Estimación de la

difusividad
Transferencia de masa
Néstor Y. Rojas
A partir de la teoría cinética (versión moderna)
• Toma en cuenta fuerzas moleculares (parámetros de Lennard-Jones)
1
3 1 1 2
0.001858 𝑇 2 +
𝑀𝐴 𝑀𝐵
𝐷𝐴𝐵 = (Hirschfelder et al. 1949)
𝑃𝜎𝐴𝐵 Ω𝐷

Constante de Boltzmann

Diámetro de colisión, Å Integral de colisión, función de 𝜅𝑇 𝜀𝐴𝐵

Energía de interacción molecular para el sistema binario A y B, ergs

 Acetato de etilo en aire
Sustancia Tc, K Pc, atm σ, Å 𝜺𝑨 /𝜿, 𝑲
Acetato de etilo (A) 530a 38.5a 5.848c 408.1d
Aire (B) 3.617b 97b

1
c 𝑇𝐶 3 𝜎𝐴 + 𝜎𝐵
𝜎𝐴 = 2.44 𝜎𝐴𝐵 = = 4.7325
𝑃𝑐 2
d 𝜀𝐴 𝜀𝐴𝐵 𝜀𝐴 𝜀𝐵
= 198.96; 𝜅𝑇 = 273 = 1.372
𝜅 = 0.77 𝑇𝑐 𝜅= 𝜅 𝜅 𝜀𝐴𝐵 198.96 Ω𝐷 = 1.365e

1
31 1 2
0.001858 𝑇 2 +
𝑀𝐴 𝑀𝐵
𝐷𝐴𝐵 = = 𝟎. 𝟑𝟐𝟑𝟔 𝒄𝒎𝟐 /𝒔
𝑃𝜎𝐴𝐵 Ω𝐷
a http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C141786&Mask=4
b Apéndice K.2, Welty et al.
e Apéndice K.1, Welty et al.
 Otras opciones para σ y 𝜀
𝜅
1 1
• 𝜎 = 1.18𝑉𝑏 3 3
, 𝜎 = 1.18𝑉𝑐 , 𝑉𝑏 𝑦 𝑉𝑐 𝑒𝑛 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
•𝜀 𝜅 = 1.15𝑇𝑏 , 𝑇𝑏 en K

Corrección por temperatura y presión

3
𝑃1 𝑇2 2 Ω𝐷,𝑇1
• 𝐷𝐴𝐵𝑇2,𝑃2 = 𝐷𝐴𝐵𝑇1,𝑃1
𝑃2 𝑇1 Ω𝐷,𝑇2
Contribución de grupos para 𝑉𝑏
Para mezclas binarias de gases con compuestos polares
2
• Ω𝐷 = Ω𝐷0 +
0.196𝛿𝐴𝐵 • 𝛿𝐴𝐵 = 𝛿𝐴 𝛿𝐵
𝑇∗ Momento dipolar,
1.94×103 𝜇𝑝
2
debyes
• 𝑇 ∗ = 𝜅𝑇 𝜀𝐴𝐵, 𝜀 𝜅 = 1.18 1 + 1.3𝛿 2 𝑇𝑏 •𝛿=
𝑉𝑏 𝑇𝑏
1
1.585𝑉𝑏 3
𝐴 𝐶 𝐸 • 𝜎=
• Ω𝐷0 = + + + 1+1.3𝛿 2
𝑇∗ 𝐵 𝑒𝑥𝑝 𝐷𝑇 ∗ 𝑒𝑥𝑝 𝐹𝑇 ∗
𝐺
𝑒𝑥𝑝 𝐻𝑇 ∗

A = 1.06036 E = 1.03587
B = 0.15610 F = 1.52996
C = 0.19300 G = 1.76474
D = 0.47635 H = 3.89411
¿Es el acetato de etilo una
sustancia polar?
 Mezclas multicomponentes
1
• 𝐷1−𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑦′2 𝑦′3 𝑦′𝑛
+
𝐷1−2 𝐷1−3
+⋯+𝐷
1−𝑛
Líquidos no electrolíticos a dilución infinita
Viscosidad de la solución, cp

Parámetro de asociación para B

1
𝐷𝐴𝐵 𝜇𝐵 7.4 × 10−8 Φ𝐵 𝑀𝐵 2 (Wilke and Chang, 1955)
=
𝑇 𝑉𝐴0.6
Volumen molal del soluto en
el punto de ebullición
normal, cm3/gmol
 Acetato de etilo en agua
• 𝑉C4H8O2 = 4𝑉𝐶 + 8𝑉𝐻 + 2𝑉𝑂 = 103.6 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
• T = 293 K
• 𝜇𝐵 = 1.45
• Φ𝐵 = 2.26
• 𝑀𝐵 = 18
−𝟔 𝒄𝒎𝟐
• 𝐷𝐴𝐵 = 𝟓. 𝟖𝟗 × 𝟏𝟎 𝒔
 Otras opciones
• No electrolitos en agua a dilución infinita

𝐷𝐴𝐵 = 13.26 × 10−5 𝜇𝐵−1.14 𝑉𝐴−0.589 (Hayduk and Laudie, 1974)

• Eliminación del factor de asociación en Wilke-Chang:

2
𝐷𝐴𝐵 𝜇𝐵 𝐾 3𝑉𝐵 3
= 1 , 𝐾 = 8.2 × 10−8 1+ (Scheibel, 1954)
𝑇 𝑉𝐴 3 𝑉𝐴

• Benceno como solvente, si 𝑉𝐴 < 2𝑉𝐵 , 𝐾 = 18.9 × 10−8

• Otros solventes orgánicos, si 𝑉𝐴 < 2.5𝑉𝐵 , 𝐾 = 17.5 × 10−8

 Para concentraciones altas
𝐷𝐴𝐵 = 𝐷𝐴𝐵 𝑥𝐵 𝐷𝐵𝐴 𝑥𝐴 (Vignes, 1966)

• Modificación para compuestos de asociación

𝐷𝐴𝐵 = 𝐷𝐴𝐵 𝜇𝐵 𝑥𝐵 𝐷𝐵𝐴 𝜇𝐴 𝑥𝐴 (Leffler and Cullinan, 1970)

 Para extrapolación a altas temperaturas

𝐷𝐴𝐵,𝑇1 𝑇𝑐𝐵 −𝑇2 𝑛

= (Tyne, 1981)
𝐷𝐴𝐵,𝑇2 𝑇𝑐𝐵 −𝑇1

ΔHv (kJ/mol) 7900-30000 30000-39000 39000-46000 46000-50000 > 50000

n 3 4 6 8 10
 Para soluciones electrolíticas
2𝑅𝑇
• 𝐷𝐴𝐵 = 1 1 2 (ecuación de Nernst)
0 + 𝜆0 ℱ
𝜆+ −

• 𝜆0+ 𝑦 𝜆0+ son conductancias iónicas limitantes (concentración cero) en

amp/cm2
• ℱ: constante de Faraday, 96500 coulombs/g eq.
• Para iones polivalentes, se reemplaza la constante 2 por
1 ++1 −
𝑛 𝑛
donde n+ y n- son las valencias de catión y anión, respectivamente
Otras estimaciones (consulta fuera de la clase)
• Difusividad de poro
• Difusión de Knudsen
• Difusión de soluto limitada en poros llenos de solvente
• Difusión en sólidos