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PRÁCTICA 7.

AIREACIÓN DIFERENCIAL

KAREN DENISSA GUTIERREZ RUIZ

SILVIA PATRICIA MANTILLA DIAZ

PRESENTADO A

CARLOS ANDRÉS HERNÁNDEZ BARRIOS

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAS DE INGENERIAS FISICOQUÍMICAS

INGENIERIA METALÚRGICA

BUCARAMANGA 2014
OBJETIVOS

GENERAL

 Estudiar el fenómeno de corrosión por aireación diferencial empleando el hierro


como electrodo de trabajo.

ESPECÍFICOS

 Realizar las respectivas curvas de polarización para la celda de concentración


utilizando la extrapolación de Tafel, y de esta manera identificar los factores que
influyen sobre el sistema en los resultados obtenidos.

 Conocer la importancia de la geometría de la celda en este tipo de corrosión, y que


otra clase de diferenciales la producen.

EQUIPO

Figura 1. Equipos y materiales empleados durante el desarrollo experimental de la práctica


PROCEDIMIENTO

Esquema 1. Desarrollo experimental empleado para el desarrollo de la práctica

Figura 2. Montaje experimental de la celda de concentración para determinar los potenciales catódicos y
anódicos
MARCO TEÓRICO

Cuando una parte de una pieza metálica se encuentra en contacto con una concentración
de oxígeno mayor que la que hay en otra zona de la misma pieza, siempre se cumple que en
la zona rica de oxígeno tiende a producirse la reducción de dicho gas, mientras que en la
zona más pobre en oxígeno tiende a producirse la oxidación del metal. En otras palabras, la
zona rica en oxígeno actúa como cátodo y la pobre en oxígeno como ánodo. Este fenómeno,
que se conoce como principio de la aireación diferencial.

Figura 3. Ejemplos de corrosión por aireación diferencial

En este caso comprobamos que en la corrosión no solo puede tener un papel importante el
agua, sino también el oxígeno.

Al emplear dos electrodos metálicos iguales, introducidos ambos en soluciones idénticas;


cuando se elimine el oxigeno en una de ellas se tendrá una pila de corrosión.

Celda de concentración es una pila galvánica en la cual dos semiceldas están formadas por
el mismo metal en la misa solución. La corriente eléctrica es generada gracias a que las
concentraciones de la solución en las semiceldas son distintas, en una solución estará más
concentrada que en la otra. Los electrones tenderán a fluir desde la semicelda en la ión esta
más diluida hacia la más concentrada, de manera que la concentración de la solución
concentrada disminuya, al mismo tiempo que la concentración de iones en la solución
diluida aumenta (debido a que se está oxidando, está cediendo electrones).
Cuando las concentraciones en las soluciones se igualan, ya no se genera una diferencia de
potencial, no hay transporte de electrones, entonces la pila se ha agotado.

Cuando una o más reacciones anódicas se acoplan espontáneamente con una o más
reacciones catódicas sobre un electrodo, el potencial del electrodo resultante es conocido
como potencial mixto.
Al entrar en contacto todos los electrodos se polarizan hasta alcanzar un potencial mixto o
potencial de corrosión, en el cual la suma de las corrientes anódicas es igual a la suma de
las corrientes catódicas.

Pendientes de tafel: están definidas como las pendientes de las representaciones del sobre
voltaje en función de logaritmo decimal del valor absoluto de la densidad de corriente. Se
usan para determinar parámetros cinéticos de la reacción de transferencia de carga.

Método galvanostático: Este es el método más sencillo para determinar una curva Potencial
Vs el logaritmo de la corriente y consiste en imponer una corriente constante al electrodo
de trabajo y determinar el valor que adquiere su potencial, es necesario utilizar un
electrodo auxiliar o contraelectrodo, y formar con ambos una celda galvánica como se
muestra en la figura.

Figura 2. Montaje experimental del método galvanostático

El electrodo auxiliar debe ser inerte de modo que no se disuelva al paso de la corriente y
contamine la solución de estudio y su área debe ser lo suficientemente grande para que la
cinética de los procesos que ocurren en él no afecte el valor de I que circula por la celda.

Mediante una fuente de tensión y una resistencia óhmica adecuada, se hace pasar la
corriente deseada por la celda cuyo valor puede determinarse mediante el amperímetro.

RESULTADOS Y ANÁLISIS DE RESULTADOS

 Reacciones de los electrodos de referencia

𝐏𝐥𝐚𝐭𝐚 − 𝐜𝐥𝐨𝐫𝐮𝐫𝐨 𝐝𝐞 𝐩𝐥𝐚𝐭𝐚: AgCl + e− Ag + + Cl−


1
𝐂𝐚𝐥𝐨𝐦𝐞𝐥𝐚𝐧𝐨𝐬: Hg 2 Cl2 + e− Hg (l) + Cl
2
 Reacciones de los electrodos de trabajos

2𝐻2 𝑂 + 𝑂2 + 4𝑒 − → 4𝑂𝐻 −

2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 𝐻2 + 2𝑂𝐻 −

𝐹𝑒 0 𝐹𝑒 +2 + 2𝑒 −

Tabla 1. Potenciales obtenidos para el Hierro respecto al electrodo de CALOMELANOS

ELECTRODO DE CALOMELANOS
i[ 𝜇𝐴⁄𝑐𝑚2 ] Ecat[V]
10 -0.957
48 -0.92
97 -0.913
500 -0.97
5000 -1.235

Tabla 2. Potenciales obtenidos para el Hierro respecto al electrodo de Ag/AgCl

ELECTRODO DE Ag/AgCl
i[ 𝜇𝐴⁄𝑐𝑚2 ] Eanod[V]
10 -0.565
48 -0.507
97 -0.483
500 -0.434
5000 0.35
Preguntas

a) Convierta los datos de potencial obtenidos en la práctica, con respecto al EEH.

 Potenciales catódicos

Tabla 3. Valores de potencial obtenidos para el electrodo de hierro en presencia del electrodo de calomelanos
convertidos respecto al electrodo de referencia de hidrógeno

ELECTRODO DE CALOMELANOS ELECTRODO DE HIDRÓGENO


i[ 𝜇𝐴⁄𝑐𝑚2 ] Ecat[V] Ecat[V]
10 -0.957 -0.716
48 -0.92 -0.679
97 -0.913 -0.672
500 -0.97 -0.729
5000 -1.235 -0.994

Esquema 2. Relación entre el electrodo de calomelanos respecto al electrodo de referencia de hidrógeno para
realizar la respectiva conversión.

Para convertir el valor de los potenciales obtenidos con respecto al electrodo de calomelanos
a potenciales con respecto al electrodo de referencia de hidrógeno, se prosigue de la
siguiente manera:

−0.565 𝑉 + 0.241 𝑉 = −0.716 [𝑉]

Al valor obtenido durante la práctica se le suma el valor correspondiente al electrodo de


referencia

 Potenciales anódicos

Tabla 4. Valores de potencial obtenidos para el electrodo de hierro en presencia del electrodo de Ag/AgCl
convertidos respecto al electrodo de referencia de hidrógeno

ELECTRODO DE Ag/AgCl ELECTRODO DE HIDRÓGENO


i[ 𝜇𝐴⁄𝑐𝑚2 ] Eanod[V] Eanod[V]
10 -0.565 -0.368
48 -0.507 -0.31
97 -0.483 -0.286
500 -0.434 -0.237
5000 -0.35 0.547

Esquema 3. Relación entre el electrodo de Plata/Cloruro de Plata respecto al electrodo de referencia de


hidrógeno para realizar la respectiva conversión.

Para convertir el valor de los potenciales obtenidos con respecto al electrodo de


plata/cloruro de plata a potenciales con respecto al electrodo de referencia de hidrógeno, se
prosigue de la siguiente manera:

−0.957 𝑉 + 0.197 𝑉 = −0.368 [𝑉]

Al valor obtenido durante la práctica se le suma el valor correspondiente al electrodo de


referencia

b) Grafique las curvas de polarización de la celda de concentración, aplicando la


extrapolación de Tafel.

Tabla 5. Datos correspondientes a los potenciales catódicos utilizados para la realización de la curvas de
polarización

ELECTRODO DE CALOMELANOS ELECTRODO DE HIDRÓGENO


2
i[𝜇𝐴⁄𝑐𝑚 ] Log i Ecat[V] Ecat[V]
10 1 -0.957 -0.716
48 1.68124124 -0.92 -0.679
97 1.98677173 -0.913 -0.672
500 2.69897 -0.97 -0.729
5000 3.69897 -1.235 -0.994
Tabla6. Datos correspondientes a los potenciales anódicos utilizados para la realización de la curvas de
polarización

ELECTRODO DE Ag/AgCl ELECTRODO DE HIDRÓGENO


2
i[ 𝜇𝐴⁄𝑐𝑚 ] Log i Eanod[V] Eanod[V]
10 1 -0.565 -0.368
48 1.68124124 -0.507 -0.31
97 1.98677173 -0.483 -0.286
500 2.69897 -0.434 -0.237
5000 3.69897 -0.350 -0.153

CURVAS DE POLARIZACIÓN DEL


ELECTRODO DE HIERRO
0
0 1 2 3 4
-0.2
POTENCIALES [V]

-0.4
POTENCIALES
-0.6 CÁTODICOS

-0.8 POTENCIALES
ANÓDICOS
-1

-1.2
Log i

Gráfica 1. Curvas de polarización de la celda de concentración correspondientes al electrodo de hierro

La extrapolación de Tafel no se puede emplear debido a que las curvas de polarización


anódicas y catódicas no se cortan entre sí, impidiendo calcular el potencial mixto y de igual
manera la pendiente de Tafel. Este proceso no se pudo llevar a cabo a causa de que la
precatodización no fue adecuada, esta se vio afectada por factores como: en el montaje
para cada una de las semi celdas no se emplearon los mimos electrodos, además de que el
circuito al estar conectado en paralelo, la cantidad de corriente transferida a cada uno de
los electrodos no es la misma. Finalizada esta etapa, la conexión para la celda de
concentración se debe realizar inmediatamente, debido a que los electrodos de trabajo
están funcionando a potenciales diferentes a los que están normalmente acostumbrados, lo
que provoca que tiendan a polarizarse rápidamente.
Al comparar los potenciales con respecto al electrodo de referencia de Hidrógeno en la
zona catódica saturada con oxígeno y la zona anódica saturada con nitrógeno, para esta
ultima fueron más pasivos que para la primera, debido a que lo que se está haciendo es
sacar el oxigeno presente en la semi celda, lo que hace que sea menos propensa a la
corrosión, este comportamiento es el adecuado para este tipo de curvas y para de proceso
de corrosión empleado.

¿Qué importancia tiene la geometría de la celda de aireación diferencial?

Este factor es de elevada importancia debido a que la corrosión producida cuando existe
aireación diferencial puede aparecer de manera diferente dependiendo de la presencia o no
de defectos superficiales o alguna discontinuidad que va a hacer que la solucion se
concentre en estos sitios.

De acuerdo a este factor puede haber movilidad de las partículas las cuales ayudan a la
conductividad del electrolito y por ende afectan el proceso corrosivo.

c) ¿Qué otros efectos diferenciales producen corrosión?

Las partes de una pieza menos aireadas, como, por ejemplo, los ángulos vivos, rayas
profundas, funcionan como ánodos y son inmediatamente atacados. Esta misma clase de
corrosión es la que se produce en una pieza medio sumergida, en la que la porción próxima
a la superficie del agua y, por tanto, mas oxigenada es catódica, y la parte inferior, menos
oxigenada, es el ánodo, que es el que se corroe.

Este tipo de corrosión también tiene lugar cuando la concentración de iones o gases
disueltos en la disolución electroquímica es diferente de la concentración que se da entre
dos regiones de la misma pieza metálica.

Otros diferenciales que puede llevar a un proceso corrosión es el diferencial en el potencial


entre dos metales diferentes que estén en contacto, este da lugar al flujo de corriente lo
que causa corrosión en el metal.

CONCLUSIONES

 La extrapolación de Tafel no se pudo llevar a cabo debido a que el sistema se vio


afectado en la etapa de precatodización. Además, en la etapa en la cual se aplico el
corriente a la celda de concentración, debido a que el ajuste de la corriente no se
realizo de manera eficaz, lo que indujo a la rápida polarización de los electrodos.
 Además de una diferencia en la aireación, este tipo de corrosión se puede llevar a
cabo cuando existe un gradiente en el potencial de la celda, así como una solución
con variación en los iones presentes.

 Al efectuar el correspondiente estudio de la corrosión por aireación diferencial


empleando como el electrodo de trabajo el hierro, se observo que la zonas que
presentan mayor concentración de oxígeno actúa como cátodo mientras que la
zona saturada con nitrógeno actúa como ánodo, evidenciado con el
comportamiento de la gráfica de las curvas de polarización.

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