Professional Documents
Culture Documents
DISEÑO DE SISTEMAS DE
REACCIÓN
1. Introducción 4
1.1. Clasificación de las reacciones químicas 7
1.2. Sistemas de reacción. 8
1.3. Medidas de concentración. 12
1.4. Velocidad de reaccion, orden de reaccion y molecularidad. 16
1.5. Problemas propuestos 25
2. Estequiometria de reacción ¡Error! Marcador no definido.
2.1 Balance estequiometrico ¡Error! Marcador no definido.
2.2 Balance estequiométrico para un sistema abierto. ¡Error! Marcador no definido.
2.3 Balance estequiometrico en reacciones complejas. ¡Error! Marcador no definido.
2.4. Problemas propuestos ¡Error! Marcador no definido.
3. Evaluación cualitativa y cuantitativa de la constante de la velocidad de reacción .
¡Error! Marcador no definido.
3.1. Análisis cinético de las reacciones químicas. ¡Error! Marcador no definido.
3.2. Métodos para evaluar la velocidad de reacción a partir de datos
experimentales. ¡Error! Marcador no definido.
4. Dependencia de la temperatura en la velocidad de reacción ¡Error! Marcador no
definido.
4.1. Efectos de la temperatura en la velocidad de reaccion ¡Error! Marcador no
definido.
4.2 Ecuacion de Arrhenius. ¡Error! Marcador no definido.
4.3. Tratamientos teóricos para evaluar la constante de velocidad de reacción
¡Error! Marcador no definido.
4.4. Formulación termodinámica de la constante de velocidad de reacción ¡Error!
Marcador no definido.
4.5. Problemas propuestos ¡Error! Marcador no definido.
INTRODUCCIÓN
CONCEPTOS Y
DEFINICIONES BÁSICAS
Específicamente estudia:
1) Mecanismos de reacción.
2) Velocidad de reacción.
Con respecto a la velocidad de reacción se estudia el efecto que tienen sobre ella
las variables tales como:
Temperatura, Concentración de reactivos y productos, catalizadores, presión, luz
ultravioleta o visible, radiación ionizante (rayos α β γ), presencia de sustancias
extrañas, condiciones de flujo (en el reactor), límites en la interface (reacciones
heterogéneas solido- fluido en la que se puede tener una interface)
Ambas estudian el efecto que sobre el sistema de reacción tienen los factores
tales como: temperatura, presión y concentración.
Ejemplo 1:
H2 + Br2 2HBr
Mecanismo de reacción:
Br2 2 Br
H2 + Br HBr + H
H + Br2 HBr + Br
Mecanismo de reacción:
Cl2 2Cl
Cl + CH4 HCl + CH3
CH3 + Cl2 CH3Cl +Cl
Repitiéndose (2), (3),…, (2), (3), etc. Hasta que se tienen (paso finalizador):
Cl + Cl Cl2
O bien:
O bien:
CH3 + Cl CH3Cl
1.1. Clasificación de las reacciones químicas
Homogéneas y Heterogéneas.
a) Liquido-solido.
b) Solido- gas.
c) Liquido- Gas.
7) Sistemas de Reacción:
- Abierto (Intercambio de masa y calor)
- Cerrado (Solo intercambio de calor)
2) REACTOR CONTINUO.
- Tubular:
a) Diferencial (Uso a nivel experimental).
b) Integral (General)
- Tipo tanque
3) REACTOR SEMICONTINUO.
- Tipo tanque
Características:
Usos:
- Para líquidos.
- Producción baja.
- Estudios cinéticos de laboratorio.
- Para tiempos de reacción altos.
Ventajas:
- Operación sencilla.
- Más versátil que un reactor continúo.
- Costo inicial menor que en los reactores continuos.
Desventajas:
- Costo de operación mayor que en los reactores continuos.
- Requiere un ciclo de operación complicado.
2) Reactor continúo:
a) Continuo tubular.
A P
Características:
Usos:
- Para gases.
- Producción grande.
- Reacciones exotérmicas y endotérmicas.
Ventajas:
Desventajas:
P
Características:
Usos:
- Son generalmente usados para líquidos.
- Cuando se desea una producción continúa.
- Para reacciones medianamente exotérmicas o endotérmicas.
Ventajas:
Desventajas:
B
P
Características:
Ventajas:
Desventajas:
-Producción pequeña.
-Alto costo de operación.
Cl
Cl2 +
Cl Cl
Cl + Cl
Cl
Cl2
EL CLORO SE BURBUJEA
POCO A POCO PARA
MANTENER BAJA SU
CONCENTRACIÓN. C6 H6
PRODUCTO
2) Reacción:
NH3
A + B (Productos)
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠
% de conversión= 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 ∗ 100
Na = Na° (1 – Xa)
Porciento en exceso.
∞
𝑁𝐵°−( )𝑁𝑎°
𝛼1
%En exceso de B= ∞2 ×100
( 𝛼1 )𝑁𝑎°
∞2
𝐹𝐵°−( )𝐹𝑎°
𝛼1
%£B = ∞2 𝑥100
( )𝐹𝑎°
𝛼1
Ejemplo 1:
∞2
𝐹𝐻2 𝑂°−( )𝐹𝐶𝐻4 °
𝛼1
b) %£H2O = ∞2 𝑥100
( )𝐹𝐶𝐻4 °
𝛼1
c) Si XCH4 = 0.7
a) El reactante limitante.
b) El % de exceso de reactante.
Solución:
Es una medida cuantitativa del número de moléculas de reactivos que han pasado
a productos con respecto al tiempo.
Ejemplo:
A+ B C
1 dNA
RA = ± V dɵ
NA NA
𝑑𝑁A 𝑑𝑁A
− +
𝑑ɵ 𝑑ɵ
ɵ ɵ
Si A es un reactivo Si A es un producto
Sólido-Fluido:
1 𝑑𝑁1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖
R1 =± 𝑊 𝑑ɵ (𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜)(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)
Para sistemas de dos fluidos en los que exista una interfase o en sistemas Gas-
Sólido:
1 𝑑𝑁1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖
R1 =± 𝑆 𝑑ɵ (𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑝.)(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)
1 𝑑𝑁1 moles de i
R1 =± 𝑉𝑆 𝑑ɵ (Volumen del sólido)(tiempo)
1 𝑑𝑁1 moles de i
R1 =± 𝑉𝑟 𝑑ɵ (Volumen del reactor)(tiempo)
f1 (T) = Cte. de velocidad de reacción. Ya que no varía con el tiempo, pero si con la
temperatura.
Si se tiene la reacción: A B
R1=Kf (Ci)
moles 1 n
𝑅𝑖 (volumen)(ɵ) moles
K=𝑓(𝐶 moles n = ɵ-1
𝑖 (
volumen
) vol
Ejercicio:
0.5
0.5 -1 moles 1 𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙
n=0 c ɵ = RA= 𝑙𝑡.𝑠𝑒𝑔
𝑠
vol
𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙
n=1 ɵ-1 =seg-1 RA= 𝑙𝑡.𝑠𝑒𝑔
1
grmol
c-1 ɵ-1 = lt.
1 𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙
n=2 RA= 𝑙𝑡.𝑠𝑒𝑔
𝑠
REPRESENTACIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
RA= KPAPB El orden es el mismo cualesquiera que sean las unidades; solo
se afectan las unidades de K.
𝑎𝑡𝑚 1
Si n=2 RA = kf (P)2 = k atm2 Entonces k= 𝑎𝑡𝑚 ɵ
ɵ
𝑎𝑡𝑚 1
Si n=3 RA = kf (P)3 = k atm3 Entonces k= 𝑎𝑡𝑚 ɵ
ɵ
Sin embargo, cuando las condiciones de operación son tales que los gases o
soluciones no se comportan idealmente, las actividades se deben sustituir por la
concentración:
Para soluciones:
Si a= N N= fracción mol.
Para gases:
f i = Pi Pi = Presión parcial f= fugacidad
Ácidos
Sacarosa + Agua
k
Otro ejemplo:
CH3COCH3 + I2 CH3COCH2I + HI
REACCION SIMPLE.
Se tiene una reacción simple cunado en el tiempo transcurso de la misma se
representa por una ecuación estequiométrica y sola ecuación cinética. Y esta
puede ser de cualquier orden, reversible o irreversible.
Ejemplos:
k
A Productos - RA = kCA
k
A + B Productos - RA = kCACB
K1
A + B C - RA = kCACB –k2C2
K2
K1
A + B B - RA = k1CA –k2CB
K2
REACCIÓN MULTIPLE.
Cuando para representar los cambios observados se necesitan más de una
ecuación estequiométrica y más de una ecuación cinética.
Se clasifican en: SERIE Y PARALELO (competitivas y simultáneas).
K1 K2
En serie: A B C
K1 RA = K1CA
A B
RB = K1CA – K2CB
K2
B C
RC = K2CB
En paralelo:
Competitivas.
B K1 RA = K1CA + K2CA
K1 A B
K2 RB = K1CA
A C
A RC = K2CA
K2
C
K1 RA = K1CA
A C
K2 RC = K1CA ; RB = K2CB ; RD = K2CB
B D
REACCIONES ELEMENTALES.
En este tipo de reacción, la ecuación cinética corresponde a la reacción
estequiométrica.
REACCIONES NO ELEMENTALES.
Existe cuando no hay correspondencia entre la ecuación cinética y la ecuación
estequiométrica.
K1 K1CH2CBr 1/2
H2 + Br2 K2
C
2HBr RHBR = CHBr
D K2 + C
Br2
PROBLEMAS PROPUESTOS
1.1 La reacción de combustión:
CH4 + O2 CO + H2O
Se lleva a cabo en un quemador continuo. El quemador opera a 100 lb mol de CH4 y con
un 30% en exceso de oxígeno. Calcule el flujo de oxígeno que se tiene a la entrada del
quemador.
1.2 El sulfato de Aluminio se utiliza en el tratamiento de aguas y en muchos procesos
químicos. Se puede preparar haciendo reaccionar bauxita triturada con ácido sulfúrico de
77% en peso. El mineral de bauxita contiene 55.4% de óxido de aluminio en peso, siendo
el resto impurezas. Para producir sulfato de aluminio crudo conteniendo 2000 lb de sulfato
de aluminio puro, se emplean 1080 lb de bauxita y 2510 lb de solución (77% de ácido) de
ácido sulfúrico.
a) Identificar el reactante en exceso.
b) ¿Qué porcentaje de exceso de reactante se utilizó?
1.3 Dada una reacción que tiene estequiometria:
A+ B 2R , ¿Cuál es el orden de reacción?
1.4 Dada la reacción 2NO2 + ½ O2 N2O5, ¿Cuál
es la relación entre las velocidades de formación y desaparición de los tres componentes
de la reacción?
1.5 La siguiente descomposición del Oxido Nitroso tiene lugar de la siguiente forma:
N2O N2 + ½ O2
2
k1[N2O]
- RNO2 =
1 + k2 [N2O]