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1.

INTRODUCCIÓN

El Gas natural es una mezcla de hidrocarburos livianos, cuyo componente principal


es el metano, al ser extraído contiene contaminantes como el sulfuro de hidrógeno
(H2S) y el dióxido de carbono (CO2), por lo que recibe el nombre de Gas ácido. Es
normal encontrar estas sustancias en el Gas, superando las especificaciones
máximas de CO2 y H2S, que a nivel internacional son de 2% vol. y 4 ppmv,
respectivamente, por ésta razón y por los daños que producen en equipos y
cañerías al ser altamente corrosivos bajo ciertas condiciones, se hace necesario
removerlos. El proceso para remover los componentes que hacen que un Gas
natural sea ácido se denomina Endulzamiento. La selección de un proceso de
endulzamiento, dependerá de varios factores, como ser:

 Tipo de contaminantes a remover.


 Concentración de los contaminantes y grado de remoción requerido.
 Selectividad requerida.

Existe una amplia variedad de procesos de endulzamiento, como ser: Procesos con
solventes químicos, procesos con solventes físicos, procesos con solventes
híbridos o mixtos, procesos de conversión directa, procesos de lecho sólido o seco,
membranas y procesos criogénicos. Uno de los procesos más importantes, es el
Proceso de endulzamiento con solventes químicos, el cual emplea Alcanolaminas;
las mismas se han convertido en sustancias químicas muy importantes ya que son
empleados como solventes, usadas para la remoción de los contaminantes ácidos
del Gas natural, las Alcanolaminas son: MEA (Monoetanolamina), DGA
(Diglicolamina), DEA (Dietanolamina), DIPA (Diisopropanolamina), MDEA
(Metildietanolamina) y TEA (Trietanolamina). El uso de estas Alcanolaminas
depende del grado de selectividad para la remoción de los contaminantes ácidos.
2. OBJETIVOS
3. MARCO TEORICO
3.1. GAS NATURAL

se denomina Gas Natural al formado por los miembros más volátiles de la serie
parafínica de hidrocarburos, principalmente metano, cantidades menores de etano,
propano y butano y, finalmente, puede contener porcentajes muy pequeños de
compuestos más pesados. Además, es posible conseguir en el Gas Natural
cantidades variables de otros gases no Hidrocarburos, como Dióxido de Carbono,
Sulfuro de Hidrógeno, Nitrógeno, Helio, Vapor de Agua, entre otros.

El Gas natural puede obtenerse como tal en yacimientos de Gas Libre o Asociado
en yacimientos de Petróleo y Condensado. Tradicionalmente el Gas natural se ha
obtenido vinculado con la producción de Petróleo, en general el Gas natural puede
clasificarse como:

 Gas Dulce.
 Gas Agrio o Ácido.
 Gas Rico o Húmedo.
 Gas Pobre o Seco.

3.1.1. Gases Ácidos

se asumen a los gases ácidos como el sulfuro de hidrogeno y/o dióxido de carbono
presentes en el Gas natural.

Los gases ácidos son compuestos ligeramente solubles en Agua; cuando estos
gases se disuelven en agua forman una solución medianamente acidificada, razón
por la que estos compuestos son llamados Gases Ácidos. Las especificaciones
máximas de CO2 y H2S a nivel internacional son 2% vol. y 4 ppm,v respectivamente;
cuando un Gas natural excede las especificaciones por H2S y/o CO2 se denomina
un Gas Agrio; por el contrario, cuando el contenido de estos compuestos en el Gas
natural está por debajo de los límites especificados para Gas de venta, se dice que
es un Gas Dulce.

El Gas natural que tiene concentraciones de H2S y CO2 por encima de los límites
permisibles, tiene que ser tratado para removerle el Gas Ácido.
Como el H2S reacciona con muchos compuestos, hay una gran variedad de
procesos para extraerlo, en cuanto al CO2 se extrae solamente usando solventes
químicos como las Alcanolaminas (Calle M., 2008).

 Dióxido de Carbono (CO2)

el Dióxido de Carbono es un Gas relativamente inerte, pero en medio acuoso, tiene


gran potencial corrosivo que se acentúa con la presencia de Agua y presión elevada.

Se recomienda una concentración máxima del 2% en CO2 para transporte y


transmisión.
 Sulfuro de Hidrógeno (H2S)

Según Calle, los efectos de este contaminante del Gas natural, son variados de
acuerdo a la cantidad disuelta en el aire. A continuación en la Tabla 2.1, se
presentan los diferentes efectos de acuerdo a la concentración del Sulfuro de
Hidrógeno.

Efectos de exposición de H2S al ser humano


Cantidad Efecto
10 ppm,v Cantidad de H2S a la cual se puede exponer una persona
durante ocho horas sin que sea afectada.
70 – 150 ppm,v Ligeros síntomas, después de varias horas de
exposición.
170 – 300 ppm,v Máxima concentración que se puede inhalar sin que
afecte el sistema respiratorio.
400 – 500 ppm,v Peligroso: durante 30 minutos a una hora.
600 – 800 ppm,v Fatal: en menos de 30 minutos.
El Sulfuro de Hidrógeno presente en el Gas natural no se encuentra en contacto
directo con los consumidores, pero pequeñas concentraciones pueden producir
corrosión en las líneas. Las normas internacionales prescriben por lo general un
contenido máximo de 4 ppm,v para estos compuestos sulfurados. Si se exceden las
concentraciones recomendadas esto puede dar lugar a la corrosión de las
instalaciones.

3.2. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

3.2.1. Proceso de Endulzamiento

el proceso de Endulzamiento de Gas natural se refiere a la purificación del Gas,


eliminando especialmente el Sulfuro de Hidrógeno y el Dióxido de Carbono, debido
que son altamente corrosivos en presencia de Agua. Dicha operación involucra la
remoción de las impurezas presentes en fase gaseosa.

El endulzamiento se hace con el fin de remover el H2S y el CO2 del GN, se llama
así porque se remueven los olores amargos y sucios. Se llaman gases ácidos,
porque en presencia de agua forman ácidos. Existen varios procesos, en cual se
encuentra el tratamiento de gas con aminas. Los productos de éste proceso, son
gas dulce húmedo y gases ácidos.

El proceso de endulzamiento se puede realizar a través de:

 Los procesos que se aplican para eliminar H2S y CO2 se pueden


agrupar en cinco categorías de acuerdo a su tipo y pueden ser desde
demasiado sencillos hasta complejos dependiendo de si es necesario
recuperar o no los gases removidos y el material usado para
eliminarlos. En algunos casos no hay regeneración con recobro de
azufre y en otro sí. Las cinco categorías son:
 Absorción química. (procesos con aminas y carbonato de potasio). La
regeneración se hace con incremento de temperatura y decremento
de presión.
 Absorción Física. La regeneración no requiere calor.
 Híbridos. Utiliza una mezcla de solventes químicos y físicos. El
objetivo es aprovechar las ventajas de los absorbentes químicos en
cuanto a capacidad para remover los gases ácidos y de los
absorbentes físicos en cuanto a bajos requerimientos de calor para
regeneración.
 Procesos de conversión directa. El H2S es convertido directamente a
azufre.
 Procesos de lecho seco. El gas agrio se pone en contacto con un
sólido que tiene afinidad por los gases ácidos. Se conocen también
como procesos de adsorción.

El gas ácido compuesto de H2S y CO2proveniente del proceso de


endulzamiento,se envía a una unidad de recuperación deazufre.
En esta unidad alrededor de entre 90 y 97%del H2S contenido en el gas, es
convertido en azufre elemental o en ácido sulfúrico

El proceso Claus es el más común para recuperar azufre

El proceso de contacto y el proceso WPA se utilizan para recuperar ácido


sulfúrico

3.3. TRATAMIENTO DE AMINAS

El tratamiento de gas con aminas, también conocido como eliminación del gas
ácido y endulzamiento, es un grupo de procesos que utilizan soluciones acuosas
de varias aminas para eliminar el sulfuro de hidrógeno (H2S) y dióxido de
carbono (CO2) de los gases. Es un proceso usado en refinerías de petróleo,
plantas petroquímicas, plantas de procesamiento de gas natural y otras
industrias. Los procesos consisten en la absorción del gas por soluciones
químicas acuosas de amina a presión y a temperatura ambiente.

Existe una variedad de aminas usadas para tratar el gas:

 Monoetanolamina - MEA

 Dietanolamina - DEA

 Metildietanolamina - MDEA

 Diisopropilamina - DIPA

 Diglicolamina - Econoamina(DGA)

Las aminas se emplean en soluciones acuosas que van del 20% al 70% en peso
de amina en agua. Las aminas también se utilizan para eliminar gases ácidos
de los hidrocarburos líquidos por ejemplo el gas licuado del petróleo (GLP).

En la figura se observa que el primer equipo de contacto del gas a endulzar es el


separador de entrada, es aquí donde se lleva a cabo la separación de impurezas
líquida, que todavía se encuentren en la corriente del gas natural, aquí deben de
quedar el agua y los hidrocarburos líquidos que se hayan condensados en procesos
previos, o simplemente en el proceso de transporte de la corriente de gas. El fluido
que sale del separador de entrada ingresa a la torre contactora. Aquí la corriente
de gas a endulzar debe de encontrarse en contracorriente con la amina pobre. La
amina tiene que ser enfriada antes de ingresar a la torre contactora. Por el fondo
de esta torre sale la amina rica, la cual ingresa al tanque de vaporización, donde se
le aplica calor, para lo cual se utiliza gas combustible o gas metano, y al provocar
calor se regenera el proceso: Hasta que finalmente, sale el gas ácido y la amina se
recupera o recicla.

Fundamento del proceso de Endulzamiento Por Absorción con Aminas


En términos, generales, en endulzamiento con aminas se puede sustentar en
los siguientes tópicos:

o Amina Utilizada

El tipo de solución de amina utilizada en el proceso de endulzamiento dependerá


de la cantidad de gas ácido en la corriente de gas. Si la concentración de los gases
ácidos esta por debajo de 5% en volumen, y el caudal a tratar es menor a 50
MMPCND se recomienda utilizar la MEA.

o Costo de una Planta de Amina

La planta de endulzamiento con MEA tiene un menor costo que con otra amina,
ahora si el caudal de gas a tratar es menor que 25 MMPCND, utilizando MEA el
costo será todavía menor, por no requerir un tanque de venteo, como se necesita
al utilizar otros solventes diferentes a la MEA.

o Punto de Congelamiento de la Amina

La MEA tiene un punto de congelamiento de OC.

Descripción del Proceso de Absorción con Aminas

Este proceso consta de dos etapas:

o Absorción de Gases Ácidos

Aquí ocurre a cabo la retención del Sulfuro de Hidrógeno y Dióxido de Carbono de


una corriente de gas natural ácido. En este, caso la absorción de los gases ácidos
se realiza con al amina secundaria DEA.
Regeneración de la Solución Absorbente

Esta parte es el complemento del proceso donde se lleva a cabo la desorción (o


eliminación del compuesto formado entre el gas ácido y la amina, que se formó, en
la reacción química entre la amina y el gas ácido, que se quiere eliminar de la
corriente de gas natural). La eliminación de los compuestos ácidos, diluidos en la
solución mediante la adición de calor a baja presión, reutilizando la solución en el
mismo proceso, este proceso es de vital importancia, ya que se recupera la amina
utilizada, y se puede volver a utilizar en otro proceso de endulzamiento.

 La Sección de Absorción:

Esta sección cuenta con los equipos, que se denominan torre absorbedora
de gas ácidos y el separador de gas combustible.

El proceso de endulzamiento con aminas se sustenta en las siguientes


reacciones química, reacciones que pueden todas al misma tiempo, solo
dependerán de las condiciones estequiometrias de los componentes de la
solución, en vista que hay una reacción química entre el solvente y el gas
que se quiere eliminar.

Todas estas reacciones indican, que al aplicar calor se recupera la amina y


se liberan los gases ácidos. Luego, tanto el Sulfuro de Hidrógeno como el
dióxido de carbono se pueden eliminar por absorción en contracorriente a
elevadas presiones, con una solución de alcanolamina líquida.

3.4. TIPOS DE RECUPERACIÓN DEL AZUFRE

Existen diversos sistemas de control de emisiones de azufre, pero entre los más
utilizados están los procesos Claus ,Súper claus y por endulzamiento, que se basan
en la recuperación de los compuestos de azufre contenidos en los gases ácidos de
las corrientes de desecho, provenientes de las refinerías y de los centros de
procesamiento de gas. Además, este proceso tienen la ventaja de que permite la
comercialización del azufre recuperado
3.4.1. RECUPERACIÓN DE CLAUS

Los gases del convertidor se enfrían en el condensado siguiente, y se elimina la


mayor parte del azufre elemental como liquido. Las temperaturas de salida del
condensador deben mantenerse por encima de 250ºF, para impedir la solidificación
del azufre. Normalmente se disponen dos convertidores y dos condensadores en
serie, pero algunas plantas mas modernas tienen tres convertidores. El rendimiento
global, tal como se a indicado anteriormente, no es superior al 95%. Esta limitado
por consideraciones termodinámicas. Las modificaciones al proceso en un solo
paso se centran en el empleo de varios métodos de recalentamiento para el control
de la temperatura del alimento del convertidor tales como cambiador de calor con
convertidor de gases de salida, quemadores en línea y recalentadores del tipo de
horno.

DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus de un solo paso

La corriente de gas rica en sulfuro de hidrogeno se quema con la tercera parte


de la cantidad estequiometria de aire, y los gases calientes se pasan por un
catalizador de alúmina, para hacer reaccionar el dióxido de azufre con el sulfuro
de hidrogeno no quemado para producir azufre elemental adicional

Quemador: 2H2S + 2O2 SO2 + S + 2H2O

Reactor: 2H2S + SO2 3S + 2H2O


DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus flujo dividido

Claus de flujo dividido:

H2S + 3/2O2 SO2 + S + H2O2H2S + SO2 3S + 2H2O

La reacción de Claus es exotérmica , significa que se genera calor en la reacción

El proceso Claus se emplea ampliamente en refinerías y plantas de tratamiento de


gases, ya que sus características se adaptan muy bien a los caudales y
composiciones de gas ácido, que se obtienen en las refinerías. En las plantas de
tratamiento de gas, las concentraciones en H2S del gas ácido suelen ser más bajas
y las plantas necesitan algunas modificaciones..

Las plantas Claus normalmente proporcionan hasta el 98% de la capacidad de


recuperación de azufre en una refinería o en la operación del proceso del gas
natural. Para recuperar el azufre de los crudos ácidos, el horno de reacción de la
planta Claus por lo general utiliza el aire y el acido sulfhídrico (H2S) como
combustible, lo que produce el procesamiento del azufre. El H 2S se oxida
parcialmente y se cataliza para producir azufre fundido de Alta Pureza.

En un sistema de enriquecimiento se suministra Oxígeno a la planta Claus a través


de un tubo rociador en la línea de aire al horno de reacción. El Oxígeno también
puede inyectarse directamente al horno a través de una lanza o quemador, o con
alimentación de aire en lugar de Oxígeno a través de un quemador del horno. En
algunos casos, el reemplazo completo del aire de alimentación puede duplicar la
capacidad de la planta Claus. La mayor concentración de Oxígeno que resulta
aumenta la temperatura de operación del horno, para una operación más estable y
una mayor destrucción de amoníaco. Como resultado, el horno Claus de reacción
maximiza su capacidad y quema la mezcla de Oxígeno y aire y el H 2S producidos
en el proceso, trabajando con los convertidores y condensadores del sistema para
recuperar el azufre. El aumento de Oxígeno también significa menores volúmenes
de Nitrógeno, lo que reduce el volumen de gas en el tratamiento de gas de escape.

Nuestro sistema de recuperación de azufre también incrementa la flexibilidad,


proporcionando Oxígeno a demanda, mejora la conversión, ofreciendo una
instalación de bajo costo y con ahorro de energía. Ofrecemos una amplia
capacitación en seguridad para una operación apropiada y usamos un programa
computacional para ayudarle a determinar el efecto del enriquecimiento con
Oxígeno

3.5. RECUPERACIÓN DE SÚPER CLAUS

El proceso súper claus consiste de una etapa térmica, seguida por 3 etapas de
reacción catalíticas (R-1, R-2, R-3), con sus correspondientes condensadores para
la remoción de azufre. Los dos primeros reactores se llenan con catalizador claus
estándar, mientras que el tercero se llena con el nuevo catalizador de oxidación
selectiva.

En la etapa térmica, el gas ácido se quema con una cantidad subestequiométrica


de aire de combustión controlada, tal que el gas de cola que abandona el segundo
reactor (R-2), típicamente contiene de 0.8% a 1.0% vol. de ácido sulfhídrico (H2S).
El nuevo catalizador en el tercer reactor (R-3), oxida el H2S a azufre con una
eficiencia mayor de 85%. Sin embargo, dado que el nuevo catalizador de oxidación
selectiva ni oxida el H2S a azufre y agua, ni revierte la reacción de azufre y agua a
H2S y SO2, entonces se puede obtener una eficiencia total de recuperación de
azufre de hasta 99.0%. El azufre líquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.

Las plantas recuperadoras de azufre con proceso súper claus, similares a la de la


del diagrama típico, con una eficiencia de recuperación de azufre > 98.5%.

3.6. DIFERENCIA ENTRE CLAUS Y SÚPER CLAUS

Claus permite recuperar hasta 96 por ciento del azufre contenido en los gases
ácidos de las corrientes de desecho, pues en caso de no ser recuperados, se
incineran y emiten a la atmósfera. En tanto, en el proceso Súper claus se introduce
un tercer convertidor catalítico para la oxidación selectiva del ácido sulfhídrico
(H2S) remanente en el gas de cola del proceso Claus, en presencia de un
catalizador diseñado especialmente para permitir una conversión completa y
altamente selectiva de H2S a azufre elemental,.
3.7. REGENERACIÓN

En esta etapa la sustancia que removió los gases ácidos (H2S y CO2) como
también compuestos sulfurados - mercaptanos y d i s u l f u r o d e
c a r b o n o S C O s e s o m e t e n a u n proceso de separación para
removerlos! reciclarlos - poderlos usar en nueva etapa de endulzamiento.
3.8. PRODUCTOS