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Pontificia Universidad Católica de Chile

Facultad de Química
Departamento de Química Orgánica
Química Orgánica I (QIM102)

Profesor : Dra. Verónica Armstrong L.


Dr. Claudio Terraza I.
Ayudante : Andrés Casanoba
1. Nombre según reglas IUPAC las siguientes estructuras
Br O

N
C

OH

OH

C
N

O H

OH
HO

O
HO O

O
Cl

Ph N
H

C N

HO

C O

H
2. Escriba las estructuras para cada nombre IUPAC

a) 3,6-dimercapto-2,7-octanodiona
b) 3-etoxi-6-hidroxioctanonitrilo
c) Acido 2-amino-3,5,5-trimetoxi-2-secbutil-7-terbutil-6-dodecenoico
d) N-metil-3-hidroxi-5-ciclopentilpentanamida
e) 3-bromo-5-metilbenzoato de ciclobutilo
f) 3-ciclohexanoxi-5-hexino
g) Cloruro de 4-amino-5-metilheptanoilo
h) 2-fluoro-1-isobutil-4-nitrobenceno
i) 2-oxopentanodial
j) Acido 2-formiloctanoico
k) N-metil-3-metoxi-6-nitro-5-nonanamina
l) Ácido 2-formil-2-hidroxietansulfónico

a) b) c)

d) e) f)

g) h) i)

j) k) l)
3. La N-Feniltiohidatoína (PTH), se utiliza para analizar el extremo N en
péptidos, mientras que el Sulfatiazol es un antibiótico bacteriostático
de alto espectro, usado en el control de las colitis. Señale los
orbitales híbridos de los átomos marcados.

O S
O
N
R
H2N S N
H
S O N
N

N-Feniltiohidatoína Sulfatiazol

4. Para las siguientes moléculas, indique orbitales atómicos, orbitales


moleculares, hibridación y polaridad.

H
O
N
H

N Br
N
H
a) b) c)

5. Ordene en forma creciente (1,2 y 3), las siguientes moléculas según


su punto de fusión.

OH OH OH

OH

a)

OH
OH

NH2 NH2 NH2

Br OH CH3

b)
6. Utilizando las moléculas del ejercicio 5, ordene en forma creciente
según solubilidad en agua.

a)

b)

7. Asigne el punto de ebullición a las siguientes moléculas

CH4

Temperatura Ebullición: 314 K, Bajo 0 K, 359 K, 268 K.

8. Indique el número de estructuras resonantes, grupos donores y


grupos dadores para cada estructura.
N
O
O

H OH

H2N
OH
9. .- Ordene en forma decreciente la fuerza básica de las siguientes
aminas

NH2 NH2 NH2


H
H N NO2
N

10. Clasifique en orden de acidez creciente los siguientes compuestos.


Justifique.
OH OH CH3 OH OH

CH3

NO2

11. Justifique el orden dado

< O < O O
N N N
H H H
12. El pKa del m-nitrofenol es 8,3 y su isomero p-nitrofenol un pKa
de 7,2. Explique está diferencia.

13. Indique cuál es el hidrogeno más ácido en cada compuesto.


O

O O

14. ¿Cuál de los nitrógenos es más básico?

H N
N
15. A partir del acido 2-metilbenzoico y manteniendo su esqueleto,
escriba la estructura de un acido de mayor acidez y uno de menor
acidez. Justifique sus respuestas.

16. Proponga un método de separación según propiedades acido-


base. Dispone todo el material de laboratorio y los reactivos
inorgánicos mínimos necesarios.

O F O OH NH2

OH

OH NH2

F F

a) b) c) d) e)
17. Dos moléculas isómeros (A y B) de formula molecular C8H8O2,
pueden ser fácilmente separadas por su acidez. El isómero A es
soluble en hidróxido de sodio acuoso y en solución de bicarbonato de
sodio. Por otro lado, el compuesto B, es soluble solamente en
solución de NaOH acuoso. Identifique los dos isómeros, conociendo
que ambos corresponden a compuestos aromáticos.

18. Ordene los compuestos siguientes según orden decreciente de su


punto de ebullición. Justifique el orden dado:

2-Butanona; Acido Propanoico; Acido 2-metilpropanoico; 2-clorobutano

19. Señale el orden de acidez creciente para los compuestos que se


indican a continuación, justifique su orden

Benceno; Benzaldehído; Acido Benzoico; Anilina

20. Indique cual de los aniones siguientes es más estable. Justifique


utilizando estructuras resonantes. Indique cual de los respectivos
ácidos conjugados será más fuerte.

O O

CN NH2
21. Para los siguientes compuestos:

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

HO HO OH HO

OH HO HO OH

HO OH OH OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

a) ¿Qué relación de estereoisomería existe entre los compuestos?


b) ¿Cual(es) compuesto(s) presentan actividad óptica frente a la luz
polarizada? Fundamente.
c) Asignar la configuración CIP al carbono N°4 del compuesto D
d) ¿Qué par de compuestos escogería para formar una mezcla
equimolar de ellos, que no presente actividad óptica?
22. Para las siguientes estructuras:

CH2OH

a) I COOH CHO CH2OH H Br


n
H2N H H OH Br Cl
d H Cl

i CH3 CH2OH CH3 CH3


q
i) ii) iii) iv)
u
e la configuración relativa para i y ii.
b) Indique configuración CIP para cada carbono quiral en iii y iv y
represente estas proyecciones de Fischer en formulas en
perspectivas.
c) Represente la proyección de Newman mas estable para la
molécula iv.

23.
a) Para los siguientes compuestos, indique la relación de
estereoisomería que existe entre i y ii, iii y iv, v y vi.
b) En el caso de los pares i, ii y iii, iv, represente el confórmero más
estable indicando a que isómero corresponde.

OH HO
Br
Br
H CH2OH H3C CH2OH

Cl H3C CH3 H3C H


Cl
C(CH3)3 (H3C)3C
i) iii) iv) v) vi)
ii)

i, ii: _______________________

iii, iv: _______________________

v, vi: _______________________
24. Realice un análisis de los perfiles de energía que se entregan a
continuación. Indique estados de transición, intermediarios, energía
de activación. Es posible decir en todos los casos que hay pérdida de
energía. Discuta en que casos no.

a) b)

c) d)

a) b)

c) d)
25. Indique un orden de nucleofilia creciente para las siguientes
especies. Justifique.

OH H2O CH3COO O S H2S

26. Clasifique la siguiente reacción según su mecanismo. Escriba la


expresión de la velocidad y represente el perfil de energía

Etanol
Br + Cl Cl + Br

27. Clasifique la siguiente reacción:

Alcohol t-butílico + HCl - cloruro de t-butilo + agua

Escriba la ecuación para la velocidad de la reacción anterior, si se


conoce la información siguiente: Al duplicar la concentración de HCl,
la velocidad de la reacción se duplica, y cuando la concentración de
alcohol t-butílico se triplica, la velocidad de la reacción se triplica, sin
embargo si se adiciona un exceso de ion cloruro, la velocidad de
reacción no cambia

28. (1R,2R)-2-bromociclopentanol reacciona con NaOH para dar un


producto ópticamente inactivo. Indique el mecanismo de la reacción
y la naturaleza del producto.
29. Proponga un mecanismo para la siguiente transformación:

CH3
H SCH3
OH
CH3SH, H2SO4 CH3
CH3

CH3

30. La deshidratación del trans-2-metil-ciclohexanol produce solo 3-


metilciclohexeno, el cual es contrario a la regla de Zaitzev. Sugiera
una explicación para este hecho
31. La deshidratación catalizada por acido del 2,2dimetilciclohexanol
produce una mezcla de 1,2-dietilciclohexeno e
isopropilidenciclopentano. Proponer un mecanismo para explicar la
formación de ambos productos.

Isopropilidenciclopentano

32. Proponer un mecanismo para la siguiente reacción:

O
CH3
1) Hg(OAc)2, CH3OH
2) NaBH4
33. Proponga un mecanismo para la siguiente reacción. Tenga
especial cuidado en la Estereoquímica de los productos:

Br2

hv
Br

34. Proponga un mecanismo para la siguiente transformación

OH 1) Hg(OAc)2 O

2) NaBH4
35. El limoneno es una sustancia que se extrae de los cítricos.
Prediga cual(es) sera(n) el(los) productos del limoneno con los
siguientes reactivos.
1) KMnO4 HBr
a) d)
2) H3O+

1) KMnO4 frio Br2


b) e)
2) H2O/NaHSO3 H2O2

Br2
1) O3 f)
c) +
2) Zn/H3O H2O / NaOH

a)

b)

c)

d)

e)

f)
36. Para el siguiente alcohol. Proponga una síntesis utilizando
Grignard.
H OH

37. La cis-6-tercbutil-2-isopropil-ciclohexanona produce


estereoselectivamente un solo isómero del alcohol correspondiente al
ser reducida con NaBH4 en etanol. Explique la reacción a través de
un mecanismo, considerando especialmente la estereoselectividad.
(Utilice SILLA ubicando los grupos voluminosos axiales).

38. Sintetizar el 1-ciclohexiletanol a partir de ciclohexeno, en solo tres


pasos y utilizando compuestos orgánicos de solo 2 átomos de
carbono

39. Completar el siguiente esquema con reactivos y productos:


O
O OH

A PBr3 C OH Eter Etilico


E H
B F
D
MgBr

POCl3 / Piridina

G A C/D
O3 / H2S

I
OH E I
H HO

B F G H
40. Complete los reactivos que faltan en el siguiente esquema:

OH
O

A C
B
O

E D

O OH

OH

A B

C D

41. A partir del compuesto bromado:

OH

Br
Etoxido de Potasio

Etanol

CH3

42. Escriba estructuras para los tres posibles ciclohexanos


trisustituidos.
43. Plantee el(los) producto(s) al reaccionar con ter-butoxido de
potasio.

44. Señale el(los) productos obtenidos en a) más estables. Para esto,


utilice las conformaciones silla 1 y silla 2 del ciclohexano

45. Describa un perfil de energía para está reacción considerando


todos los elementos posibles.
46. Escriba el(los) producto(s) de reacción, cuidando la
estereoquímica de los mismos. Señale el(los) mayoritario(s) cuando
corresponda.

O
I
H2, Pt
A

PCC, CH2Cl
B

CH2OH
Mg, Eter

K2CrO7, H+
C
E

PCl3 H
D 1) N

O
2) H3O+

A B

C D

E F
Cl2, H2O 1) Hg(oAc)2
H2SO4
G H I
Calor 2) NaBH4
3) H3O+
Br2, CCl4
J

HCl
K
O

OH
O

G H

I J

K L
47. Para la siguiente reacción:

+ HCl

Señale el producto obtenido bajo control cinético y el producto


obtenido bajo control termodinámico. Dibuje un diagrama E v/s
coordenada de reacción para representar el avance de la reacción
bajo control cinético y bajo control termodinámico

Control Cinético Control Termodinámico


48. Tres de estos sustratos presentan una elevada reactividad frente
al dieno (3E)-2-metil-3,5-hexadieno.

O O OH O
O O
O O
O

O O O
O

i ii iii iv v vi vii viii

a) Señale cuales son y el porque de su mayor reactividad

b) Escriba una estructura para el producto que se obtiene de la


cicloadición del dieno señalado y el sustrato (i). Ponga especial
atención en os aspectos estereoquímicos.
c) Describa, utilizando la TOM, la reacción de cicloadición indicada
en (b), especificando el tipo de interacción que se debe dar entre
los orbitales participantes.

49. Explique empleando orbitales HOMO y LUMO, qué ruta emplearía


para la síntesis de los siguientes compuestos

H3C H

a) (2E,4E)-2,4-hexadieno

H CH3

H3C CH3
b) (4E) -2-metil-2,4-hexadieno

H CH3
a) b)

50. Para la electrociclación térmica y fotoquímica de (3E, 5Z, 7E)-2-


metil-3,5,7-nonatrieno:

a) Defina orbital HOMO y LUMO y dibújelos para el sustrato en cada


una de las reacciones propuestas
b) Señale el movimiento de los lóbulos p necesarios para lograr la
ciclación en cada caso

c) Especifique, empleando estructuras, la estereoquímica de los


productos de cada electrociclación propuesta