 a a a
=A
a 4 4 2
A
= (268)
4
Por lo tanto la matriz de perturbación (254) para el sistema en la corrección a primer orden del primer estado
degenerado es la siguiente: A 
4 0 0
H� =  0 A
4
16A 
9π 2
(269)
16A A
0 9π2 4

La matriz de perturbación (269) debe satisfacer la siguiente ecuación matricial:


A   1  1
4 0 0 α α
(1)  2 
A0 A
4
16A   2 
9π 2 α = E [1]
α (270)
3
0 16A
9π 2
A
4
α α3

la cual tiene solución no trivial si se satisface


 
A (1)
4 − E[1] 0 0
(1)  (1) 
det(H� − E[1] I) = 0 → det 
 0 A
4 − E[1] 16A
9π 2
=0

16A A (1)
0 9π 2 4 − E[1]

38
� � �� �2 � �2 �
A (1) A (1) 16A
− E[1] − E[1] − =0
4 4 9π 2
(1)
De cuyas raı́ces obtenemos los valores de E[1]

(1) A 16A (1) A (1) A 16A


E[1,1] = − E[1,2] = E[1,3] = + (271)
4 9π 2 4 4 9π 2
Por lo tanto los valores de energı́a corregidos hasta primer orden del primer estado excitado (estado con grado de
degeneración 3) son:

6�2 π 2 A 16A 6�2 π 2 A 6�2 π 2 A 16A


E[1,1] = + − E[1,2] = + E[1,3] = + +
2ma2 4 9π 2 2ma2 4 2ma2 4 9π 2
La imagen a continuacion muestra el diagrama de energı́as del sistema para el estado base y el primer estado excitado.

Figura 6: Desdoblamiento de energı́a base y primer nivel excitado

Estados correctos de orden cero


Los estados correctos del para el primer estado excitado están dados por:
� � � � � � � �
� (0) � (0) � (0) � (0)
�ψ[1,i] = αi1 �ψ1,1,2 + αi2 �ψ1,2,1 + αi3 �ψ2,1,1 (272)

Adicionalmente las constantes αi1 , αi2 y αi3 deben satisfacer la condición de normalización

|αi1 |2 + |αi2 |2 + |αi3 |2 = 1

A partir de la ecuación matricial (270) podemos deducir las tres ecuaciones siguientes:

A 1 (1)
α = E[1,i] αi1
4 i
A 2 16A 3 (1)
α + α = E[1,i] αi2 (273)
4 i 9π 2 i
16A 2 A 3 (1)
α + αi = E[1,i] αi3
9π 2 i 4
(1)
Reemplazando cada energı́a E[1] obtenida en (271) en la ecuaciones (273) podemos obtener los valores de αi1 , αi2 y αi3
en cada caso.

39
(1) A 16A
Para E[1,1] = 4 − 9π 2 , es decir i = 1:
� �
A 1 A 16A 16A 1
α = − α11 → α = 0 → α11 = 0
4 1 4 9π 2 9π 2 1
� �
A 2 16A 3 A 16A
α1 + α = − α12 → α13 = −α12
4 9π 2 1 4 9π 2
� �
16A 2 A 3 A 16A
α + α = − α13 → α12 = −α13
9π 2 1 4 1 4 9π 2
por lo tanto el primer estado correcto es
� � �� � � ��
� (0) � (0) � (0)
�ψ[1,1] = α12 �ψ1,2,1 − �ψ2,1,1

aplicando la condición de normalización tenemos


� � 1 ��� (0) � �� (0) ��
� (0)
�ψ[1,1] = √ �ψ1,2,1 − �ψ2,1,1
2
(1) A
Para E[1,1] = 4, es decir i = 2:
A 1 A
α = α21 → α21 = C
4 2 4
A 2 16A 3 A 2 16A 3
α2 + α2 = α2 → α = 0 → α23 = 0
4 9π 2 4 9π 2 2
16A 2 A 3 A 16A 2
α2 + α2 = α23 → α = 0 → α22 = 0
9π 2 4 4 9π 2 2
por lo tanto el segundo estado correcto es � � � �
� (0) � (0)
�ψ[1,2] = C �ψ1,2,1
aplicando la condición de normalización tenemos
� � � �
� (0) � (0)
�ψ[1,2] = �ψ1,2,1

(1) A 16A
Por último para E[1,3] = 4 + 9π 2 , es decir i = 3:
� �
A 1 A 16A 16A 1
α = + α31 →
α = 0 → α31 = 0
4 3 4 9π 2 9π 2 3
� �
A 2 16A 3 A 16A
α3 + α = + α32 → α33 = α32
4 9π 2 3 4 9π 2
� �
16A 2 A 3 A 16A
α + α3 = + α33 → α32 = α33
9π 2 3 4 4 9π 2
por lo tanto el tercer estado correcto es
� � �� � � ��
� (0) � (0) � (0)
�ψ[1,3] = α32 �ψ1,2,1 + �ψ2,1,1

aplicando la condición de normalización tenemos


� � 1 ��� (0) � �� (0) ��
� (0)
�ψ[1,3] = √ �ψ1,2,1 + �ψ2,1,1
2

40
14. Ejercicio 5, Capı́tulo 2
Juan Nicolás Moreno, Mariana Rı́os
Como fue posible observar para el estado base de átomos hidrogenoides no se presenta el fenómeno del efecto Stark
lineal (corrección a primer orden a la energı́a). Calcule la corrección a segundo orden a la energı́a del estado base de
un átomo hidrogenoide en presencia de un campo eléctrico uniforme independiente del tiempo (similar al considerado
en el Stark Lineal)
Solución:

El hamiltoniano del sistema perturbado es

�2 2
H �
� =H �� = P − 1 Ze + eε�
(0) + H z (274)
2m 4π�0 r

donde H � �� es la pertur-
(0) es el hamiltoniano del sistema libre, es decir sin presencia del campo eléctrico externo y H

bación.La ecuación de valores propios del hamiltoniano total H � es

� nlm � = En |ψnlm �
H|ψ (275)

Debido a que el potencial de Coulomb es central, presenta simetrı́a esférica, con lo cual los niveles de energı́a de Bohr
para el sistema libre (sin perturbación) � 2�
(0) m Ze 1
En = 2 (276)
2� 4π�0 n2
con n = 1, 2, 3... . Y los estados cuánticos quedan representados por las funciones de onda
(0) (0)
ψnlm (r, θ, φ) = ��r|ψnlm � = Rnl (r)Ylm (θ, φ) (277)

donde los número cuánticos principal n, momentum angular l y proyección del momentum angular m en la dirección
del eje z, toman los valores n = 1, 2, 3, ... , l = 0, 1, 2, 3... y −l ≤ m ≤ l. Además de conocer la dinámica del sistema
libre para poder aplicar el método de teorı́a de perturbaciones independiente del tiempo (TPIT), sabemos que la
perturbación debe ser pequeña comparada con la energı́a del sistema base, lo cual ocurre en la medida en que el
campo eléctrico externo aplicado es pequeño comparado con el campo eléctrico interno del átomo. Pasemos pues a
encontrar las correcciones a la energı́a del estado base utilizando la TPIT caso no degenerado, esto último debido a que
el degeneramiento en este sistema es g = n2 , por lo tanto para n = 1, es decir, el estado base el sistema no presenta
degeneramiento.

Según la TPIT caso no degenerado, al aplicar una perturbación (tener encendida la perturbación) el hamiltoniano
puede escribirse como
H� =H �0 + λH�� (278)
y la energı́a del sistema, por efecto de la perturbación estará dada como una serie de las correcciones a los diferentes
órdenes
En = En(0) + En(1) + En(2) + ... (279)
revisemos entonces la corrección de primer orden a la energı́a del estado base (n = 1, l = 0, m = 0)

(1) (0) �� (0) (0)
E1 = �ψ100 |H |ψ100 � = eε |ψ100 |2 zdr = 0 (280)

Ası́ que la corrección de primer orden al nivel de energı́a base es cero; este resultado se obtiene al tenerse en cuenta
que el argumento de la integral es impar , dado que las funciones de onda tienen igual paridad (l = l = 0) según las
reglas de selección y como z es una función de impar, todo el integrando es par y por los lı́mites de integración esto se
hace cero. este resultado como se habı́a visto en las notas de clase corresponde a que no hay ningún efecto apreciable
del campo externo al nivel base del átomo hidrogenoide en su primera aproximación, por esto no se observa el efecto
Stark lineal; encontremos la corrección a segundo orden . en general
�� |ψn(r−1) �
En(r) = �ψn(0) |H (281)

41
en nuestro caso n = 1yr = 2, además sabemos que las correcciones a los estados cuánticos pueden escribirse como
combinaciones lineales de estados arbitrarios en el estado base, es decir en una base del espacio de Hilbert, por lo
tanto tendremos que
�� |ψn(1) �
En(2) = �ψn(0) |H (282)

|ψn(1) = 1
Cm (0)
|ψm � (283)
Como conocer la forma explı́cita de las correcciones de los estados cuánticos, puede ser muy complicado es importante
trabajar sobre un estado arbitrario en la base del espacio; con lo cual y después de hacer la proyección en la base se
obtiene una expresión que nos permite hallar la corrección a segundo orden de manera más sencilla.
� |�ψm
(0) �� (0) 2
|H |ψn �|
En(2) = (0) (0)
(284)
En − Em
con n �= m

Entonces,

(2)
� |�ψ (0) |eε� (0)
z |ψkl� m� �|2
100
E1 = (0) (0)
(285)
E1 − Ek

Dada la simetrı́a del problema y las reglas de selección tendremos que los elementos de la matriz no nulos y de
interés son

z |n� l� m� � =
�nlm|� � 0 (286)
(0)
siempre que lyl� tengan diferente paridad y m = m� , por lo tanto el estado arbitrario es |ψk10 �. Con esto se obtiene
que la corrección a segundo orden a la energı́a será

(2)
� |�ψ (0) |� (0)
z |ψ �|2
100
E1 = e 2 ε2 (0)
k10
(0)
(287)
E1 − E k
con k > 1.

solucionemos �� �2 �� �2
(0) (0) (0)∗ (0) (0)∗ (0)
z |ψk10 �|2 =
|�ψ100 |� ψ100 (r)ψk10 (r)r3 dr =α R100 (r)Rk10 (r)r3 dr (288)

Como sabemos las funciones del átomo de hidrogenoide son reales, por lo tanto el complejo conjugado de la función de
onda es ella misma, además por la simetrı́a del problema, las contribuciones angulares estarán dadas por constantes
(que hemos denominado por el momento α y que luego mostraremos su valor numérico), luego la dependencia explı́cita
de la corrección energı́a será con respecto a la parte radial de la función de onda. la función radial tiene la forma
�� � �1/2 � �l � �
3
2 (n − l − 1)! −r 2r 2l+1 2r
Rnl (r) = exp na L n−l−1 (289)
na 2n[(n + 1)!]3 na na

por lo tanto, trabajando con la expresión radial, tendremos que


 2
� � � � � �3 �1/2 � �1 � �
(0) (0) 2 1 −r 2r 2 (k − l − 1)! −r 2r 2r
z |ψk10 �| =  √
|�ψ100 |� exp a L10 exp ka L3k−2 r3 dr (290)
2a3/2 a ka 2k[(k + 1)!]3 ka ka

por propiedades de los polinomios de laguerre, sabemos que L10 (b) = 1 y podemos agrupar los términos de raı́z cuadrada
como una nueva constante que no depende de r, por lo tanto la integral que nos interesa solucionar es
�� � � � � �2
(0) (0) 2 −a (
r 1
+1) 2r 3 2r 3
|�ψ100 |�
z |ψk10 �| = B(k) exp k Lk−2 r dr (291)
ka ka

42
donde �� �1/2
�3
1 2 (k − l − 1)!
B(k) = √ Y00 Y10 (292)
2a3/2 ka 2k[(k + 1)!]3
� �
1 3
donde Y00 = 4π yY 10 = 4π cos θ corresponden a los armónicos esféricos del estado base y del estado arbitrario;
además por las consideraciones de simetrı́a y de que m está proyectado sobre el eje z, tomamos el ángulo θ = 0 por lo
anterior
√ �� �3 �1/2
3 1 2 (k − l − 1)!
B(k) = √ (293)
4π 2a3/2 ka 2k[(k + 1)!]3

para solucionar la integral usamos una identidad asociada a los polinomios de Laguerre. esta resulta ser
� ∞
(n + l)!
exp(−u)ul+1 [Lln (u)]2 dx = (2n + l + 1) (294)
0 n!
y la aproximación de stirling

√ n
n! ≈ 2πn( )n (295)
e
Finalmente la solución de la integral es

(0) (0) a2 28 k 7 (k − 1)2k−5 1


z |ψk10 �|2 =
|�ψ100 |� ≡ a 2 Fk (296)
3 (k + 1)2k+5 3

por lo tanto la corrección de segundo orden a la energı́a queda descrita como

(2) 1 2 2 2� Fk 1 a 2 e 2 ε 2 � Fk 1 a 2 e 2 ε 2 � k 2 Fk
E1 = a e ε = 1 = (297)
3 (0)
E1 − Ek
(0) 3 E (0) 1 − k2 3 E (0) k2 − 1
1 1

0�
2
Donde sabemos que a = 4π� mZe2 y se conoce como el radio de Bohr; de igual forma conocer la dependencia explı́cita
con respecto a k se hace muy complicado, por lo tanto queremos hallar una manera de encontrar la dependencia de la
corrección con �z ; supongamos un cierto operador F� tal que
� �
(0) �0 F� |ψ (0) � = �ψ (0) |� (0) (0) (0) (0) (0)
�ψk10 |F� H
�0 − H
100 k10 z |ψ 100 � = E 1 − E k �ψk10 |F� |ψ100 � (298)

Por lo tanto al considerar la corrección, tendremos que puede reescribirse como


(0) (0)
(2) 1 2 2 2 � |�ψ100 |�
z |ψk10 �|2 1 � (0) (0) (0) (0)
E1 = a e ε (0) (0)
= a 2 e 2 ε2 z |ψk10 ��ψk10 |F� |ψ100 �
�ψ100 |� (299)
3 E −E 3
1 k

por último

(2) 1 2 2 2 � (0) � (0) (0) (0) (0) (0)


� 1
(0) (0)
E1 = a e ε �ψ100 |� z |ψ100 ��ψ100 |F� |ψ100 �� = a2 e2 ε2 �ψ100 |�
z F |ψ100 � − �ψ100 |� z F� |ψ100 � (300)
3 3

Luego solo necesitamos conocer F� para estar en condiciones de calcular la corrección a la energı́a a segundo orden.
Escribamos F� en representación de coordenadas y por la simetrı́a del problema solo es función de la posición, por lo
tanto conmuta con el potencial.
(0)
(0)
�ψk10 |F� H �0 F� |ψ (0) � = ∇2 F + 2∇ψ100 • ∇F = 2mz
�0 − H (301)
100 (0)
ψ100 �

Usando propiedades de conmutadores y, teniendo en cuenta que F� es un operador vemos que se obtiene

�2 � 2 (0) �2 2 � (0) (0)


F ∇ ψ100 + ∇ F ψ100 = zψ100 (302)
2m 2m

43
2m
despejando �2

(0)
∇ψ100 2m
∇2 F + 2 ∇F = 2 z (303)
ψ ( 0)100 �

tomando la función de onda asociada al estado base



(0) Z3
ψ100 = exp(−Zr/a0 ) (304)
πa0
Al reemplazar en la ecuación anterior z = rcos(θ) tenemos que

Z 3 −Z −Zr 2m
∇F − 2 exp( )= 2 z (305)
πa0 a0 a0 �
Ahora sabemos que, como F� está relacionado con z a través del operador de energı́a H0 vemos que F� es un operador
que actúa sobre Z. Entonces encontramos que F = f (r)cos(θ)

Aplicando el Laplaciano teniendo en cuenta que solo actúa sobre las coordenadas r y θ vemos que obtenemos una
ecuación alterna para f (r) esta es

1 df (r) d2 f (r) 1 df (r) 2Z df (r) 2mr


(2r + )+ 2 − =− 2 (306)
r2 dr dr2 r dr a0 dr �
luego la solución de esta ecuación diferencial resulta ser de la forma
ma0 2a0
f (r) = − (r + )r (307)
2Z�2 Z
entonces
ma0 2a0
F =− (r + )rcos(θ) (308)
2Z�2 Z
Esta resulta ser la forma explicita del operador habiendo solucionado la ecuación diferencial. Ahora volviendo al
cálculo de la corrección de la energı́a a segundo orden vemos que este valor esperado resulta ser

� |�ψm
(0) �� (0) 2
|H |ψn �|
En(2) = (0) (0)
(309)
En − Em

se sabe que por simetrı́a esférica

< f (r)x2 >=< f (r)y 2 >=< f (r)z 2 >= (1/3) < f (r)r2 > (310)

usando la identidad mostrada anteriormente sobre los polinomios de Laguerre y, a su vez los armónicos esféricos
obtenemos que, a partir del siguiente valor esperado y, con dicha identidad para n = 3 y n = 2

(0) (0) Zan0


�ψ100 |rn |ψ100 �|2 = (n + 2)! (311)
22 n + 1
entonces
(0) 2a0 2 (0) 2
En(2) = �ψ100 |r3 + r |ψ100 �| (312)
Z
Se infiere que el valor esperado de la energı́a corregida a segundo orden resulta ser
1
En(2) = − a30 (4 + 5Z 2 ) (313)
4

44
15. Ejercicio 6, Capı́tulo 2
Juan David Orjuela, Leonardo Suárez Sánchez
Muestre que en el efecto Stark Lineal, el nivel de energı́a n = 3 de un átomo hidrogenoide se desdobla en cinco
componentes igualmente espaciadas y obtenga la separación entre las componentes en electrón-voltios. Adicionalmente
obtenga los estados correctos de orden cero correspondientes a los cinco niveles de energı́a obtenidos a primer orden.
Dado que la degeneración para átomos hidrogenoides crece como n², se espera entonces que haya seis estados degene-
rados correspondientes a este nivel, i.e. g=9.
(0)
l = 0 ⇒ | Ψ3,0,0 �
(0) (0) (0)
l = 1 ⇒ | Ψ3,1,1 �, | Ψ3,1,0 �, | Ψ3,1,−1 �
(0) (0) (0) (0) (0)
l = 2 ⇒ | Ψ3,2,2 �, | Ψ3,2,1 �, | Ψ3,2,0 �, | Ψ3,2,−1 �, | Ψ3,2,−2 �
Ahora, se procede a calcular los elementos de la matriz de perturbación para resolver la ecuación secular posteriormente.
Dado que la perturbación no depende de φ esta simetrı́a nos lleva a que m� = m y por el teorema de Wigner-Eckart,
a que se mantengan los términos, no sólo con paridad diferente sino que además la diferencia sea, en valor absoluto,
exactamente igual a 1 (de cualquier forma se podrı́a hacer la integral de la parte asociada a los armónicos esféricos y
ver rápidamente que es igual a cero). Ası́, los términos que no se anulan son 4, y se pueden resumir en 3 integrales,
ası́:
(0) (0)
�Ψ3,0,0 | Ĥ � | Ψ3,1,0 �
(0) (0)
�Ψ3,1,0 | Ĥ � | Ψ3,2,0 �
(0) (0)
�Ψ3,1,±1 | Ĥ � | Ψ3,2,±1 �
Pues sólo serán estos términos junto a sus complejos conjugados los diferentes de cero en la matriz de perturbación.
Se procede entonces a calcular el primero de estos términos en su representacion de coordenadas. Para esto se repre-
sentará el hamiltoniano de perturbación como un campo en ẑ, representándolo luego en coordenadas esféricas como
r cos θ y reagrupando las integrales, se tiene
(0) (0) � �
�Ψ3,0,0 | Ĥ � | Ψ3,1,0 � = −e ε R3,0 R3,1 r3 dr Y 00 Y 01 cos θ sin θ dθ dφ
2r
Sea x = 3a , tomando la parte radial de la integral (este reemplazo se va a realizar en todas las integrales de la parte
radial de este problema, por lo que no se va a volver a advertir, suponiendo familiaridad), se tiene
� � � �3 3 � 3a � � 2
�� � � � −x
R3,0 R3,1 r3 dr = √227 a−3 278√6 3a 2 x 2 1 − x + x6 1 − x4 3x2 e dx
� � 2
�� �
a
= 2√ 2
x4 1 − x + x6 1 − x4 e−x dx
� � �
a 5x 5x2 x3 4 −x
= 2√ 2
1 − 4 + 12 − 24 x e dx

considerando que
�∞ n −x
x e dx = n!
0

Entonces
� a
� � √
R3,0 R3,1 r3 dr = √
2 2
4! − 54 5! + 5
12 6! − 1
24 7! = a

2 2
18
(24 − 150 + 300 − 210) = − √ 2
a = −9 2a
Ahora, haciendo la integral para la parte angular, se tiene
� 0 0 � 1 � 12 � 3 � 12 � √
3
� √ �
3 cos3 θ �π

3
Y 0 Y 1 cos θ sin θ dθ dφ = 4π 4π cos2 θ sin θ dθ dφ = 4π 2π cos2 θ sin θ dθ = 2 3 0
= 3

Con lo que
(0) (0) � √ � � √3 � √
�Ψ3,0,0 | Ĥ � | Ψ3,1,0 � = (−eε) −9 2a 3 = 3 6eεa

Ahora se continua con el siguiente término de la matriz


(0) (0) � �
�Ψ3,1,0 | Ĥ � | Ψ3,2,0 � = −e ε R3,1 R3,2 r3 dr Y 01 Y 02 cos θ sin θ dθ dφ
Y se procede de manera completamente similar

45
� � −3 � � � r � −r 4 −3 � �2 −r
R3,1 R3,2 r3 dr = 278√6 a 2 1 − 6a r
a e
3a √ a 2
81 30
r
a e 3a r3 dr
5 � � � � � � � � �
3 3ax 3 −x
= 33 3422·3√5 a−3 3a
2 1 − x4 3x 2 2 e dx =
2 4 � � x
� 6 −x a√
� 7!
� −9√5a
√ 3 7 1 − 4 x e dx = 3
6! − 4 = 2
38 5 ( 2 ) a 3·2 5
� 0 0 � 3 � 12 � 5 � 12 � � �
Y 1 Y 2 cos θ sin θ dθ dφ = 4π 16π � cos θ 3 cos2 θ�− 1 sin θ dθ dφ =
2

15
�� � √ 5 3
√ � �
4 3 cos4 θ − cos2 θ sin θ dθ = 415 −3 cos5 θ + cos3 θ |π0 = 415 3·2 2
5 − 3 =
√2
15

Lo que implica
� √ �� � √
(0) (0)
�Ψ3,1,0 | Ĥ � | Ψ3,2,0 � = (−eε) − 9 25a √2
15
= 3 3eεa

Continuando al siguiente término


(0) (0) � �
�Ψ3,1,±1 | Ĥ � | Ψ3,2,±1 � = −e ε R3,1 R3,2 r3 dr Y ±1 ±1
1 Y 2 cos θ sin θ dθ dφ

Claramente la integral para la parte radial ya está hecha, es la misma del último término calculado, por lo que se pasa
directamente al término de los armónicos esféricos
� ±1 ±1 � � �� � ��
3 15
Y 1 Y 2 cos θ sin θ dθ dφ = ∓ 8π ∓ 8π sin θe∓ıφ sin θ cos θe±ıφ cos θ sin θ dθdφ
√ � �� � �
= 3 4 5 �2π
2π cos2 θ 1 −�cos2 θ sin θ dθ
√ 3 5
√ � �
= 3 415 − cos3 θ + cos5 θ |π0 = 3 415 23 − 25 = √15
� √ �� �
(0) (0)
�Ψ3,1,±1 | Ĥ � | Ψ3,2,±1 � = (−eε) − 9 25a √1
5
= 92 aeε

Y ası́, la matriz de perturbación queda como


(0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0)
| Ψ3,0,0 � | Ψ√3,1,0 � midΨ3,2,0 � | Ψ3,1,1 � | Ψ3,2,1 � | Ψ3,1,−1 � | Ψ3,2,−1 � | Ψ3,2,2 � | Ψ3,2,−2 �
√0 3 6 0
√ 0 0 0 0 0 0
3 6 0
√ 3 3 0 0 0 0 0 0
0 3 3 0 0 0 0 0 0 0
9
aeε 0 0 0 0 2 0 0 0 0
9
0 0 0 2 0 0 0 0 0
9
0 0 0 0 0 0 2 0 0
9
0 0 0 0 0 2 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
Ahora, el determinante se puede hacer a bloques, los primeros 3x3, seguidamente dos bloques de 2x2 y dos bloques de
1x1, todos centrados alrededor de la diagonal, luego los coeficientes (correcciones a la energı́a a primer grado) son
 (1) √ 
−Ex 3 6aeε 0
 √ √ 
det 3 6aeε −Ex(1) 3 3aeε 
√ (1)
0 3 3aeε −Ex
Con lo que resolviendo para las energı́as, queda
(1)
E1,2,3 = 0, 9aeε, −9aeε
Para el segundo y tercer bloque, queda
� �
(1) 9
−Ex 2 aeε
det 9 (1)
2 aeε −Ex
Lo que implica
(1) (1)
E4,6 = 92 aeε , E5,7 = − 92 aeε
Y evidentemente
(1) (1)
E8 = E9 = 0
Entonces con la perturbación al segundo estado excitado, los nuevos niveles de energı́a corregidos, quedan
E3−1,8,9 = −1,51eV →g=3

46
E3−4,6 = −1,51eV + 92 eaε →g=2
E3−5,7 = −1,51eV − 92 eaε →g=2
E3−2 = −1,51eV + 9eaε →g=1
E3−3 = −1,51eV − 9eaε →g=1
Claramente, hay 5 nuevos niveles de energı́a igualmete espaciados alrededor del nivel del sistema original sin pertur-
bación
Ahora, se prosigue reemplazando los diferentes coeficientes encontrados, i.e. los términos a la corrección de la energı́a,
para hallar los coeficientes de los estados correctos. Dado que todo está en terminos múltiplos de eaε, entonces esos
términos se obviarán en el desarrollo posterior. La ecuación cuyos coeficientes vamos a hallar es
(1) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0)
| Ψ3 � = α1 | Ψ3,0,0 � + α2 | Ψ3,1,0 � + α3 | Ψ3,2,0 � + α4 | Ψ3,1,1 � + α5 | Ψ3,2,1 � + α6 | Ψ3,1,−1 � + α7 | Ψ3,2,−1 � + α8 |
(0) (0)
Ψ3,2,2 � + α9 | Ψ3,2,−2 �
El lado izquierdo del sistema de ecuaciones siempre será el mismo, a saber
 √  x   x 
√0 3 6 √ 0 0 0 0 0 0 0 α1 α1
 3 6 0 3 3 0 0 0 0 0 0   α2x   α2x 
 √  x   x 
 0 0 0 0 0 0 0     α3 
 3 3 0   α3x   x 
 0 0 0 9 
0 2 0 0 0 0   α4     α4 
 E (1)  
 0 0 0 9
0 0 0 0 0   α5  = aeε 
  x  x
α5x 
 2  
 0 0 0 0 92 0 0   x   α6x 
 0 0   α6x   x 
 0 0 0 92 0 0 0     α7 
 0 0   α7x   x 
 0 0 0 0 0 0 0 0 0   α8   α8 
x
0 0 0 0 0 0 0 0 0 α9 α9x
 √ x   x 
√ 3 6α2√ α1
 3 6αx + 3 3αx   α2x 
 1√ 3   x 
 3 3α2x   α3 
   x 
 9 x   
 2 α5  E (1)  α4x 
 9 x  = x  α 
 2 α4  aeε  5 
 9 x   α x 
 2 α7   6x 
 9 x   α7 
 2 α6   x 
 0   α8 
0 α9x
(1) (1) (1)
Ahora, para E1 = E8 = E9 =0
√ √
3 6α11,8,9 + 3 3α31,8,9 = 0
α81,8,9 , α91,8,9 Arbitrarios
Lo que lleva a
(1) (0) √ (0) (0) (0)
| Ψ2−1,8,9 � = α11,8,9 | Ψ3,0,0 � − 2α11,8,9 | Ψ3,2,0 � + α81,8,9 | Ψ3,2,2 � + α91,8,9 | Ψ3,2,−2 �
(1)
Reemplazando para E2 = 9aeε

3√6α22 = 9α 2
√1 2
3√6α1 + 3 3α3 = 9α22
2

3 3α22 = 9α32
9 2 2
2 α5 = 9α4
9 2 2
2 α4 = 9α5
9 2 2
2 α7 = 9α6
9 2 2
α
2 6 = 9α 7
α82 = α92 = 0
Lo que conduce a
(1) √ (0) √ (0) (0)
| Ψ3−2 � = 2α32 | Ψ3,0,0 � + 3α32 | Ψ3,1,0 � + α32 | Ψ3,2,0 �
(1) (0) (0) (0)
| Ψ3−2 � = √1 | Ψ3,0,0 � + √1 | Ψ3,1,0 � + √1 | Ψ3,2,0 �
3 2 6

Luego de haberse normalizado. Este estado, como se esperaba ( y como se espera del tercero) quedó definido comple-
(1)
tamente, normalizado y sin degeneración. Ahora para E3 = −9eaε

47
√ 3 3
√6α23 = −3α 1 √
2α1 + α3 = − 3α23

3

− 3α33 = α23
9 3 3
2 α5 = −9α4
9 3 3
2 α4 = −9α5
9 3 3
2 α7 = −9α6
9 3 3
2 α6 = −9α7
3 3
α8 = α9 = 0
Lo que conduce a
(1) √ (0) √ (0) (0)
| Ψ3−2 � = 2α32 | Ψ3,0,0 � − 3α32 | Ψ3,1,0 � + α32 | Ψ3,2,0 �
(1) (0) (0) (0)
| Ψ3−2 � = √1 | Ψ3,0,0 � − √1 | Ψ3,1,0 � + √1 | Ψ3,2,0 �
3 2 6
(1) (1)
Luego de haber normalizado, posteriormente se sigue con E4 = E6 = 92 eaε

3 6α24,6 = 92 α14,6
√ √
3 6α14,6 + 3 3α34,6 = 92 α24,6
√ 4,6
3 3α2 = 92 α34,6
9 4,6 9 4,6
2 α5 = 2 α4
9 4,6 9 4,6
2 α4 = 2 α5
9 4,6 9 4,6
2 α7 = 2 α6
9 4,6 9 4,6
2 α6 = 2 α7
4,6 4,6
α8 = α9 = 0
Esto lleva a que el estado correcto se escribe como
(1) √ (0)

(0) (0) (0) (0) (0)
| Ψ3−4,6 � = 2α34,6 | Ψ3,0,0 � + 23 α34,6 | Ψ3,1,0 � + α34,6 | Ψ3,2,0 � + α44,6 | Ψ3,1,1 � + α44,6 | Ψ3,2,1 � + α64,6 | Ψ3,1,−1 � + α64,6 |
(0)
Ψ3,2,−1 �
(1) (1)
Y finalemente para E5 = E7 = − 92 eaε

3 6α25,7 = − 92 α15,7
√ √
3 6α15,7 + 3 3α35,7 = − 92 α25,7
√ 5,7
3 3α2 = − 92 α35,7
9 5,7 9 5,7
2 α5 = − 2 α4
9 5,7 9 5,7
2 α4 = − 2 α5
9 5,7 9 5,7
2 α7 = − 2 α6
9 5,7 9 5,7
2 α6 = − 2 α7
5,7 5,7
α8 = α9 = 0
Implicando que
(1) √ (0)

(0) (0) (0) (0) (0)
| Ψ3−5,7 � = 2α35,7 | Ψ3,0,0 � − 3 5,7
2 α3 | Ψ3,1,0 � + α35,7 | Ψ3,2,0 � + α45,7 | Ψ3,1,1 � − α45,7 | Ψ3,2,1 � + α65,7 | Ψ3,1,−1 � − α65,7 |
(0)
Ψ3,2,−1 �

16. Ejercicio 1, Capı́tulo 3


Maria Constanza Rojas, Emanuel Salazar
Una partı́cula de carga q y masa m se halla, para el tiempo t = -∞ en el nivel fundamental de un oscilador lineal
armónico. Sobre ella actúa un campo eléctrico variable que viene dado en función del tiempo por la expresión:
2
e−(t/τ )
E(t) = A √ (314)
πτ
Encuéntrese a primer orden en la teorı́a de perturbaciones dependiente del tiempo la probabilidad de que dicha partı́cu-
la “salte”al primer nivel excitado del oscilador para t −→ ∞. Discútase el resultado en los lı́mites adiabático (τ � 1/ω)

48
e instantáneo (τ � 1/ω).

La probabilidad de transición es:


2
Pn (τ ) = Cb1 (τ ) (315)
con la amplitud de probabilidad:
� τ =∞
i �
Cb1 (τ ) = − < ψn | Hn0 | ψ0 > eiωab t dt (316)
� t0 =−∞

En donde el hamiltoniano perturbador es :



H (t) = exE(t) (317)
Entonces la expresión (3) queda:
� ∞
i 2
Cb1 (τ ) = −eA √ < ψn | x | ψ 0 > e−(t/τ ) eiωab t dt (318)
� πτ −∞

Calculando la expresión: � �
� �
< ψn | x | ψ0 >= < ψn | a + a† | ψ0 >= δn1 (319)
2mω 2mω
Haciendo la integral, al emplear la expresión
� ∞ � ∞
2 2
/τ 2 +iωba t
e−(t/τ ) eiωab t dt = e−t dt (320)
−∞ −∞

Usando � �

−at2 +bt π b2 /4a
e dt = e (321)
−∞ a
Haciendo a = 1/τ y b = iωba se obtiene que:
� ∞ �
2 2 π (iωba )2 /4(1/τ 2 ) √ 2
e−t /τ +iωba t dt = 2
e = τ πe−(ωba τ ) /4 (322)
−∞ 1/τ
en donde al reemplazar (6) y (9) en (5), la amplitud de transición al primer nivel excitado, n=1, es:

i � √ −(ωba τ )2 /4 i 2
1
Cb (τ ) = −eA √ τ πe = −eA √ e−(ωba τ ) /4 (323)
� πτ 2mω 2mω�
Calculando la probabilidad de que pase del estado base al primer nivel excitado es:

2 e2 A2 −(ωba τ )2 /2
P01 (τ ) = C11 (τ ) = e (324)
2mω�

En el lı́mite adiabático (τ � 1/ω) es decir (τ ω � 1) la probabilidad es muy pequeña, tiende a 0:

e2 A2 −(ωba τ )2 /2
lı́m τ ωba → ∞ [P01 (τ )] = lı́m τ ωba → ∞ [ e ]→0 (325)
2mω�

En el lı́mite instantáneo (τ � 1/ω) es decir (τ ω � 1) la probabilidad es constante

e2 A2 −(ωba τ )2 /2 e 2 A2
lı́m τ ωba → 0 [P01 (τ )] = lı́m τ ωba → 0 [ e ]→ (326)
2mω� 2mω�

49
17. Ejercicio 3, Capı́tulo 3
Maria Constanza Rojas, Emanuel Salazar
Un oscilador armónico unidimensional tiene masa m y frecuencia angular ω. Un estado dependiente del tiempo ψ(t)
del oscilador est’a dado en t = 0 por
N +s
1 �
| ψ(0) >= √ |n> (327)
2s N −s

donde | n > es un estado propio del Hamiltoniano correspondiente al número cuántico con N � s� � 1.
a) Muestre que el valor de expectación del desplazamiento varı́a sinosoidalmente con la amplitud 2�N
mω .
b) Relacione este resultado con la variación en el tiempo de un oscilador armónico clásico.

a)
La variación en el tiempo de los estados es:
N +s N +s
1 � 1 �
| ψ(t) > = e− � En t | ψ(0) > = e− � �ω(n+ 2 )t √
i i 1 1
| n > = e−i(n+ 2 )ωt √ |n> (328)
2s N −s 2s N −s

El valor esperado de la posición es:


N +s N +s
1 � i(m+ 1 )ωt 1 � −i(n+ 1 )ωt
< ψ(t) | x | ψ(t) >= [ √ e 2 < m |]x[ √ e 2 | n >] (329)
2s N −s 2s N −s

es decir:
N +s N +s
1 � � i(m−n)ωt
< ψ(t) | x | ψ(t) >= e <m|x|n> (330)
2s
N −s N −s

Calculando: �
� √ √
< m | x | n >= [ nδm,n−1 + n + 1δm,n+1 ] (331)
2mω

Reemplazando (18) en la ecuación (17) se obtiene:


� N +s N +s
1 � �√ � √
< x >= [ m + 1ei(m−(m+1))ωt + n + 1ei((n+1)−n))ωt ] (332)
2s 2mω
N −s N −s

� N +s N +s
1 � �√ � √
< x >= [ m + 1e−iωt + n + 1eiωt ] (333)
2s 2mω
N −s N −s

� N +s
� 1 �√
< x >= 2 n + 1 cos wt (334)
2mω 2s
N −s

� N +s
� 1 �√
< x >= n + 1 cos wt (335)
2mω s
N −s

Empleando la suma de los números naturales:


n
� n(a1 + an )
ai = (336)
i=1
2

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entonces
N +S √ √
1 �√ 1 (s − 1)( N − s + 1 + N + s + 1)
n+1= (337)
s s 2
N −s

como N � s se toma en cuenta sólo N en las raı́ces y como s � 1 entonces


N +S
1 �√ √
n+1≈2 N (338)
s
N −s

Entonces el valor esperado de la posición para el oscilador armónico es, reemplazando (25) en (22):
� �
� √ 2N �
< x >= 2 N cos wt = cos wt (339)
2mω mω


Es decir la amplitud de la oscilación es 2Nmω

b) Oscilador clásico:

x(t) = x0 cos wt (340)

La variación en el tiempo del oscilador armónico clásico también depende de una sola frecuencia de oscilación como
sucede con el oscilador cuántico aunque se observa que las amplitudes son diferentes para ambos, varı́an sinusoidal-
mente. Es decir este resultado es análogo al oscilador armónico clásico siempre que el estado | ψ(0) > descrito por
la ecuación (14) sea una superposición de por lo menos dos estados no nulos, de lo contrario el valor esperado no
evolucionarı́a en el tiempo.

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