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UNIVERSIDAD ESTATAL PENINSULA DE SANTA ELENA

FACULTAD DE CIENCIAS DE LA INGENIERÍA


CARRERA:
INGENIERÍA EN PETRÓLEOS
TEMA:
ECUACIÓN DE ESTADO DE SOAVE-REDLICH-KWONG
INTEGRANTES:
JAIR MORENO AGUILAR
FREDY QUIZHPE JAPON
JOCELYNE GAVILANES RIVERA
LESLIE JIMENEZ CAMACHO
JESSENIA FLORES
DAVID TIRCIO
DOCENTE:
ING. MARLLELYS GUTIERREZ
FECHA DE ENTREGA:
03/02/2017
PARALELO: 6/1
Contenido
INTRODUCCION ........................................................................................................ 3
Objetivos: .................................................................................................................... 4
Objetivo general ...................................................................................................... 4
Objetivos específicos ............................................................................................... 4
ECUACIÓN DE ESTADO DE SOAVE-REDLICH-KWONG ........................................ 5
Antecedentes........................................................................................................... 5
Ecuación Redlich-Kwong ......................................................................................... 6
Ecuación De Estado De Soave-Redlich-Kwong ......................................................... 7
El factor acéntrico .................................................................................................... 8
Tabla para encontrar el factor acetrico..................................................................... 9
Tabla de valores de presión crítica y temperatura critica. ...................................... 10
Aplicaciones .......................................................................................................... 10
EJEMPLOS ........................................................................................................... 10
Ejemplo 1 .............................................................................................................. 10
Ejemplo 2 .............................................................................................................. 12
Conclusiones ............................................................................................................ 14
Recomendaciones .................................................................................................... 14
Bibliografía ................................................................................................................ 15
INTRODUCCION
Como toda ecuación de estado, la ecuación de Soave relaciona las variables de estado
para un sistema termodinámico. Esta ecuación es realmente una modificación de la ya
existente ecuación de Redlich-Kwong Soave que permite estudiar con mayor precisión
los equilibrios liquido-vapor. Esta ecuación también logra explicar bien el
comportamiento de hidrocarburos

La ecuación de Soave-Redlich-Kwong llamada así después de la modificación fue la


primera modificación de la forma simple de la ecuación de Redlich-Kwong donde el
parámetro a fue hecho dependiente de la temperatura de modo que la curva de
presión de vapor pueda ser reproducida correctamente. La ecuación de estado
requiere del ingreso de tres parámetros por compuesto puro: Tc, Pc y .
Objetivos:
Objetivo general
Tener conocimiento general acerca de la ecuación de estado de Soave-Redlich-
Kwong, su aplicación y sus respectivas modificaciones a lo largo de la historia.

Objetivos específicos
 Analizar de donde proviene la ecuación de Soave-Redlich-Kwong
 Aplicar la ecuación en un ejercicio práctico para entender su
importancia.
ECUACIÓN DE ESTADO DE SOAVE-REDLICH-KWONG
Antecedentes
La ecuación Redlich-Kwong fue diseñada en gran parte para predecir las propiedades
de moléculas no polares pequeñas en fase vapor, lo cual generalmente hace bien. Sin
embargo, ha sido sometida a varios intentos de refinar y mejorarla.

En 1975, el mismo Redlich publicó una ecuación de estado agregando un tercer


parámetro, a fin de mejorar el comportamiento del modelo de ambas partículas de
cadenas largas, y moléculas más polares.

Su ecuación de 1975 no fue tanto una modificación a la ecuación original si no


reinvento una nueva ecuación de estado, y también fue formulada para tomar ventaja
de cálculos a computadora, lo cual no estaba disponible en la época que la ecuación
original fue publicada.

Muchos otros han ofrecido ecuaciones de estado competidoras, tal como


modificaciones a la ecuación original o ecuaciones con estructura diferente. A
mediados de los 1960s fue reconocido que una mejora significante a la ecuación,
parámetros, especialmente para a, necesitarían ser parámetros dependientes de la
temperatura.

En 1966, Barner noto que la ecuación Redlich-Kwong funcionaba mejor para moléculas
con un factor acéntrico (ω) cercano a cero. Entonces él propuso una modificación al
término de atracción:

Dónde:

α : es el término de atracción en la ecuación original de Redlich-Kwong

γ : es el parámetro relacionado a ω, con γ = 0 para ω = 0


Muy pronto se deseó obtener una ecuación que también modelara las propiedades de
fluidos en equilibrio vapor-liquido (VLE), adicional a las propiedades en fase vapor.

Quizás la aplicación más conocida de la ecuación de Redlich-Kwong fue al calcular


las fugacidades de mezclas de Hidrocarburos, lo cual hace muy bien y fue utilizado en
el modelo VLE (equilibrio vapor líquido) desarrollado por Chao y Seader en 1961.

Sin embargo, para que la ecuación Redlich-Kwong pudiera modelar equilibrio vapor-
liquido por sí misma, mas modificaciones substanciales se debían de hacer. La
modificación más exitosa es la modificación de Soave.

Ecuación Redlich-Kwong
Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-kwong fue una mejora considerable sobre
las otras ecuaciones de la época. Aun goza de bastante interés debido a su expresión
relativamente simple.

Aunque es mejor que la ecuación de Van der Waals, no da buenos resultados sobre la
fase liquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los equilibrios
liquido-vapor. Sin embargo puede usarse conjuntamente con expresiones concretas
para la fase liquida en tal caso.

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑣 − 𝑏 √𝑇𝑣(𝑣 + 𝑏)

Dónde:

 P= presión
 R=constante de los gases (8.31451)
 T=temperatura
 V= volumen

La ecuación de Redlinch-kwong es adecuada para calcular las propiedades de la fase


gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es menor a la mitad del
cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.

El uso de esta ecuación requiere el uso de temperatura crítica y presión crítica,


correspondiente a los parámetros a y b para cada componente.
𝑅 2 𝑇𝑐 2.5 𝑅𝑇𝑐
𝑎 = 0,42747 𝑏 = 0,08664
𝑃𝑐 𝑃𝑐

Dónde:

 Tc= temperatura critica


 Pc=presión critica

Ecuación De Estado De Soave-Redlich-Kwong

La ecuación de Soave-Redlich-Kwong fue la primera modificación de la forma simple de


la ecuación de Redlich-Kwong donde el parámetro a fue hecho dependiente de la
temperatura de modo que la curva de presión de vapor pueda ser reproducida
correctamente. La ecuación de estado requiere del ingreso de tres parámetros por
compuesto puro: Tc, Pc y ω. Diferentes ecuaciones modificadas de Soave-Redlich-
Kwong con transformaciones en el volumen y con funciones alpha modificadas.

Fue propuesta en 1972. La modificación de Soave involucraba reemplazar la T1/2


encontrada en el denominador del término de atracción en la ecuación original con
una expresión más complicada de dependencia de temperatura. El presentó la
ecuación de la siguiente manera;

𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= −
𝑉𝑀 − 𝑏 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏)

Donde:

2
𝛼 = (1 + (0,480 + 1,574𝜔 − 0,176𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟 0,5 ))

1 𝑅 2 𝑇𝐶 2 𝑅 2 𝑇𝐶 2
𝑎= 3 = 0,42748
9( √2 − 1) 𝑃𝑐 𝑃𝑐

3
√2 − 1 𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐
𝑏= = 0,08664
3 𝑃𝑐 𝑃𝑐
𝑇
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐

 Tr= es la temperatura reducida del compuesto


 ω = es el factor acéntrico
 P=presión
 Tc= temperatura critica
 Pc= presión critica
 R= constante

Por otro lado, debido a las diferencias en comportamiento que presenta el hidrógeno frente
al resto de los componentes, la siguiente expresión fue sugerida para evaluar la función α:

𝛼 = 1,202𝑒𝑥𝑝(−0,30288𝑇𝑟 )

El factor acéntrico
Es un parámetro que permite calcular la desviación en la presión de vapor de un gas
respecto a la de los gases nobles. Es necesario para calcular el factor de
compresibilidad de un gas.

Mide la no-esfericidad de la molécula cuando se trata de moléculas no polares, por


ejemplo, hidrocarburos: un incremento en la longitud de la cadena (aumento de la no-
esfericidad) produce un apartamiento en el valor de la presión reducida del
compuesto. Como es lógico, este apartamiento es mínimo en el metano entre los
hidrocarburos.

El factor acéntrico se define matemáticamente como:

𝜔 = −1 − 𝑙𝑜𝑔 (𝑃𝑟 𝑠𝑎𝑡 (𝑇𝑟 = 0,7))

Donde:

𝝎 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑎𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜;
𝑻
𝑻𝒓 = 𝑻 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎;
𝒄

𝑻 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎

𝑻𝒄 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑎

𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑷𝒓 𝒔𝒂𝒕 = 𝑷𝒄
𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 (𝑜 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛)𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎

𝑷𝒔𝒂𝒕 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜;


𝑷𝒄 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎.

Tabla para encontrar el factor acetrico


Tabla de valores de presión crítica y temperatura critica.

Aplicaciones
 Se aplica para describir el comportamiento de equilibrio de gases o fluidos
 Se emplea cuando se conocen valores de la sustancia pura como la
temperatura critica, la presión a la que se da esta temperatura
 Se emplea en muchos casos para determinar el volumen molar de un gas o un
fluido a una presión y temperatura dada
 Se utiliza para describir el comportamiento de los hidrocarburos

EJEMPLOS

Ejemplo 1
Un cilindro de gas con volumen de 2.50𝒎𝟑 contiene 1.00 kmol de dióxido de carbono
a T= 300K. Emplee la ecuación de estado SRV para estimar la presión del gas en atm.

Solución

El volumen molar especifico se calcula como


v 2.5 m3 103 L 1 kmol L
𝑉= = ∗ 3
∗ 3
= 2.50
n 1.00 kmol 1 m 10 mol mol
De la tabla Tc= 304.2 K y Pc= 72.9 atm y de la tabla 𝜔 = 0.225. Los parámetros de la
ecuación de estado SRK se evalúan empleando las ecuaciones:

𝑹𝟐 𝑻𝑪 𝟐
𝟏 𝑹𝟐 𝑻𝑪 𝟐
𝒂= 𝟑 = 𝟎, 𝟒𝟐𝟕𝟒𝟖
𝟗( √𝟐 − 𝟏) 𝑷𝒄 𝑷𝒄

{[0.08206 L .atm/(mol . K)](304.2 K)}2


⟹ a= 0.42747 72.9 𝑎𝑡𝑚

atm
= 3.654 L2 .
mol 2

𝟑
√𝟐 − 𝟏 𝑹𝑻𝒄 𝑹𝑻𝒄
𝒃= = 𝟎, 𝟎𝟖𝟔𝟔𝟒
𝟑 𝑷𝒄 𝑷𝒄

[0.08206 L .atm/(mol . K)](304.2 K)


⟹ b= 0.08664 72.9 𝑎𝑡𝑚

𝐿
= 0.02967. 𝑚𝑜𝑙

m = 0.48508 + 1.5517 w – 0.15613 𝒘𝟐

⟹ m= 0.8263

⟹ 𝑇𝑡 = 0.986

𝜶 = [ 𝟏 + 𝐦 (𝟏 − √𝑻𝒓)]𝟐

⟹ 𝛼= 1.0115

Ahora, la ecuación SRK puede resolverse para determinar la presión del tanque:
RT αa
P = V−b − V ( V+b)

[0.08206 L .atm/(mol . K)](304.2 K) 1.0115 (3.654 L2 .atm/mol2 )


= − (2.50 L/mol) [(2.50+0.02967)L/mol]
[(2.50−0.02967)L/mol]

= 9.38 atm

El uso de la ecuación de estado de los gases ideales conduce a una presión estimada de
9.85 atm (verifíquelo), una desviación de 5% respecto al valor determinado con mayor
exactitud mediante la expresión SRK.
Ejemplo 2
Calcular el volumen específico del líquido y vapor saturados a 230℃ y 2.795 MPa,
mediante la ecuación de Soave- Redlich – kwong.

Propiedades criticas Tc= 647.13 K; Pc=216.5 atm

1. Ecuación
𝜶∗𝒂 𝒔𝒓𝒌
[ 𝐏 + 𝒗 ( 𝒗+𝒃 𝒔𝒓𝒌 ] (V – b srk) = RT

(𝑹𝑻𝒄)𝟐
a = 0.42478 𝑷𝒄

(𝑹𝑻𝒄)
b = 0.08664 𝑷𝒄

𝜶 = [ 𝟏 + 𝐦 (𝟏 − √𝑻𝒓)]𝟐

m = 0.48508 + 1.5517 w – 0.15613 𝒘𝟐

2. Al reordenar términos en la ecuación.


𝑹𝑻
V=𝒃𝒔𝒓𝒌 + 𝜶∗ 𝒂𝒔𝒓𝒌
𝑷+
𝑽 (𝑽+ 𝒃𝒔𝒓𝒌 )

3. Para calcular 𝜶

𝛼 = [ 1 + (0.48508 + 1.5517 w − 0.15613 w 2 )(1 − √𝑇𝑟)2


𝑻 503.15 𝐾
Tr = 𝑻𝒄 = = 0.78
647.13 𝐾

Para hallar w, el factor acéntrico. En tabla:

𝑊𝐻2𝑂 = 0.344

Para calcular las constantes 𝑎𝑠𝑟𝑘 y 𝑏𝑠𝑟𝑘 se requiere conocer los parámetros críticos.
𝑐𝑚2 ∗𝑎𝑡𝑚
(𝑹𝑻𝒄)𝟐 (82.053 ∗647.13 𝐾)2
𝑔 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
a = 0.42478 = = 0.42478
𝑷𝒄 216.5 𝑎𝑡𝑚

𝑐𝑚2 ∗𝑎𝑡𝑚
= 5.567x10 6 𝑔 𝑚𝑜𝑙∗𝐾

𝑐𝑚2 ∗𝑎𝑡𝑚
(𝑹𝑻𝒄) (82.053 ∗647.13 𝐾) 𝑐𝑚2
𝑔 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
b = 0.08664 = 0.08664 = 21.25 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑷𝒄 216.5 𝑎𝑡𝑚

Calculo del volumen molar del gas.

Se necesita un valor inicial, cercano al volumen del gas por lo que se utiliza el volumen
molar del gas ideal.
𝑐𝑚2 ∗𝑎𝑡𝑚
𝑹𝑻 (82.053 ∗503.15 𝐾) 𝑐𝑚2
𝑔 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
Vo = = = 1496.92 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑷 27.58 𝑎𝑡𝑚

Sustituyendo valores:
𝑹𝑻
V=𝒃𝒔𝒓𝒌 + 𝜶∗ 𝒂𝒔𝒓𝒌
𝑷+
𝑽 (𝑽+ 𝒃𝒔𝒓𝒌 )

(82.053)(503.15)
V= 21.25 + 1.25∗ 5.597𝑥106
27.58 +
1496.92 (1496.92+21.25)

𝑐𝑚3
V= 1368.53 𝑔 𝑚𝑜𝑙
Conclusiones
 La importancia de la evolución matemática a lo largo de la historia a partir de
modelos matemáticos ya establecidos hace que se nos facilite hacer ciertos
cálculos antes complicados y a su vez reducen el nivel de error e incertidumbre
siendo cada vez más exacta.
 La importancia de esta ecuación en el comportamiento de hidrocarburos el cual
nos permite estudiar con mayor precisión los equilibrios liquido-vapor.

Recomendaciones
 El uso correcto de las tablas en las cuales nos reflejan datos importantes como
las presiones críticas y temperatura crítica es muy importante a la hora de
tener resultados más exactos.
 Tener en cuenta el factor acetrico (w) en la realización de ejercicios a la hora de
calcular alpha (α)
 Observar el despeje de las variables a la hora de calcular volumen molar.
Bibliografía

Cornejo Suni, A. A. (2010). Slide Share. Obtenido de


https://es.slideshare.net/cedeo18/30870179-ecuacionesdeestado

López, J. O. (17 de marzo de 2016). prezi.com. Obtenido de


https://prezi.com/jcwd7oyss6zf/soave-redlich-kwong-srk/?webgl=0

Suni, C. (12 de 05 de2010). Slide Share. (I. R. Cusi, Editor) Obtenido de


https://es.slideshare.net/cedeo18/30870179-ecuacionesdeestado