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Laboratorio de Propiedades Termodinámica y de Transporte

Departamento de ingeniería Química y Ambiental.


Universidad Nacional de Colombia
Sede Bogotá

Informe. Coeficiente de difusión


Yúlian Camilo Chamorro Vargas, Lina Andrea Rodríguez Rubiano.
Estudiantes de Ingeniería Química.
30 de marzo de 2017

 Determinar el coeficiente de difusividad del sistema


Introducción
sustancia aire-acetona mediante un balance de
Es común observar que siempre que existe una falta materia.
de equilibrio de un producto en un medio, la
naturaleza tiende a redistribuirlo hasta que se  Comprobar que el régimen de flujo del aire en el
establece un “equilibrio” o “igualdad”, para llegar a que se trabaja es laminar.
este equilibrio son necesarios fenómenos de
transporte como la transferencia de masa.  Comparar los resultados obtenidos con los
reportados en la literatura.
Los procesos de transferencia de masa son
importantes ya que la mayoría de los procesos Marco teórico
químicos requieren de la purificación inicial de las
materias primas o de la separación final de Ley de Fick
productos y subproductos, por medio de
operaciones como la destilación, adsorción, El transporte molecular de materia, a menudo
extracción liquido-liquido, entre otras. Para esto en llamado Difusión Ordinaria, puede describirse de
general, se utilizan las operaciones de transferencia manera similar a la transferencia de calor
de masa. conductiva (ley de Fourier) usando la ley de Fick.
Con frecuencia, el costo principal de un proceso Su analogía establece que el flujo de masa del
deriva de las separaciones. Los costos por componente A por unidad de área de sección
separación o purificación dependen directamente de transversal perpendicular a la dirección de flujo es
la relación entre la concentración inicial y final de proporcional a su gradiente de concentración. Lo
las sustancias separadas; sí esta relación es elevada, anterior se expresa como:
también serán los costos de producción. 𝑑𝑦𝐴
𝐽𝐴𝑧 = −𝑐 ∙ 𝐷𝐴𝐵 (1)
𝑑𝑧
La transferencia de masa cambia la composición de
soluciones y mezclas mediante métodos que no Donde 𝐽𝐴𝑧 , es la densidad de flujo molar de A en la
implican necesariamente reacciones químicas y se dirección 𝑧, 𝑐 es la concentración molar global en el
caracteriza por transferir una sustancia a través de sistema, 𝑦𝐴 es la fracción molar de la especie A y
otra u otras a escala molecular. Cuando se ponen en 𝐷𝐴𝐵 es el coeficiente de difusión molecular o
contacto dos fases que tienen diferente difusividad másica.
composición, la sustancia que se difunde abandona
un lugar de una región de alta concentración y pasa Difusividad o coeficiente de difusión
a un lugar de baja concentración.
La proporcionalidad de la ley de Fick, 𝐷𝐴𝐵 , se
conoce con el nombre de coeficiente de difusión y
Objetivos se expresa como:
Obejtivo general
 Determinar el coeficiente de difusión de la −𝐽𝐴𝑧
𝐷𝐴𝐵 = (2)
acetona a través de aire estancado. 𝑑𝐶𝐴⁄
𝑑𝑧
Objetivos específicos De los tres estados de la materia, los gases son los
más fáciles de tratar matemáticamente, ya que las
 Determinar el coeficiente de difusividad de
moléculas están separadas y las fuerzas
un sistema acetona-aire, por medio de la
intermoleculares pueden despreciarse o considerarse
celda de Arnold.
solo durante las colisiones. Para los gases, se supone
que una molécula viaja a lo largo de una línea recta
hasta que choca con otra molécula, después de lo (𝑦𝐵2 − 𝑦𝐵1 )
cual su velocidad y dirección se alteran. La teoría 𝑦𝐵,𝑚𝑙 = 𝑦 (9)
cinética ha proporcionado medios precisos de 𝑙𝑛 ( 𝐵2⁄𝑦𝐵 )
1
predicción de valores para los coeficientes de
difusión en mezclas gaseosas binarias. Sustituyendo en la Ec.(9) en la Ec. (8), tenemos:

Coeficiente de difusión en gases 𝑐 ∙ 𝐷𝐴𝐵 (𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 )


𝑁𝐴,𝑧 = (10)
(𝑧2 − 𝑧1 ) 𝑦𝐵,𝑚𝑙
El coeficiente de difusión para un gas puede
medirse en forma experimental en una celda de La Ec. (10), también puede escribirse en términos
difusión de Arnold. El tubo angosto, que se de las presiones. Para un gas ideal:
encuentra lleno parcialmente con liquido A, se
mantiene a una temperatura y presión constantes. El 𝑛 𝑃
gas B, que fluye a través del extremo abierto del 𝑐= = (11)
tubo, tiene una solubilidad despreciable en el 𝑉 𝑅𝑇
y
liquido A y también es químicamente inerte 𝑝𝐴
respecto a A. El componente A se vaporiza y se 𝑦𝐴 = (12)
𝑃
difunde en la fase gaseosa. La ecuación equivalente a la Ec. (10) es:
Un balance de masa en este volumen de control para
una operación en estado estacionario da como 𝑃𝐷𝐴𝐵 (𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 )
resultado: 𝑁𝐴,𝑧 = (13)
𝑅𝑇(𝑧2 − 𝑧1 ) 𝑦𝐵,𝑚𝑙
𝑁𝐴,𝑧 𝑆|𝑍 − 𝑁𝐴,𝑧 𝑆|𝑍+Δ𝑍 = 0 (3)
Siendo el flux de A, 𝑁𝐴,𝑧 .
Siendo S el área del tubo.
𝐶𝐴.𝐿 𝑑𝑉
Al dividir entre el volumen, 𝑆 ∙ ∆𝑧 y evaluarlo en el 𝑁𝐴𝑍 = − (14)
limite cuando ∆𝑧 se aproxima a cero, se obtiene la 𝐴 𝑇 𝑑𝑡
ecuación diferencial: Sabiendo que
𝑑𝑁𝐴𝑍 𝑉 = 𝐴 𝑇 ∙ ℎ (15)
= 0 (4)
𝑑𝑍
𝑑𝑉 𝑑ℎ
= 𝐴𝑇 (16)
Esta relación estipula un flujo molar constante de A 𝑑𝑡 𝑑𝑡
a través de la fase gaseosa desde 𝑧1 hasta 𝑧2 . y
El flujo constante de A se describe por medio de la 𝑑ℎ = −𝑑𝑍 (17)
ecuación: Entonces,
𝑑𝑦𝐴 𝑑𝑧
𝑁𝐴,𝑧 = −𝑐 ∙ 𝐷𝐴𝐵 + 𝑦𝐴 (𝑁𝐴,𝑧 − 𝑁𝐵,𝑧 ) (5) 𝑁𝐴𝑍 = 𝐶 (18)
𝑑𝑧 𝑑𝑡

cuando 𝑁𝐵,𝑧 = 0, esta ecuación se reduce a: Integrando la Ec. (18) y reemplazando en la Ec.
𝑐 ∙ 𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑦𝐴 (13), tenemos:
𝑁𝐴,𝑧 = − (6)
(1 − 𝑦𝐴 ) 𝑑𝑧
Integrando: 𝑧22 − 𝑧12 1 𝑃𝐷𝐴𝐵 (𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 )
= 𝑡 (19)
𝑧2 𝑦𝐴2
𝑑𝑦𝐴 2 𝐶 𝑅𝑇 𝑦𝐵,𝑚𝑙
𝑁𝐴,𝑧 ∫ 𝑑𝑧 = 𝑐 ∙ 𝐷𝐴𝐵 ∫ (7) 𝜌
𝑧1 𝑦𝐴 (1 − 𝑦𝐴 )
Siendo 𝐶 = 𝐴 , y reemplazando en la Ec. (19):
1 𝑀𝐴
𝑧22 − 𝑧12 𝑀𝐴 𝑃𝐷𝐴𝐵 (𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 )
Resolviendo para 𝑁𝐴,𝑧 se obtiene: = 𝑡 (20)
2 𝜌𝐴 𝑅𝑇 𝑦𝐵,𝑚𝑙
𝑐 ∙ 𝐷𝐴𝐵 (1 − 𝑦𝐴2 )
𝑁𝐴,𝑧 = 𝑙𝑛 (8)
(𝑧2 − 𝑧1 ) (1 − 𝑦𝐴1 ) Siendo 𝑀𝐴 , el peso molecular de la acetona y 𝜌𝐴 su
densidad.
Siendo la concentración media logarítmica del
componente B:

2
Procedimiento estándar experimental
Tablas de datos

Determinación del régimen del flujo de aire:

Tabla 1 Datos medidos de variables (T,P, d) del sistema

Temperatura sistema (°C) 40


Presión atm (Pa) 75200
Diámetro del burbujometro (m) 0,0454

Tabla 2 Datos del volumen y tiempo del flujo de aire.

Volumen (mL) Tiempo (s)


400 2,95
400 2,79
400 2,98
400 2,82

Determinación del coeficiente de difusión de la


acetona:

Tabla 3 Datos del nivel de altura del menisco para la acetona,


tomados cada 10 min.

Distancia
Ensayo Tiempo (s) Capilar T (K) ∆h (m H2O)
Z (m)
1 0 0,0130 313,15 0,090
2 600 0,0140 313,15 0,095
3 1200 0,0145 313,15 0,095
4 1800 0,0150 313,15 0,074
Diagrama de equipos 5 2400 0,0158 313,15 0,068
6 3000 0,0162 313,15 0,065
7 3600 0,0170 313,15 0,067
8 4200 0,0176 313,15 0,068
9 4800 0,0185 313,15 0,067
10 5400 0,0192 313,15 0,067
11 6000 0,0200 313,15 0,067

Cálculos

Determinación régimen de flujo:

Calculamos la velocidad del aire que fluye en el


área transversal del burbujometro, equivalente a la
del tubo difusor.
Figura 1: Celda de Arnold1. 𝑉
𝑣=
𝐴𝑡

0,0004 𝑚3 𝑚
𝑣=𝜋 = 0,08376
𝑠
1

(0,0454 𝑚)2 ∗ 2,95 𝑠


Correcciones: hay una regleta fuera de la cuba en vez de papel milimetrado; el manómetro de
agua en vez de mercurio. No hay medidor de orificio, y a la salida del tubo difusor se encuentra
un burbujimetro. Dentro de la cuba hay una resistencia para calentar, un panel de control de T°. 4∗

Pre Informe. Coeficiente de difusión


(𝑌𝑎𝑖𝑟𝑒,2 − 𝑌𝑎𝑖𝑟𝑒,1 )
𝑦𝐵,𝑚𝑙 =
Ahora, se prosigue a calcular el número de 𝑌 ,
Reynolds para el burbujimetro, a partir de las ln ( 𝑌𝑎𝑖𝑟𝑒,2 )
𝑎𝑖𝑟𝑒,1
propiedades del aire a esa temperatura dando:
𝑣𝐷𝜌 1 − 0,2614
𝑅𝑒 = 𝑦𝐵,𝑚𝑙 = = 0,5505
𝜇 1
𝑚 𝑘𝑔 ln( )
0,0838 𝑠 × 0,0454 𝑚 × 0,8436 3 0,2615
𝑅𝑒 = 𝑚 Así se obtienen en la tabla 6, los datos calculados.
−5 𝑁𝑠 Así en la celda de Arnold se mide la altura del
1,8927 × 10
𝑚2 menisco, z, cada 10 min. Estos datos son graficados
= 169,49 (z vs t), hallando la ecuación de la recta, la cual
sigue el comportamiento de la ecuación:
Siendo D el diámetro del tubo de difusión, 𝜇 la 𝑧22 − 𝑧12 𝑀𝐴 𝑃𝐷𝐴𝐵 (𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 )
viscosidad cinética y 𝜌 a una temperatura = 𝑡
determinada. 2 𝜌𝐴 𝑅𝑇 𝑦𝐵,𝑚𝑙

(𝑧2 2 −𝑧1 2 )
Con ello se corroboró que el flujo fuese laminar, Donde la variable 𝑦 = 2
, la pendiente es:
como se puede observar en la tabla 5. 𝑀𝐴 P (𝑦𝐴1 −𝑦𝐴2 )
𝑚 = 𝐷𝐴𝐵 y la variable 𝑥 = 𝜌𝐴 𝑅𝑇 𝑦𝐵,𝑚𝑙
𝑡.
Determinación de coeficiente de difusividad para la (0,014 𝑚)2 − (0,0 𝑚) 2
acetona: 𝑍= = 0,0000135 𝑚2
2
Con los datos ambientales de presión, temperatura y
Por medio de las constantes de Antoine se la presión de vapor de la acetona, se obtiene
determinó la presión de vapor de la acetona en una 𝐷𝐴𝐵 .con la pendiente de la recta en función de x
temperatura determinada.
𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙
760123,12 𝑃𝑎 × 58,07 × 0,73981 𝑎𝑖𝑟𝑒
Tabla 4 Constantes de Antoine dadas en K, y bar. 𝑥= 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
313,15 𝐾 × 8,314 × 0,5506 𝑎𝑖𝑟𝑒 × 775,07 3
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚
Acetona
A 4,42448 Dando x= 2,9354 del cual se busca la pendiente de
B 1312,253 las variables y en función de x, para hallar la
pendiente que corresponde a la difusividad
C -32,445 experimental, ver gráfica 1.
Usando las constantes de Antoine para la acetona El valor reportado en la literatura para temperatura
presentes en la Tabla 4, se encontró la presión de de 273 K y presión atmosférica de 1 atm de la
vapor de ella a 35°C, utilizando la fórmula de difusividad de aire acetona es de 𝐷𝐴𝐵 = 1,10 ×
Antoine: 𝑚2
𝐵 10−5 𝑠 . Y se hace una corrección por temperatura
log 𝑃∗ (𝑏𝑎𝑟 ) = 𝐴 −
𝐶 + 𝑇(𝐾) y presión de la siguiente manera, done P° y T° son
1312,25 las condiciones a la cual es reportado y P y T son a
4,42448 −
𝑃∗ = 10 = 0,561865 𝑏𝑎𝑟
−32,445+313,15𝐾
las condiciones que se necesita determinar.
= 56186,5984 𝑃𝑎 3
𝑃° 𝑇 2
𝐷𝐴𝐵 = 𝐷°𝐴𝐵 ∗ ( ) ∗ ( )
La presión atmosférica es de 75200 Pa, y siguiendo 𝑃 𝑇°
De esta manera:
idealidad se obtiene las composiciones en el vapor: 𝑚2 101325𝑃𝑎 313,15 𝐾 3
𝐷𝐴𝐵 = 1,10 ∗ 10−5 ×( )×( )2
56186 𝑃𝑎 𝑠 760123 𝑃𝑎 270 𝐾
𝑌𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎,𝐼 = = 0,7385 𝑚2
56186 𝑃𝑎 + 75200 𝑃𝑎 𝐷𝐴𝐵 = 1,8 ∗ 10−5
𝑠
Con esto se prosigue a calcular la diferencia media
logarítmica de la siguiente manera:

4
Resultados
Tabla 8 Tabulación de las expresiones que rigen el
comportamiento de la transferencia de masa para calcular el
Determinación régimen de flujo coeficiente de difusividad
Tabla 5 Datos de propiedades del aire a 40ºC, velocidad del
aire y régimen de flujo (Re).
(𝒛𝟐 𝟐 − 𝒛𝟏 𝟐 ) 𝑴𝑨 𝐏 (𝒚𝑨𝟏 − 𝒚𝑨𝟐 )
∆t (s) 𝒕
Densidad 𝟐 𝝆𝑨 𝑹𝑻 𝒚𝑩,𝒎𝒍
µAire
Aire v (m/s) Re 0 0 0
(Ns/m2)
(kg/m3) 600 1,350E-05 2,9354
0,08376 169,494 1200 2,063E-05 2,9354
0,08856 179,214 1800 2,800E-05 2,9442
0,8437 1,8928E-05
0,08292 167,788 2400 4,032E-05 2,9467
0,08762 177,308 3000 4,672E-05 2,9480
3600 6,000E-05 2,9471
Determinación de coeficiente de difusividad 4200 7,038E-05 2,9467
Tabla 6 Datos conocidos de propiedades del sistema aire- 4800 8,663E-05 2,9471
acetona
5400 9,982E-05 2,9471
Datos conocidos 6000 1,155E-04 2,9471
Constante de Gases (J/mol K) 8,314
𝑧22 −𝑧12 𝑀𝐴 𝑃 (𝑦𝐴1 −𝑦𝐴2 )
Area (m2) 0,000314 Grafica 1: 2
en función de 𝜌𝐴 𝑅𝑇 𝑦𝐵,𝑚𝑙
𝑡.
Presión atmosférica (Pa) 75200
Ecuación de la recta lineal siendo la pendiente el
PMAcetona 58,079
coeficiente de difusividad.
PMAire 28,96
Acetona (kg/m3) 775,071
Determinación coeficiente de difusividad
Tabla 7 Valores de presión total del sistema y concentraciones
de los componentes de este. 1,2E-04
1,0E-04
𝑷𝒔𝒂𝒕 (Pa) P yacetona,1 yaire,1 ybml 8,0E-05
(z22-z12)/2

y = 2E-05x - 4E-07
56186,598 76074,539 0,739 0,261 0,551 R² = 0,2254
6,0E-05
56186,598 76123,124 0,738 0,262 0,551
4,0E-05
56186,598 76123,124 0,738 0,262 0,551
56186,598 75919,065 0,740 0,260 0,549 2,0E-05
56186,598 75860,763 0,741 0,259 0,549 0,0E+00
0,0000 1,0000 2,0000 3,0000
56186,598 75831,611 0,741 0,259 0,549
(MA/pA)(P/RT)(yA1-yA2)t/yB,ml
56186,598 75851,045 0,741 0,259 0,549
56186,598 75860,763 0,741 0,259 0,549
56186,598 75851,045 0,741 0,259 0,549
Tabla 9 Valores del coeficiente de difusividad reportado en la
56186,598 75851,045 0,741 0,259 0,549 literatura y el calculado experimentalmente.
56186,598 75851,045 0,741 0,259 0,549
Datos Calculados
𝒎𝟐 1,9880E-05
( )
DAB, experimental 𝒔
𝒎𝟐 1,7999E-05
DAB, teórico ( 𝒔 )
% Error 10,45

Pre Informe. Coeficiente de difusión


Análisis de resultados muy grande la atracción entre los dipolos de las
moléculas de agua y acetona, es relativamente fuerte
Como podemos observar en la tabla 9, el porcentaje lo cual generaría que la transferencia de masa no
de error del coeficiente de difusividad experimental solo se diera por difusión sino también por
con respecto al reportado por la literatura es del solubilidad, cambiando así el balance de masa
10,45%, este error es debido principalmente al flujo expuesto al inicio del procedimiento.
de aire en el instrumento de medida; como el flujo
de aire no podía controlarse de forma adecuada, la Conclusiones
determinación del régimen de flujo genera mucha  El coeficiente de difusividad obtenido fue
incertidumbre ya que a medida que transcurre el 𝑚2
de 𝐷𝐴𝐵 = 1,79 ∗ 10−5 𝑠 donde A,
tiempo la presión en el sistema cambia, con lo cual
se puede inferir que el flujo de aire esta cambiando acetona se difunde en B, aire.
en el sistema; aunque este cambio no es suficiente  El coeficiente de difusividad experimental
para cambiar el régimen de flujo si genera errores tiene un error del 10,45% con respecto al
en las mediciones y por ende en el coeficiente de reportado por la literatura debido a las
difusividad calculado. interacciones dipolo-dipolo que presenta
por la presencia de agua en el flujo de aire.
Este error también es debido al agua que se  El coeficiente de difusividad Acetona-
encuentra en el aire; como sabemos se utiliza sílice Aire, es afectado por la disminución de la
que es un desecante con una afinidad tan fuerte por deshumidificacion del aire, debido a que la
la humedad que puede extraer vapor de agua presencia de agua en el aire genera la
directamente del aire circundante para asegurar que solubilidad de la acetona en esta, creando
la transferencia de masa se realice en el sistema un sistema Acetona-Agua-Aire.
aire-acetona; el inconveniente es que a medida que  Otro factor que influyo en el error del
pasa el tiempo la capacidad del filtro de sílice de coeficiente de difusividad fue la poca
continuar con la deshumidificación del aire confiabilidad que genera la determinación
disminuye. Este fenómeno se puede explicar debido del régimen de flujo por la variación de
a que en los primeros instantes, los gránulos de este durante el tiempo.
sílice están ávidos de agua y esto permite que la
adsorban con gran facilidad, pero a medida que pasa Sugerencias
el tiempo, el agua que ha sido retenida por los
gránulos bloquea el proceso de adsorción, lo cual No abra totalmente la llave del suministro de aire,
indicaría que la deshumidificación del aire solo fue para evitar el derrame del agua en el manómetro.
efectiva en los primeros minutos del proceso. Esto
se puede corroborar dado que el color de la Para corroborar el flujo de aire, dado el caso que se
silicagel, o sílice, deshidratada ha de ser de color riegue el agua, suministrar poco flujo de aire y dado
azul, y al observar el filtro tenía un color café el sí hay, cerrar sistemas y volver a llenar
oscuro, implicando que ya la eficiencia de manómetro.
deshumidifcación se verá reducida.
Cambiar periódicamente el filtro de silicagel para
Debido a que no se retiro parte de la humedad que mejor la deshumidificación del aire, y favorecer la
había en el aire, se genero un error en el transporte práctica.
de masa ocasionado por la solubilidad de la acetona
en agua, como la acetona es un compuesto polar Costos
esta sustancia se disuelve fácilmente en agua, ya El costo de esta práctica es relativamente bajo dado
que las moléculas de acetona participan en las que el flujo de aire tiene un bajo costo, ya éste no
interacciones dipolo-dipolo que se generan entre las tiene valor. Por otro lado el costo de la acetona,
cargas parciales de las moléculas del agua. Aunque como reactivos analítico (>99,8% pureza), marca
las interacciones dipolo-dipolo se reducen Merck es de $ 79,000 pesos colombianos por 1L,
rápidamente con la distancia podemos decir, que pero dado que se utiliza una cantidad menos a 5 mL,
tienen una gran influencia en la difusividad de la los costos no de la materia prima no son apreciables.
acetona en este proceso. Como la distancia entre la Otro costo que se puede a evaluar es el costo del
acetona y el flujo de aire con agua (humedad) no es medio desecante, la silicagel marca Merck grado

6
analítico es de $560,000 el kilogramo de reactivo.
Del cual dado el alto uso, o durabilidad que se
puede tener también es un costo mínimo.
Con lo cual se concluye que la práctica en general
no tiene un alto costo, tanto en la operación como
en la compra de reactivos.

Bibliografía

Fogler H. “Elementos de ingeniería de las


reacciones químicas”. 4°Edición. Prentice Hall. pp.
693-699.

Treybal R. “Operaciones de transferencia de


masa”. McGraw-Hill, 2° edición, pp. 628-631,
1980.

Welty. “Fundamentals of Momentum, Heat and


Mass Transfer”. 5º Edición. Oregon, USA: Wiley,
2008.

Yaws. “Handbook of Thermodynamic and Physical


Properties of Chemical Compounds”, Knovel, 2003.

Pre Informe. Coeficiente de difusión

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