7

7.1. Reseña histórica del plomo

7.2. Propiedades
7.3. Minerales, yacimientos y menas
7.4. Producción de plomo y precios
7.5. Usos del plomo
METALURGIA 7.6.
7.7.
Concentración de menas de plomo
Fusión de las menas de plomo
DEL PLOMO 7.8. Recuperación de plomo de las
chatarras (plomo secundario)
7.9. Elplomo y el medio ambiente
Bibliografía

José P. Sancho Martínez

378 Metalurgia extractiva. Volumen 11:Procesos de obtención
7.1. Reseña histórica del plomo
La reducción de los óxidos de plomo y la obten-
ción del metal se sitúa entre el quinto y cuarto mile-
nio antes de Cristo; estas operaciones se localizan en
el Próximo y Medio Oriente y, en particular, en dis-
tintos lugares de Egipto. Hay citas de antiguos yaci-
mientos de mineral situados en Irán. La explotación
del plomo en España está documentada desde hace
unos 2.000 años. Los chinos utilizaron este metal en
forma de monedas (a veces para falsearlas) hace, tam-
bién, 2.000años. Los primeros usos del plomo se rela-
cionan con el labrado de vasos, cuencos y copas, tam-
bién aleado con cobre; posteriormente, se comienza
a usar en monedas, piezas de peso, estatuas, recubri-
mientos,sellados,fijacionesdel hierro en piedras, cana-
les. conducciones de agua, etc. Los griegos explota-
ron el yacimiento de Laurium en el año 1200a. de C.
y los romanos utilizaron el metal con fines estructu-
rales en los siglos v YIVa. de C. Estos últimos, usa-
ron el plomo, que soldaban por aporte, en las con-
ducciones de agua de diversas ciudades, en particular
en Roma; muchos kilómetros de conducciones per-
mitían el uso de agua potable en fuentes, en arqui-
tectura e, incluso. se utilizó en conducciones de aguas
residuales. También en las ruinas de Pompeya se
encontraron cañerías de agua hechas con plomo.
El nombre de plomo viene del latín plumbum que
significabaplomo o caño de agua (hecho con plomo);
en realidad el metal se conocía por plumbum nigrllm
para diferenciarlodel estaño llamadoplumbum album.
Plinio el Viejo comenta en el libro 36 de su Natll-
rae Historiaeque: " ...uno se sorprende de que no haya
casi nada que (el ingenio humano con) el fuego no
pueda hacer. En efecto, coge un poco de arena (mine-
ral), la fundey la transformaen oo.,en diferentescla-
ses de plomo (album,lIigll1n),.oo"
En la Edad Media destacan explotaciones de pIo-
rno en diversas partes de Europa: España, Alemania,
Inglaterra. Bohemia, etc. El plomo adquirió impor-
tancia en usos diversos: techumbres, vidrios de ven-
tana. tubos y conducciones, y fundiciones diversas que
se siguen utilizando hoy.También el plomo lo usaron
los alquimistas para diversas aplicaciones. El uso en
proyectiles de armas de fuego comienza en cuanto se
dispone de las mismas.
España continuó su antigua tradición de país pro-
ductor de metales y las fundiciones de plomo de Lina-
res y Cartagena son casi milenarias. Solo reciente-
mente, se ha decidido abandonar esta vieja metalurgia
en dichos núcleos mineros ante los problemas econó-
micos que suponían las necesidades de moderniza-
ción, las inversiones, el importante empobrecimiento
de los depósitos y la política antipolución, que pre-
fiere convertir viejas regiones minero-metalúrgicas en
áreas dedicadas,por ejemplo, a la explotacióndel turis-
mo. Así, hoy, las explotaciones más importantes de
plomo se encuentran en países como Australia, Cana-
dá, Perú, México e, incluso, Estados Unidos.
Este metal está rodeado, últimamente, de un
importante descrédito por su carácter contaminante.
Por ello, las conducciones de agua se han sustituido
por conducciones de materiales poliméricos, y el uso
del plomo en las gasolinas, que mejoraba claramente
el índice de octano, se está abandonando, e incluso se
quieren poner restricciones a la munición de caza ante
lo que se ha denominado la siembra de plomo en los
campos de cultivo. No obstante, la curva de consumo
sigue creciendo y es que su uso en acumuladores o
baterías es, hasta el momento, insustituibleen la indus-
tria de la automoción a la que se dedica casi la mitad
de la producción. El uso en la industria del vidrio y en
ciertos equipos químicos, así como en insonorización
y en protección radiológica le hacen, muchas veces,
imprescindible.
7.2. Propiedades
El plomo tiene color gris metálico que pasa de bri-
llante, cuando se pule, a gris plomo, azulado, cuando
se oxida por los agentes atmosféricos. Su pasivación
a la oxidacióncuando se expone a un ambiente húme-
do, recubriéndose de un carbonato básico insoluble,
le hizo ideal para conducir agua potable; no hace tan-
tos años, debido también a su maleabilidad y facilidad
para soldar a baja temperatura, era el material común
en las conducciones de agua de las viviendas de don-
de hoy ha sido desplazado por la pequeña solubilidad
producida por algún tipo de agua de manantial, que
ha determinado, al parecer, la ingestión de tasas peli-
grosas de plomo en algunas poblaciones.
7.2.1. Propiedades físicas
Entre las propiedades físicas destaca su alta den-
sitial!. baJo punto de fusión, y el ser blando y malea-
ble lo 4ue permite trabajarlo con facilidad, funda-
mentalf1l~n(e.para producir chapas delgadas y tubos.
 Capítulo 7: Metolurgia del plomo 379

En el cuadro 7.1 se resumen las principales pro-
piedades físicas de este metal.
7.2.2. Propiedades químicas del plomo
Ya se habló de la magnífica resistencia a la corro-
sión del plomo en aire y en presencia de humedad lo
que fomentó un uso extendido de este metal en con-
ducciones de agua potable. A continuación, se reco-
gen en el cuadro 7.2 las principales propiedades quí-
micas del plomo.
El ataque del plomo por los ácidos solamente se
realiza cuando las condiciones son oxidantes y la sal
de plomo que se forma es soluble. Por ello, los ácidos,
como el clorhídrico, sólo le atacan a concentraciones
muy elevadas: lo mismo sucede con el ácido sulfúri-
co. El ácido fluorhídrico no le ataca; ello se debe al
alto sobrepotencial de hidrógeno gas sobre plomo. Sin
embargo. el ácido nítrico ataca al plomo inclusoa con-
centraciones relativamente bajas. También los ácidos
orgánicos atacan al plomo en presencia de oxígeno.
Tampoco resiste al ataque de las bases fuertes pues se
forman plumbatos.
Los compuestos de plomo de valencia 11son de
carácter ¡ónico mientras los de valencia IV son más
bien covalentes. El metal tiene carácter anfótero dan-
do lugar a la formación de plumbitos y plumbatos.
El plomo fundido, en atmósfera oxidante, produ-
ce PbO (litargirio) que reacciona con las impurezas

CUADRO 7. 1
Propiedades físicas del plomo

Propiedad Unidad Valor

Densidad g.cm-3 20°C: 11,336

p. de f. (Iiq.): 10,687
Punto de fusión °C 327
Punto de ebullición °C 1.740
Color latente de fusión J . g_1 23,4
Color latente de volatilización J . g_1 862
Presión de vapor KPa 980°C: 0,133
1.160°(: 1,33
1.500°C: 26,7
1.600°C: 53,3
Calor especifico medio J.g-I.K-l 0-1 00°(: O,13 1
0-300°(: 0,136
Conductividad térmica W. m-l. K-l O°C: 0,355
300°(: 0,316
p. de f. (liq.): 0,155
Tensión superficial líquido MN.m-1 p. de f.: 444
500°C: 431
800°(: 410
Viscosidad dinámica MPa. s p. de f.: 2,75
400°(: 2,34
500°(: 1,96
Susceptibilidad magnética (200q H. m-l. kg-I -1,5.10-9
Coeficiente de expansión lineal K-l 20°(: 29, 1.1~
20-300°(: 31 ,3.1 ~
Dureza Brinell (200q 2,5-3,0
Módulo de Young GPa 16,5
Estirado (borra 5 cm) % 50
Velocidad del sonido m. s-I 1.225
Resistencia a la tracción MPa 20°(: 14
150°(: 5
380 Metalurgia extractiva. Volumen 1/;Procesos de obtención
CUADRO7.2
Propiedades quimicas del plomo
Propiedad
Sistema Periódico
Número atómico
Configuración electrónica
Valencias
Peso atómico
Radio atómico
Sistema cristalino
Isótopos
Radio iónico
Equivalente eleetroquímieo
Potencial de reducción estándar
Electronegatividad
del metal y sirve para su escorificación. El plomo
disuelve los metales preciosos; esta propiedad se uti-
liza para el afino del oro por copelación eliminándo-
se los metales que lo impurifican como óxidos al que-
dar retenidos en una escoria de litargirio.
Otros óxidos son el Pb02 y el PbJ04 (minio), óxi-
do rojo, conocido desde antiguo y usado en pinturas
protectoras del acero. Existen sales con los haluros de
las que las más conocidas son los oxic1oruros.
Otras sales conocidas son el nitrato y el acetato,
así como el cromato (pigmento amarillo). La galena
es el sulfuro natural de la que se puede obtener óxi-
do y sulfato por tostación. Los boratos y óxidos de plo-
mo se usan en la industria del vidrio.
7.3. Minerales, yacimientos y menas
El plomo es un metal poco abundante en la cor-
teza terrestre (su Clark es 0,0016%) por lo que los
yacimientos de plomo son acumulaciones puntuales
producidas en fases neumatolíticas y, especialmente,
hidrotermales,de baja temperatura, en las que el metal
se moviliza hacia la corteza donde queda acumulado
en forma de filones de sulfuros; impregnando masas
de calizas y dolomitas (Silesia); con carácter disperso
en sedimentos (Missouri); en depósitos de metaso-
matismo o sustitución (yacimientosde Australia, como
Broken Hill y Mont Isa, y yacimientos en la cordille-
Unidad Valor
Grupo 4B
82
(Xe) 5s2 5p65d10 6s2 6p2
+2 y +4
207,21
nm 0,175
e.c.c (parámetro de red: 0,4939 nm)
208, 206, 207 Y 204
nm (+2): 0,118
(+4): 0,070
gk1.h-1 3,865
V Pb2+:-0,126
Pb4+:+0,784
1,6
ra de Los Andes); y en depósitos de relleno, en bol-
sadas, como los españoles de Linares-La Carolina.
Hay algunos yacimientos de plomo, muchos ya
agotados, donde el mineral sulfurado ha sufrido, a
nivel de las monteras (recubrimiento superficial) de
los depósitos, la acción meteorizante del medio
ambiente; ahí aparecen minerales oxidados, del tipo
anglesita, u otros en los que la acción del medio trans-
formó los sulfuros de plomo en carbonatos. Estos yaci-
mientos están asociados a algunos de los anteriores.
Los depósitos de plomo son en un 75% mixtos
cinc-plomo, en un 20% predominantemente plomo
(Linares-La Carolina) y el resto asociados a minera-
les de cobre y otros.
Existe una asociación natural de la plata con los
minerales de plomo, tanto es así que el 70% de la pla-
ta se recupera en el procesado del plomo. El oro tam-
bién está asociado a los minerales de plomo, aunque
en cantidades muy inferiores, obteniéndose también
cobre y antimonio como subproductos.
Los minerales principales de plomo son los des-
critos en la cuadro 7.3. El más importante es la gale-
na, que se encuentra muchas veces asociada a blenda
y calcopirita, con sustituciones de arsénico y antimo-
nio.
Las reservas de plomo se cifran, en la actualidad
(1995), en 68 millones de toneladas. De ellas, África
tiene 3 millones destacando Sudáfrica con 2 millones;
Asia tiene 16millones en total destacando China con
 Capítulo 7: Metalurgia del plomo 381

CUADRO7.3
Minerales de plomo

Mineral Fórmula %de Pb

Galeno PbS 86,6

Jomesonito PbleSb6S14 '" 40
Boulongerito PbsSb4S11 '" 58
Anglesito PbSO4 68,3
Cerusito PbCOJ 77,5
Piromorfito Pbs(PO4)P 76
Vonodinita Pbs(VO 4bC1
Wulfenito PbMnO 4 56
Crocoito PbCrO 4
Fosgenito Pb2(COJ)CI2

7 millonesy Kazajstáncon 5,5 millones;Europa tie-
ne 14 millones repartidos uniformemente entre Bul-
garia, Rusia, España, Yugoslavia, Polonia, Irlanda y
otros, dando una media aproximada de 2 milIones por
país; Norteamérica tiene 12 millones de toneladas de
las cuales dos tercios corresponden a EEUU y un ter-
cio a Canadá. Centro y Sudamérica acumulan 4 milIo-
nes de toneladas del metal destacando Perú con 2
millones; y Australia tiene 19 millones de toneladas.
Las reservas, incluyendo minerales marginales o
pobres, son de 120 millones de toneladas siendo los
países con más reservas Australia, EEUU, Canadá,
China y Kazajstán. Al ritmo de consumo previsto, se
supone que estas reservas cubren unos 25 años de
demanda de metal. Hay que tener en cuenta la altísi-
ma tasa de reciclado del plomo por lo que los años
cubiertos por las reservas útiles pueden ser bastantes
más, muy probablemente el doble.
Las reservas de EEUU están en Missouri, Alaska
y las Montañas Rocosas; en Australia están en los clá-
sicos yacimientos de Mount Isa y Broken Hill, ade-
más de en Tasmania. Europa tiene sus mayores reser-
vas en la antigua Yugoslavia, y la antigua Unión
Soviética tiene sus reservas en Kazajstán y Altai. Las
reservas de China no están muy bien situadas.
7.4. Producciónde plomo y precios
La producción mundial de plomo sigue la curva de
la figura 7.1. En ella se puede ver una producción cre-
ciente a pesar de las grandes disminuciones del con-
sumo en cuanto a los usos tradicionales como con-
ducciones de agua y aditivos para gasolinas. La pro-
ducción mundial alcanzó en 1993 los 5,4 milIones de
toneladas siendo en 1994ligeramente inferior llegan-
do los 5,37 milIones de toneladas. De ellas, por reduc-
ción mineral, se produjeron 3 millones en 1993y 2,75
millones en 1994;de lo que se deduce que la produc-
ción de plomo secundario, a partir de chatarras, fue
de 2,4 milIones de toneladas en 1993y 2,62 millones
en 1994.
La evolución de los precios se representa también
en la figura 7.1 expresados en dólares corrientes y en
dólares constantes de 1995.Como es ley casi general,
la mejora de las tecnologías de producción ha abara-
tado los precios con el transcurrir de los años. El plo-
mo, como los demás metales, se cotiza en las diversas
bolsas y ha sufrido los mismos avatares macroeconó-
micos por efecto de grandes crisiscomo las del petró-
leo o lasguerras mundiales.También,en algunoscasos,
el incremento de la capacidad de producción ha pro-
ducido excedentes con respecto a las necesidades lo
que ha hecho bajar el precio del metal. Por otra par-
te, el metal ha estado expuesto a la salida al mercado
de slOcksestratégicos. Pero la gran crisisdel plomo se
presentó a mediados de los ochenta cuando su precio
cayó hasta los 420 $/Mgpor lo que muchas minas pro-
blemáticas, y varias plantas que estaban obsoletas
como las españolas de Linares, tuvieron que cerrar. A
finalesde esta década de losochenta,el precio se había
recuperado, superando los 800 $/Mg, con lo que se
relanzó la actividad basada en nuevos proyectos, con
k.:nologías no contaminantes basados en la fusión ins-
382 Metalurgia extractiva. Volumen 11:Procesos de obtención

6 ~ u_ mill.t Pb-metal
---------------------___.
5 ----------

mill.t Pb (mina)
4

o -,
1910 1920 1930 1940 1950 1960 1970 1980 1990 2000
Año
FIGURA 7.1. Evoluciónde la producción minera de plomo, de la producción de plomo metal y de los precios,
en dólares corrientes y en dólares de 1995.

tantánea, o incluso mejorando drásticamente los vie-
jos hornos de cuba y adecuándolos a las nuevas medi-
das de protección del medio ambiente. El precio, en
la actualidad, está en torno a los 750 $/Mg y con ello
el negocio parece estar asegurado.
La necesidad de plomo para la industria de bate-
rías ha sido el verdadero motor del mercado y aún
sigue siendo creciente la demanda de metal a pesar
de las importantes pérdidas acumuladas en otras
aplicaciones como las conducciones de agua y las
pinturas.
7.5. Usos del plomo
meras aunque las últimas pierden algo de cuota de
mercado.
El uso tradicionaldel plomo para aumentar el acta-
naje de las gasolinas está en franca regresión. El uso
como aditivos de maquinabilidad para aceros y lato-
nes, y el de perdigones tiene un mercado mantenido
e importante.
Finalmente, hay otras pequeñas aplicaciones del
plomo como son los equilibrados de ruedas, los las-
tres, los pesos de yates, los usos ornamentales, las pan-
tallas protectoras contra la radiactividad, etc.
En el cuadro 7.4 se expresan los porcentajes de
cada uso, para los años 1977,1987Y1994,como media
de valores dentro del mundo occidental.

Los usos del plomo son diversos, pero en la actua-

CUADRO7.4
lidad el principal, como ya se ha comentado, es en
baterías para la auto moción y para otros usos (ilumi- Usosdel plomoen Occidente
nación); además, el plomo se usa en cantidades impor- Uso (%) 1977 1987 1994
tantes en la industria de pinturas y de compuestos
diversos. También es destacable el uso en productos Baterías 50 63 67
como el tubo y la chapa dirigidos, fundamentalmen- Cables 6 3,8 4
te, a la construcción y conducción de agua. El uso en Semiacabados 11 10,5 10
recubrimientos de cables parece mantener, o incluso Pinturas y químicos 22 14,8 11
incrementar, su mercado asociado al de los plásticos. Aleaciones 6 4 3
Las aleaciones de plomo como metal de soldadura, Otros 5 3,9 5
Total 100 100 100
aleaciones para cojinetes y tipografía mantienen su
Toneladas año (miles) 2.934 2.739 2.020
cota de mercado; en particular, crece el uso de las pri-

7.6. Concentración de menas de plomo
Los concentrados de plomo son, fundamental-
mente. concentrados de galena y. en menos ocasio-
nes. de otros sulfuros de plomo. En las mineraliza-
ciones masivas es posible hacer concentración del
mineral por machaqueo y/o molienda. y posterior
separación por métodos gravimétricos. Sin embargo.
dada la normal existencia de mineralizaciones plo-
mo-cinc o plomo-cine-cobre, es preciso, en la mayo-
ría de los casos, hacer una molienda seguida de con-
centración por flotación diferencial para obtener los
concentrados de cada metal por separado. En el caso
de algunas tecnologías, como la fusión en horno ISF,
se tratan directamente concentrados mixtos plomo-
cinc. Las leyes normales de los concentrados están
cercanas al 60% de plomo; leyes inferiores se utilizan
cuando se tratan concentrados mixtos, como se ha
dicho anteriormente.
Los concentrados de plomo tienen unas especifi-
caciones dependientes de la tecnología de la instala-
ción metalúrgica; en general, se valora positivamente
la ley de plomo si supera la especificación mínima o
el valor típico. También se valoran positivamente con-
tenidos razonables de metales recuperables en el pro-
ceso. como cinc, cobre y antimonio, pero ciertos meta-
les, como el bismuto, pueden hacer rechazable un
concentrado para una planta concreta si ésta no dis-
pone de instalaciones de eliminación de este metal
(electrólisis).Los contenidos en arsénico se penalizan.
Sin embargo, se pagan los contenidos en plata y oro
de los concentrados.
Los contratos de concentrados se hacen conforme
a una especificación que no siempre es cerrada pues
muchas plantas compran en el mercado libre de mine-
rales y concentrados y no entran siempre en el mer-
cado de futuros. En función de la oferta de un mine-
ral de una compañía minera solvente, se estudia la
posible adaptación del proceso al mismo, las ventajas
e inconvenientes, se ve la fórmula del precio y se deci-
de si se compra o no.
A veces. se emiten especificaciones típicas y ran-
gos de contenidos, y otras veces, se hacen especifica-
ciones límites. Esto quiere decir que, normalmente,
el mineral tendrá una crmposición concreta y se ser-
virá con valores típicos normales (97% de los análi-
sis). es decir, 59% de plomo, y se pueden admitir, en
la excepción determinada, concentrados hasta con el
57% del metal. Con respecto al arsénico, se puede
especificar que se admite un contenido máximo del
Capítulo 7: Metalurgia del plomo 383
0,04% Yse establecen penalizaciones por cada 0,005%
más, rechazando los contenidos mayores del 0,06%.
Están previstas en las fórmulas de precio, además
de las penalizaciones, los extras a pagar por los con-
tenidos de los metales valiosos antes mencionados.
Estas prácticas son extensibles a la mayoría de los
concentrados metálicos, en sus aspectos generales.
7.7. Fusión de las menas de plomo
El plomo se ha obtenido tradicionalmente por vía
pirometalúrgica. Los primeros procesos indu"triales,
más allá de lo que fue una práctica artesana, se lleva-
ron a cabo mediante el denominado proceso de for-
jas, también llamado proceso escocés, en el que por
calentamiento en un ambiente oxidante se hacía reac-
cionar la galena con el óxido o el sulfato que se iba
formando, para dar plomo metálico y SOr Las reac-
ciones son:
PbS + 2PbO ~ 3Pb + S02 [7.1]
PbS+ PbSO4 ~ 2Pb + 2S02 [7.2]
El proceso está abandonado por su toxicidad y por
la dependencia manual.
El paso industrial de mayor importancia fue la
reducción del sínter en horno de cuba. Dicho sínter
está constituido por el mineral (galena) tostado más
fundentes; este producto, en trozos, se redll~'l:en el
horno, con coque metalúrgico, produciendo un pIo-
rno bruto, o bullón, que, por afinado en pasos múlti-
ples, conduce al metal con aplicación comercial.
Los conocimientos cada vez más profundos de la
fusión instantánea a partir de la metalurgia del cobre,
y los inconvenientes de la secuencia de operaciones
sinterización-reducción en horno de cuba (altos cos-
tes de mantenimiento de la máquina de sinterización,
elevado coste del coque reductor y volúmenes impor-
tantes de gas a tratar) propiciaron el desarrollo de
dichos métodos de fusión instantánea los cuales han
resultado ser más eficaces, con menor consumo ener-
gético. con mayores productividades y con un magní-
fico control medioambiental.
La fusión en horno de cuba ISF,para tratamiento
simult:1neode menas cinc-plomo,ha sido descrita con
en el capítulo 6 sobre la metalurgia del
J<.:[<.:nimiento
Cinc.
384 Metalurgia extractiva. Volumen 11:Procesos de obtención
7.7. 1. Proceso de sinterización
Para la reducCIónen horno de cuba es precise pre-
¡:>araruna carga en trozos, con una estcuctura y com-
p0sición adecuada, a ;.1vez que se tuesta el concen-
trado tino de .;~kna eliminando el S02 y dejando un
óxido poroso y con aditivos fundentes.
El diagrama de Kellogde la figura 7.2,trazado para
temperatura variable y a las presiones de oxígeno en
la atmósfera del horno antes y después de la tostación
(siempre menores de 0,21 atm), pone de manifiesto
que el óxido no está presente hasta alcanzar casi los
1.000°C,pasando antes por las regiones del sulfato y
del oxisulfato.
La estructura rígida, a la vez que porosa, necesa-
ria para un sínter de horno reactivo precisa de otros
constituyentes que le den consistencia. Éstos son los
silicatos de plomo, de hierro, de calcio y, también, las
ferritas, que generan una red de soporte a la tempe-
ratura de sinterización, que es precisamente aquel1a
a la que algunos de los compuestos citados inician su
fusión produciendo la unión entre las partículas de
óxido.
El proceso de sinterización, que se desarrol1ó ini-
cialmente sobre parril1as estáticas, se extendió indus-
trialmente una vez desarrol1ada la máquina continua
4 PbSO 4- PbO
-4
-12 log PO 2 4 12
FIGURA7.2. Diagrama de Kellog del sistema PlrO-S.
Dwight-LIoyd, a principios de siglo. En esta máqui-
na, se pasa el aire tostador por el lecho incendiado,
que viaja a velocidad constante en bandejas, de for-
ma que el frente de l1amaatraviesa la altura del lecho
desde el inicio a la caída. Un diagrama de una insta-
lación de sinterización de este tipo se presenta en la
figura 7.3. En él se puede ver el frente de l1amay sobre
éste la composición de los gases según la posición en
la cadena. Como ya se indicara en el capítulo 6 dedi-
cado al cinc, existen dos formas de paso de los gases
por el lecho: hacia arriba y hacia abajo. Inicialmente,
las cadenas o cintas de las máquinas de sinterización
fueron desarrol1adaspara trabajar con aspiración des-
de abajo; posteriormente, el goteo de plomo en la sin-
terización de minerales con galena hizo pensar en
pasar aire desde abajo hacia arriba con lo que el pIo-
rno líquido, de la reacción sulfuro-sulfato o sulfuro-
óxido, quedaba retenido en el sínter al solidificar y,
además, ayudaba a darle más consistencia (sínter
duro). El contenido máximo en una cinta de sinteri-
zación con aspiración inferior era del 35-40% de plo-
mo para no tener graves problemas de cegado de las
cajas de aire por fusión del metal. Además, el gas era
pobre aunque se recirculara; pero incluso la obten-
ción de gas rico en S02' pasando más volumen de aire,
producía fusibilidad en el lecho bajando la permeabi.
f~..~~:-:.:\...(.~.,
,., :'1
..
PbSO 42PbO (.-;:.,//"//;..;1
PbS044PbO

Gas rico a planta de
Acido sulfúrico
FIGURA 7.3. Evolución de la concentración de S02 en una máquina de sinterización-toslación continua
aspirada
lidad del mismo. El soplado hacia arriba se efectúa
con aire a menor velocidad, que se carga más de SOz'
y, además, el contenido en plomo de la carga puede
subir hasta el 50%.
El desarrollo de la máquina con soplado hacia arri-
ba se debió a las necesidades del horno de cuba de
plomo y fue llevado a cabo, simultáneamente, en Port
Pire (Australia) y por la empresa multinacional ale-
mana Lurgy. En particular, el horno de cuba ISF de
cinc-plomo precisa de un producto duro, a la vez que
poroso, el cual solamente se puede fabricar con este
tipo de máquina de paso de gas hacia arriba.
La preparación de la carga de sinterización se hace
en un tambor de mezcla en el que se introduce con-
centrado, finos de retorno de la molienda del propio
sínter, finos de retorno de las captaciones de polvo de
los gases del horno, productos de la recuperación o
separación del plomo en la hidrometalurgia del cinc,
aditivos, fundentes y cierta humedad (en el entorno
del 5%).
La instalación produce polvos tanto en la capta-
ción de SOzcomo en las captaciones de polvos de las
distintas moliendas, aquéllas en húmedo y éstas en
seco, y ambas destinadas al reciclado en la cinta de
sinterización.
Capítulo 7: Metalurgia del plomo 385
............
.....
.. .. .. .. .. ..
......
...................................
hacia abajo.
El SOz rico de las primeras cajas de la máquina se
mezcla con gas de las siguientes, consiguiendo un gas
de contenido medio del 7% en SOzque se puede, una
vez lavado, enviar a la planta de ácido.
A continuación, se dan algunos parámetros defi-
nidores de una planta de sinterización dimensionada
para el tamaño de una planta de reducción y un tipo
de concentrado que requiere un sistema de soplado
hacia arriba. Una planta de 100.000Mg de Pb usa una
cinta de unos 90 mZde bandejas con una capacidad de
tratamiento de 20 Mg . m-2. día-1;recicla el 66% del
producto con el fin de aumentar la concentración de
SOz de los gases y de obtener un producto de calidad
y tamaño adecuado, bien desulfurado« 2% de S),
con una mezcla de alimentación que contiene el 6%
de azufre y un concentrado con menos del 30%; la
máquina produce un sínter con un 45-50% de plomo;
la capa de mineral sobre la cinta es de 300mm; usa 10
cajas de viento que alimentan 40 m3. m-z. min'( a una
presión de 5 kPa; el gas que se manda a la planta de
ácido lleva un 6% de SOz'
Los polvos captados en la sinterización tienen un
contenido elevado de plomo, que llega al 70%, por lo
que se recirculan humedecidosal mezclador de mate-
riales de retorno.
386 Metalurgia extractiva. Volumen 1/:Procesos de obtención
El proceso de sinterización usado en el ISF se des-
cribe en el capítulo 6 dedicado a la obtención del cinc.
7.7.2. Fusión en horno de cuba
En el horno de cuba se lleva a cabo el proceso de
reducción del sínter con coque, a alta temperatura,
para obtener plomo metálico y otros metales de más
fácil reducción, entre los que se encuentran el cobre
y el antimonio obteniéndose con ellos los metales pre-
ciosos. La carga del horno está formada por sínter
autofundente, coque de carbón, para la reducción y
el calentamiento, y otros materiales oxidados suscep-
tibles de ser cargados en el horno de cuba: minerales,
residuos, etc.
En el horno se pueden distinguir las siguientes
zonas:
1. La zona superior, o de secado y precalenta-
miento (hasta 200-300°C).
2. La zona de reducción indirecta, en fase sólida,
que llega hasta los 900°C; en ella, el material
sin fundir reacciona, en contracorriente, con el
gas reductor, mayoritariamente ea. En la par-
te baja de esta zona comienza la fusión de los
metales reducidos.
3. La zona de fusión donde se forma la escoria a
partir de los fundentes y de los componentes
de la ganga, y en la que se alcanza una tempe-
ratura de 1.200°C.
4. La zona de "reducción directa", en contacto
con la anterior, bajo toberas.
La mayoría de las reacciones formadoras de metal
comienzan en la cuba, se aceleran en la zona pastosa o
de formación incipiente de la escoria, y terminan en la
de fusión. Los óxidos de plomo se reducen en la cuba,
ya en su parte alta, por reacción indirecta; los sulfatos y
sulfatos básicos pueden reaccionar con el poco sulfuro
que haya en el horno para dar plomo metal. aunque
también reaccionan con silicatos; y los silicatos de pIo-
rno formados se reducen en la zona de fusión con car-
bono sólido. Los demás óxidos y silicatos acompañan en
su reducción al plomo, en estadios más tempranos o más
tardíos. en función de su nobleza relativa. Los metales
como el cobre o se unen al azufre para formar una fase
mata o, en ausencia de éste, se disuelven en el plomo.
El mismo camino del cobre lo siguen los metales pre-
ciosos que o se incorporan al bullón o lo hacen a la mata.
El antimonio se reduce paralelamente al plomo, impu-
rificándolo. El arsénico puede volatilizarse y oxidarse
en los gases; pero si hay presencia de cobre, hierro y
níquel se puede formar una fase fundida, inmiscibleen
las demás, llamadaspeiss.
Finalmente, no debe olvidarse la parte más baja del
horno que es la zona de combustión,o de toberas,y bajo
ella el crisol. En la zona de combustión se quema el
coque a COz'con grandesprendimientode calor,e inme-
diatamente que el gas asciende haciala cuba, ademásde
enfriarse, se produce la reacción de Boudouard entre el
mismoeoz y el coque produciéndoseea, reductorprin-
cipal de losóxido metálicos.La generación térmica par-
te de la zona de combustión del coque, y el calor de los
gases se distribuye hacia la cuba siendo utilizado en el
calentamientode losmaterialesy en lasreaccionesendo-
térmicas: equilibrio de Boudouard, fusión de escoria,
etc. A este balance hay que añadir la energía generada
en las reaccionesexotérmicas,es decir,en la mayoríade
las reacciones de reducción metálicas.
Las reacciones en el crisol son de recuperación
entre componentes de la escoria y el plomo metáli-
co. No obstante, si algún óxido metálico, no consti-
tutivo de la ganga, se incorporara a la escoria sería
automáticamente reducido en ella por el carbón sóli-
do; esto le sucede, fundamentalmente, al plomo y al
antimonio. El cinc alcanza la escoria mayoritaria-
mente en forma de óxido; su posible reducción pro-
duciría cinc en forma de vapor que, en la cuba, se oxi-
daría de nuevo, tanto por bajar la temperatura como
por oxidarse en presencia de caz; de esta manera,
descendería nuevamente dentro del horno y se esta-
blecería un proceso recirculante del metal en el inte-
rior del reactor. Si el contenido de cinc en la escoria
sube mucho, se crean problemas de acreciones en la
cuba y de viscosidad en la escoria. Igual sucede si hay
azufre disponible; el sulfuro formado o el que viene
en el sínter, sublimando, crean fenómenos de pega-
duras en las paredes de la cuba dificultando la baja-
da de la carga.
Queda claro. por tanto, que un horno de reducción
debe tener en su proceso: 1) Un sínter poroso, reacti-
vo, resistente y uniforme para desplazarse cuba abajo
permitiendo la reducción metálica a la par que no
estorbando a la reacción sólido-gas al conservar, el
mayor tiempo posible, su porosidad; no debe degra-
darse. por presión-fricción, al descender por la cuba
pues la generación de finos crea pasos preferenciales
de gas que perturban de forma importante la marcha
general del horno. 2) Un coque resistente y de reacti-
 Capítulo 7: Metalurgia del plomo 387

vidad adecuada que permita una combustión lo más
ajustada posible y un óptimo desprendimiento de calor
para que el proceso de reducción ocurra de la mejor
manera en la parte baja de la cuba. Si el coque es muy
reactivo. el calor asciende por la cuba a mayor veloci-
dad que funde ]a carga y se produce una subida no
deseable en el horno de la zona de fusión. En caso con-
trario. e] coque tarda en arder y la carga avanza len-
tamente hacia el crisol sin haberse calentado y redu-
cido suficientemente. Este equilibrio. entre la calidad
del coque y las buenas características del sínter para
la fusión. es lo que lleva a una marcha correcta con
óptimos parámetros de consumo y con mayor pro-
ducción.
La marcha del horno de cuba es moderadamente
reductora para conseguir que el hierro, de forma
mayoritaria. pase a la escoria en forma de FeO que se
escorifica con sílice.
Como productos del horno de cuba se pueden
mencionar:
El diagrama de fases de la figura 7.13 muestra la
zona de trabajo con una composición de escoria que
funde a unos 1.100°C.
Los hornos de cuba de plomo SCin,generalmente,
de sección rectangular para la buena penetración del
aire (véase la figura 7.4); están refrigerados por cami-
sas de agua en la cuba, inmediatamente por encima
de las toberas. El crisol tiene, también, dos filas de
cajas refrigerantes. La cuba puede ser tronco pirami-
dal invertida o paralepipédica pudiendo haber una o
dos filas de toberas que se acoplan, generalmente, en
los laterales más largos de la sección rectangular de la
base del horno. La sección a la altura de toberas es un
rectángulo de 1,5-3m por 5-10m, con la excepcióndel
enorme horno de Port Pire, en Australia, con 17 mZ
de sección de crisol. Este horno, que produce 500
Mgldía de plomo (siendo normal en otros hornos 200
Mgldía), carga 1.200Mg de sínter y 120Mg de coque.
Tiene 91 toberas de 120 mm que inyectan aire a 120
kPa y cuela por un sistema Asarco-Roy.

1. Plomo impuro, llamado bullón.

2. Escoria ferrífera (ferrosocálcica) y cinquífera, Carga
por lo que debe recuperarse este metal si con-
viene.
3. Mata, que se forma si hay suficiente azufre en
e] metal y que, generalmente, contiene al cobre
si éste está presente en la carga. Se retira y
recircula a la planta de cobre. En el proceso
de afino, durante el descuprado con azufre, se
forma un sulfuro de cobre y plomo que tam-
bién se aprovecha.
4. Speiss. que se forman si hay exceso de arséni-
co y metales tales como el hierro, níquel, cobal-
to, etc, que no son absorbidos por la mata.
También arrastra metales preciosos y,por ello,
no es deseable.
5. Polvos de tragan te, en los que se acumula el
cadmio si está presente. Se recuperan en un fil-
tro de mangas a la salida del tragan te. Antecrisol
6. Gas pobre en CO, el cual debe ser mantenido Mat
en torno al 3%, ya que el horno no es un gasi- Pb
ficador sino un reactor para reducir.
7. Escoria ferrosocálcica, que pertenece al siste- FIGURA7.4. Diagrama de un horno de cubo poro fundir
plomo (según Blazy, 1979).
ma SiOz-FeO-CaO y con composiciones que
propician una baja densidad, una baja viscosi-
dad y un bajo punto de fusión. Las escorias son
ácidas con excesos importantes de sílice sobre Los hornos de cuba pueden trabajar con enriqueci-
la fayalita, 2FeO.SiOz' y sobre el metasilicato Illlt:ntodel aire en oxígeno (2-3%) lo que aumenta la
cálcico, SiOz.CaO. rroJucción (10-15%) a la vez que se reduce la necesi-
388 Metalurgia extractiva. Volumen 11:Procesos de obtención
1 . Alto horno
2. Anticrisol
3. Solido de gases
4. Tolva de alimentación
5. Vagón de cargo
6. Tolva poro alimentación
directo
e>.,
\. .
FIGURA
7.5. Esquema de una instalación para la obtención de plomo por fusión reductora (según Mackey, 19901.
dad de coque.También se obtienen resultadossimilares
precalentando el aire. El diagrama de una instalación
con horno de cuba se presenta en la figura 7.5.
El sistema de colada puede ser normal o continuo
(Asarco-Roy). Este último, por un sifón descarga el
material fundido en un antecrisol donde se decanta el
plomo y la escoria y, en el caso de existir una mata,
ésta también se separa.
A la salida de la escoria puede disponerse de un
granulador o de un sistema de transporte en fundido
para llevar la escoria a la recuperación de cinc.
A continuación, se comentan algunas mejoras que
se han introducido en la fusión en horno de cuba que
se viene describiendo.
1. Recuperación del cinc de las escorias.Las esco-
rias granuladas se cargan en un horno rotativo
con otros productos residuales como los polvos
de acería. Se mezclan con un carbón de tama-
ño fino y se tratan en un horno Waelz, por
encima de los 1.000°C,obteniéndose polvo de
óxido de cinc y óxido de plomo, de los que se
recupera hasta el 95%. También se pueden tra-
7. Skip principol 12. Elevador de cargo
B. Bando transportadora I 3. Tolvade subprodudas
cerrado - Notas
9. Tolvade alimentación - Motos
de coque - Finos
10. Tolvaporo coque - Chatarra
11. Tolvaporo sinter - Escoria de Pb y Cu
- Fundentes
- Tortas de Filtros
tar las escorias fundidas en un horno de cuba o
eléctrico en el que se insufla o carbón pulveri-
zado o un combustible líquido. Los hidrocar-
buros y el carbón reducen los óxidos de cinc y
de plomo de las escorias. El proceso se conoce
como volatilizaciónde escoriasslagfuming. Las
recuperaciones de este proceso son elevadas.
2. Imperial Smelting Furnace (ISF). El proceso
ISF se ha descrito en el capítulo 6 pues esta tec-
nología, en principio, fue desarrollada para
menas mixtascon un contenido superior de cinc
que de plomo. No obstante, el horno ISF se
puede utilizar, en algunos casos, como horno
de fusión de plomo aumentando el contenido
de plomo del sínter hasta el 25%, no más, por
los problemas de pegaduras. Pero en este caso,
un contenido tan elevado de plomo se funde y
reduce sin costo extra por lo que algunas menas
mixtas,de bajo contenido en este metal, se pue-
den mezclar con concentrados de plomo en la
sinteriz¡¡ción ya que la economía del proceso
~Iobal es muy favorable. Recuérdese que los
consumos de coque en un horno convencional

de plomo pueden suponer hasta un 25% del
peso de metal producido: sin lugar a dudas. se
puede intentar fundir en el ISF un concentra-
do de plomo hasta las cantidades mencionadas
con un rendimiento. térmico y en metal. muy
favorable.
3. Horno de tratamiento de escorias. Para mejo-
rar la recuperación del plomo retenido en las
escorias. en las instalaciones más moderniza-
das se incluye una etapa adicional para su tra-
tamiento en horno eléctrico (figura 7.6) que
permite trabajar a temperaturas más altas y
cambiar la composición de las escorias hacia
tipos más refractarios.
REFRACTARIO
, REFRIGERACiÓN
.. ['séoiuA . . . . ,, I
. . . . iJsiI'c' CON AGUA
IJ$O'C. . . . . . , ;
l'IO~.c-: -: -: -: -: -: -: I
!. IO~O
'C ~íET~L;'
!
I ·
REFRIGERACIÓN
CON AGUA
GRAFITO
REFRIGERACIÓNCON AGUA
FIGURA 7.6. Esquema de detalle de lo construcción de un
horno poro lo limpieza de escorias de lo metalurgia del plo-
mo (según Mockey, 19901.
7.7.3. Fusión directa de menas su/furo
Los inconvenientes del método tradicional de sin.
terización-reducción. ya mencionados, motivaron la
búsqueda de procesos más simples y eficaces para 1.1
obtención del plomo; las investigaciones se dirigieron
Capítulo 7: Metalurgia del plomo 389
hacia los procedimientos de fusión instantánea, al esti-
lo de los usados en el cobre, y hacia otros procesos de
fusión. a través de escoria, más específicos aunque no
exclusivos del plomo.
Los distintos procesos se basan en la rápida com-
bustión del sulfuro de plomo con oxígeno, o aire enri-
quecido. obteniéndose. en función de la riqueza del
concentrado, plomo metal en la etapa oxidante y una
escoria con el plomo restante, como PbO (20 a 50%
de Pb). La escoria se somete a reacción con un reduc-
tor fluido, o fluidificado, por un medio de contacto
íntimo (toberas o lanzas), recuperándose así el plomo
de la escoria.
Entre los métodos de fusión instantánea están: el
proceso Outokumpu, el Kivcet,el Kaldo y el Boliden.
Entre los de fusión a través de una escoria, se pueden
mencionar el proceso QSL y el Isasmelt.
A) Procesos de fllsión instantánea
Siguen la línea desarrollada en los años 60 para la
metalurgia del cobre tratando de obtener un mejor
rendimiento térmico, bajar la contaminación con saz
y metales, y aumentar la productividad de las instala-
ciones.
Proceso Olllokumpu
Los comienzos de la fusión instantánea de gale-
na. basados en la experiencia con los sulfuros de
cobre. tuvieron lugar en los años sesenta, pero no es
ha~ta los setenta cuando el proceso se perfila como
posible cambiando el soplado de aire enriquecido
por oxígeno. Se diseñó una planta semi-industrial
(100 Mg/día de concentrado) que trata concentrados
uiversos (figura 7.7). Si la producción de escoria es
normal. se cuela el metal y dicha escoria se lleva a
un horno eléctrico para reducirla con carbón pulve-
rllauo inyectado en una corriente de nitrógeno. En
b li~ura 7.8 se representa la relación entre el conte-
nld'l ue plomo en la escoria y el contenido de azufre
Jd hullón. Este tipo de relación se puede esperar en
"fr.l' tecnologías de fusión instantánea o a través de
1.\..:,CtHia.
\unque se han producido varios miles de tonela-
! " J..:plomo. y existe el proyecto de una planta indus-
': ,1 h..,I<Iel momento no se ha llegado a construir.
390 Metalurgia extracfiva. Volumen 11:Procesos de obtención

Concentrado
de Pb
A PLANTA DE
ÁCIDO SULFÚRICO
so,

ENFRIADOR PRECIPITAOOR
DE GASES ELECTROESTÁTICO
HORNO DE
OXIDACIÓN

COLADA DE Pb

HORNO
ELÉCl1UCO DE
REDUCCiÓN
ESCORIA A
GRANULACIÓN
Pb OIILLlON

FIGURA7.7. Proceso de fundición instantónea aplicado a la fusión del plomo.

60
.
50
.Q
40
't'
Q
30
c.
20
e
10

O
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
% en peso de S
FIGURA
7.8. Relaciónentreel contenidode plomoen lo escoriade un procesoOutokumpuinstantáneo
y el contenidode azufre en el bullón.

· Proceso Kivcet Jl!~ r;¡rt~., scparadas por un tabique refrigerado (véa-

El proceso Kivcet tiene un buen grado de desa-
rrollo pues existen varias plantas en funcionamiento.
Una en Kazajstán.otra en Cerdeña y la tercera, recien-
temente arrancada. en Trail (British Columbia, Cana-
dá). El horno tradicional Kivcet funciona dividido en
,~ 1.1tl\!ura 7.1)):en la zona del quemador (quemado-
ro.:',. "\lJ.JnI~-reductora, se carga concentrado, resi-
JUl)~ J..: pll)mo. fundentes y coque, que funden a
I ~../ l \ljUl. se produce plomo y escoria cargada de
(I\IJ.. Jc: o.:'lc metal. oxidándose el azufre a saz. Los
~.I~' r,-'uhJntes de la combustión con oxígeno salen
 Capítulo 7: Metalurgia del plomo 391

en esa misma zona hacia la chimenea. donde se enfrí-
an y donde se les separa el polvo (hastaI5% de la car-
ga). pasando. por último, a la planta de ácido por su
alto contenido en S02' El metal y la escoria fluyen.
bajo el tabique. a la zona fuertemente reductora, en
la que se trabaja como si se estuviera en un horno eléc-
trico a 1.350°C y en la que se carga carbón sobre la
escoriaobteniéndose más plomo por reducción a dicha
temperatura. La escoria se descarga cuando contiene
un 2% de plomo. Si se quiere, se puede volatilizar el
cinc a base de incrementar la carga de coque yalcan-
zar una temperatura conveniente. El cinc se oxida, a
la salida del reactor. con aire recogiéndose como óxi-
do en los filtros; éste óxido se procesa, posteriormen-
te, en la hidrometalurgia del cinc.
El plomo se cuela por un sifón hacia un antecrisol
de separación de la mata y la escoria; ésta se retira y
Una instalación como la del Trail produce anual-
mente 120.000Mg de plomo recuperando gran parte
de los residuos de la hidrometalurgia del cinc.
Es necesario decir que el desarrollo del proceso
Kivcet estuvo, en un principio, muy relacionado con
tecnología alemana aunque los desarrollos iniciales
son soviéticos y los posteriores, para el plomo, se han
hecho en Cerdeña y Kazajstánen contacto con la com-
pañía canadiense Cominco.
Esta tecnología supone una reducción enorme de
la contaminación, por plomo y S02' en viejas instala-
ciones con hornos de cuba; además, permite tratar
productos residualesy mejorar el beneficiode la explo-
tación.
· Proceso Kaldo de Boliden

se trata en un horno de volatilización,con carbón pul- Este horno, similar a un convertidor de soplado
verizado, en el que se elimina todo el cinc; posterior- superior, se puede utilizar para fundir concentrados
mente, se granula. de plomo con lanza de oxígeno, produciéndose plo-

Caldera
Mineral

pxígeno

.J /uemador cicl6uico

Electrodosde grafito
k'"

Colada de

:L
.. ... .. ... .. ... f.. ... ::~:
. . . .. . . . . ::L . . . . . . .J:: . ..
. . . .
Escoria
. . . . . . .. .. .. .. .. .. .. .. ... ....... ....... .... ... .... ... .... ... ....... .... ... .... ... .......

Metal - Colada
de metal
¡. Zona oxidante --.f+--Zona reductora-+j
FIGURA 7.9. Horno Kivcet-Samim-Snampragelti (KSS)de Portovesme.
392 Metalurgia extractiva. Volumen 11:Procesos de obtención
mo metal y una escoria con óxido de plomo. Una vez
lleno el convertidor. se procede a insuflar por medio
de gas nitrógeno el concentrado de sulfuro. que redu-
ce al óxido. y en la etapa final carbón fluidificado.
Finalizado el ciclo, se descarga la escoria y el
bullón, y se procede a un nuevo llenado.
El proceso puede cargar diversos materiales y cha-
tarras, pero su trabajo discontinuo y la difícil estan-
queidad del convertidor hace que sea poco atractivo,
a pesar de la versatilidad en cuanto a la carga que pue-
de tratar.
· Proceso Boliden
Esta tecnología sueca propone la fusión en horno
eléctrico. con electrodos tipo Soderberg, de un con-
centrado rico en galena (70% Pb), en una corriente
de aire enriquecido con un 25% de oxígeno.añadiendo
cal. coque y polvo volador del proceso, el cual se gene-
ra en una cantidad importante en las distintas opera-
ciones. Se produce una fusión oxi-reductora con una
eliminaciónparcial del azufre, y con producción de un
plomo sulfurado y de una escoria pobre en óxido de
plomo (4% de Pb). El plomo se desulfura con aire en
un horno exterior y la escoria se trata. por volatiliza-
ción reductora. para recuperar el cinc y el plomo. La
instalación industrial sueca produce cerca de 300
A
e
Sección de oxidación
Toberas de oxígeno
-(D-
SECCIÓN "A" SECCIÓN "B"
FIGURA7.10. Detalles del reactor QSl.
Mgldía de bullón y un escoria con alto contenido de
cinc, aunque esto es función del concentrado que se
trate en cada caso. El gas sale con la concentración
conveniente para la planta de ácido.
B) Fusión continua por medio de una escoria
Se pretende 10mismoque en los procesos de fusión
instantánea con quemadores pero, aquí. la carga fun-
de al unirse a una escoria en la que se sopla aire enri-
quecido en oxígeno, por medio de una lanza, u oxí-
geno, a través de unas toberas.
· Proceso QSL
Este proceso se desarrolló a mediados de los años
setenta y en los ochenta se construyó una planta en
Duisburg (Alemania). Se levantaron más tarde otras
tres plantas de producción en Trail (Canadá), Ale-
mania y China.
En este proceso, la carga consiste en una mezcla
típica. en húmedo, de concentrado, polvos de recicla-
do. fundentes y carbón, que se proyecta al interior de
un reactor cilíndrico, parecido a un convertidor Pier-
ce-Smith enorme, con dos secciones (véase la figura
7.10): la primera, donde cae la carga, está separada
Secciónde reducción
~ D
Toberasde gas reductor
SECCIÓN "C" SECCIÓN "D"
 Capítulo 7: Metalurgia del plomo 393

por un tabique. con un gran agujero. de la segunda.
En la primera parte existen condiciones oxidantes
mientras que en la segunda son reductoras. La parte
oxidante es de unos 7 metros y la reductora de 14 m
(la instalación canadiense. hoy desmontada. tenía 12.5
y 28 m. respectivamente. y unos diámetros de 4.5 y
4m). En ambas zonas se acoplan toberas refrigeradas
por las que se introduce oxígeno, en la zona oxidan-
te. y polvo de carbón suspendido en oxígeno, o una
mezcla de gas y oxígeno con exceso de reductor, en la
reductora. El cilindro tiene más de 2 m de diámetro
en la parte oxidante y sobre 2 m en la reductora. La
figura 7.11 representa un diagrama de la instalación
QSL completa.

RESIDUOS DE
LA LIXIVIACIÓN
DEL CINC

CONCE.'ITRADO
DEPb

SIUCE
A LA PLANTA
DEÁCIDO
C

CARBÓN

ALIMENTACiÓN
DOSIFICADA

A CIIIMENF.A
VAPOR

MEXCLAlXJ DE LA
ALIMENTACiÓN AIRE
FRlo

PLANTA
DECINC

PLANTA DE
AIRE

OXIOENO
MATADE
CODRE

FIGURA 7.11. Diagrama de bloques del proceso QSL (según Mackey, 1990).
394 Meta/urgia extractiva. Volumen 1/:Procesos de obtención

El gas puede retirarse por dos salidas: una en la · Proceso /sasmelt

parte oxidante. que va a la planta de ácido. y otra en
la reductora, por la que se puede obtener el óxido de
cinc. En el caso de comunicar los gases y retirarlos de
la zona oxidante, no se produce volatilización de cinc.
También, el diseño del sifón que comunica el plomo
de ambas partes del reactor se puede disponer para
que el fundido fluya hacia la parte oxidante, de la que
se cuela,y en ese caso el As y el Sb se retiran del metal
y se cargan en la escoria.o bien se puede hacer al revés
con lo que el metal se carga de As y Sb en la parte
reductora de la que se retira.
Este proceso, que utiliza dos reactores separados
con lanza. ha sido desarrollado para tratar diversos
sulfuros y se propone también su uso en la metalur-
gia del plomo tras los desarrollos efectuados por la
Compañía ISA y el SCIRO de Australia. En la figu-
ra 7.12 se puede ver un esquema de una planta semi-
industrial para la obtención de plomo. La base del pro-
ceso son dos reactores cilíndricos verticales parecidos
a un convertidor de acería. Estos reactores están recu-
biertos de refractarios de cromo-magnesia. En ambos

GAS LIMPIO

/\/\/\/\

nl.TRO 01': MANGAS 1

/\/\/\/\ POLVO RECICLADO

DEPÓSITO DE
COI'IC E:-rrR.\ )()

TOLVADE TOLVADE
TOLVA
OKCOQt.:
~ FILTRO

~7 O' \~ ~~RI ;
!
AIRE
E.'lRIQl"ECIDO
¡
I

t¡'(
DEPÓSITO
;:gI I
E!';FRIADOR
In: GAS
~
CONJO.IeO~
! I~
nE CARBÓN

I
~
I ,\DtF.
(COMBl'STIBLE
LA

~ \.! ~EZCLAI)()R
TRANSPORTADOR
DE AIDIL'lTACIÓN

TRA.'l/SPORTAOOR
DE CARDÓ;';' IIOfUl;O nE
OXIU.\CIÓ:-/

ESCORIA
FIGURA7.12. Diagrama
de flujo de una planta
piloto del proceso ISAS-
ESCORIAY PI! I F.SCORIA MELT (según Mackey,
A MOLDES Pb II.n:TAL 1990).

reactores, se introduce una lanza, de diseño especial,
refrigerada por aire. El concentrado, fundentes y reci-
clados se introducen en el primer reactor, sobre la
escoria que los incorpora. Sobre esta escoria, en el
centro, la lanza insufla aire mezclado con oxígeno y
fuel-oil. La carga se oxida casi totalmente y la escoria
se vierte en el otro reactor inferior donde se adiciona
coque o carbón como reductor. Los desarrollos han
pasado todos los niveles y se ha proyectado una plan-
ta industrial.
En la figura 7.13 se representa un diagrama de
fases del sistema Si02-CaO-FeO con la composición
de la escoria del paso reductor la cual tiene un punto
de fusión más elevado que la del primer reactor.
7.7.4. Afino del metal
El afino del plomo bruto, o bullón, es un paso
necesario pues el metal se obtiene con diversas impu-
rezas como cobre, hierro, cinc. estaño, arsénico, anti-
monio y bismuto, además de los metales preciosos pla-
ta y oro, fundamentalmente; raras veces aparece el
níquel. El contenido de estos metales depende mucho
de la mena e incluso del proceso. El cobre, arsénico,
antimonio, bismuto y, a veces, estaño y plata pueden
estar desde muy bajos contenidos (algunas decenas
FIGURA 7.1 3. Diagrama de fases del
sistema Si02-CaO-FeO mostrando la
composición de la escoria durante CaO
la reducción continua.
Capítulo 7: Metalurgia del plomo 395
de ppm) hasta alcanzar eI2%; los otros metales. nor-
malmente, no superan el 0,5%.
Por medio de los tratamientos de afino, se consi-
gue bajar el contenido de los metales mencionados
hasta nivelesaceptables. Esta purificaciónse hace para
conseguir ablandar el metal y,otras veces, para evitar
la coloración que los metales disueltos aportan al óxi-
do blanco. La separación de metales como cobre, pla-
ta y oro comporta un beneficio económico en abso-
luto despreciable.
El afino del metal se hace por procedimientospiro-
metalúrgicosy muy rara vez(menosdel 10%del Pb total
obtenido) se efectúa un afino electrolíticoel cuales casi
exclusivode las menas altas en bismutopues el proceso
convencionales caro y complejo (proceso Betts).
A) Procesos pirometalÚrgicos
Estos procesos se basan en la combinación prefe-
rente de las impurezas con oxidantes, tales como oxí-
geno, cloro o azufre, a ciertas temperaturas. Cabe tam-
bién la combinación intermetálica o la separación de
impurezas de la fase metálica fundida, de la que pre-
cipitan por solubilidad parcial en determinadas con-
diciones. Finalmente, la distinta solubilidad de los
metales en el plomo y en el cinc, así como la distinta
FeO
(+ZnO)
396 Metalurgia extractiva. Volumen 11:Procesos de obtención
tensión de vapor, hace posible separar metales disuel-
tos por volatilización de uno de ellos.
· DesCllprado
La primera eliminación de cobre se produce cuan-
do se enfría el metal formándose natas -dross- de pIo-
rno-cobre a con otras impurezas metálicas. La conta-
minación de cobre, según el sistema ternario
plomo-cobre-azufre, baja teóricamente hasta el 0,06%
al enfriar desde las temperaturas de colada al punto
de fusión del plomo. Si se quiere disminuir más el con-
tenido de cobre hay que acudir a la adición de azufre;
a temperatura cercana al punto de fusión del plomo
(330°C),el azufre se combina con el cobre, como C~S,
a la vez que se forma sulfuro de plomo. Al enfriar, el
contenido de cobre baja hasta el 0,001%, siempre que
exista plata en disolución, pues su presencia disminu-
ye la velocidad de combinación del azufre y el plomo
(termodinámicamente más favorable).
Esta operación se lleva a cabo en calderas de 250
Mg en las que se carga el plomo del horno y se some-
te a desnatado de las costras plomo-cobre formadas
al enfriar. Después, el plomo, con el 0,09% de cobre,
se somete a la acción del azufre.
El proceso de desnatado-descuprado se realiza en
continuo,en Canadá y Australia, en un horno de rever-
bero mejorándose las condiciones ambientales. La ins-
talación consiste en un horno de descarga del plomo
reducido del que se saca plomo a otra instalación refri-
gerada externa devolviéndose, más tarde, al horno; así,
se forman las primeras natas cupríferas. En las últimas
generaciones de hornos, se añade el azufre para for-
mar las matas cupríferas. En estos hornos se pueden
tratar plomos con mucho cobre (hasta el 3%). .
El descuprado final añadiendo azufre fino se suele
hacer en calderas (similares a las que se usan para el
estaño) con consumosde 1 kg de azufre por kg de cobre
y se consiguedesulfurarpor debajo de 40 ppm. La meca-
nizacióndel proceso del descuprado final se hace auto-
matizando y secuenciando las adiciones y los desnata-
dos, asícomo la carga del plomo desde la operación de
licuacióndescuprificante antes descrita.
. Ablandamiento térmico
Se denomina así el proceso por el cual se oxidan,
a temperatura elevada (310°C), los elementos estaño,
arsénico y antimonio contenidos en el plomo debido
a su mayor afinidad por el oxígeno que el metal a puri-
ficar. La operación se puede realizar en un horno de
reverbero al que se puede hacer llegar aire forzado,
por medio de lanzas,para acelerar el proceso. En Aus-
tralia, se consigue bajar el antimonio hasta el 0,03%
en un tratamiento en continuo, con un horno de lan-
za y a una velocidad muy superior a un tratamiento
convencional. Este proceso lleva asociada la forma-
ción de grandes cantidades de PbO que se arrastran
al desnatar con lo que las natas contienen, normal-
mente, más del 50% de óxido.
El nivel de impurezas en el plomo, tras el trata-
miento, es del orden del 0,02-0,03% de antimonio y
niveles inferiores de estaño y de arsénico.
. Ablandamiento químico: proceso Harris
El proceso Harris produce la oxidación del esta-
ño, arsénico y antimonio poniendo en contacto el
metal con una mezcla de sales fundidas oxidantes for-
mada por sosa y nitrato sódico. Cuando el plomo se
pone en contacto con la sal fundida, se forman estan-
nato, arseniato y antimoniato sódicos; aunque se pro-
duce Na2Pb03, éste inmediatamente reacciona con el
Sn, As y Sb para dar las sales anteriores, pues estas
impurezas tienen más tendencia a oxidarse que el pIo-
rno. Las reacciones se pueden resumir así:
2M + 2NaN03 + 4NaOH ~
[7.3]
~ 2Na3M04 + N2 + H20
siendo M o As o Sb.
El estaño, de forma similar, da lugar a esta reac-
ción:
5Sn + 4NaN03 + 6NaOH ~
~ 5Na2Sn03 + 2N 2 + 3H20 (7.4]
Y, finalmente, el plomo:
3Na2Pb03 + 3Sn(2As, 2Sb) ~
~ 3Na2Sn03(2Na3As04, 2Na3Sb04) + 3Pb
[7.5]
El arsénico, antimonio y estaño se pueden sepa-
rar de la sal fundida cargada de metales para regene-
rarla y reciclarla. De hecho, el proceso se lleva a cabo
en un reactor continuo (figura 7.14), o en dos, en los

que el plomo se bombea desde una caldera y se dis-
persa en un barril de sal fundida afinándose mientras
lo atraviesa. El barril tiene una válvula y el metal se
puede almacenar o recircular. Cuando el metal está
limpio. se retira y se hace pasar carga nueva. Una vez
que las sales han perdido su capacidad limpiadora, se
procede a su retirada y se renueva el contenido del
barril. De las sales cargadas, se recuperan los metales
basándose en sus diferencias de solubilidad en agua
bien sea caliente o fría. Cuando se utilizan dos máqui-
nas Harris se puede limpiar el plomo con una canti-
dad de sal que solamente se combine con los dos meta-
les más ávidos: estaño y arsénico; una vez separados,
se pone en contacto el plomo en otro reactor con más
sal y se extrae el antimonio.
De las disoluciones ricas en estannato sódico y
arseniato sódico, una vez separadas, se puede preci-
pitar estannato cálcico y arseniato cálcico adicionan-
do cal y recuperándose la sosa, reactivo de limpieza
f<'
~usuca
Bomba
de Pb
bullón
FIGURA7.14. Esquema
del proceso Horris de afi-
no del plomo en un hor-
no continuo.
Capítulo 7: Metalurgia del plomo 397
del plomo fundido. El antimonio se recoge como anti-
maniato sódico (antimoniato blanco) por cristaliza-
ción.
· Desplatado:proceso Parkes
El proceso de desplatado se basa en el hecho de
que cuando se pone en contacto plomo, conteniendo
plata y oro, con cinc fundido, el plomo se satura en
cinc, con aproximadamente 0,6% de este metal, y se
produce un paso de los metales preciosos al cinc en
exceso. Si se enfría, se produce la cristalizaciónde una
aleación plata-cinc que flotan sobre el baño metálico.
Estos cristales se pueden separar de la costra que se
forma y se tratan para recuperar de ellos los metales
preciosos.
El sistema de desplatado en continuo desarrolla-
do en Port Pire (Australia) hace pasar el plomo por
un recipiente que contiene cinc y en el que hay tem-
Cuchara de
_ ~~ime.ntaciónde sosa
rund;da
398 Metalurgia extractiva. Volumen 11:Procesos de obtención
peraturas en disminución:desde 600°C en la parte alta
a 75°C (eutéctico Ag-Pb-Zn) en la parte baja. El plo-
mo ablandado se introduce a 650°C en el recipiente
de desplatado. El plomo. mientras desciende, se satu-
ra en cinc y va cediendo los metales preciosos a este
metal a la vez que disminuye la temperatura. Cuando
se llega cerca del punto de solidificación del plomo
precipitan cristales Ag-Zn que suben a la superficie
del metal fundido donde se separan las capas de cinc
y del mismo plomo. Este cinc se va, simultáneamen-
te, enriqueciendo en plata y plomo hasta que con el
paso de mucho plomo alcanza e115% de Ag y el 20%
de Pb. En este momento, el cinc comienza a solidifi-
car en cristales por lo que se retira y se repone con
nuevo cinc fresco. El plomo que atravesó el cinc se
recoge en la parte de abajo del recipiente; como con-
tiene 3- 4 ppm de Ag y 0,6% de Zn, lógicamente, se
debe someter a tratamiento para la recuperación del
cinc disuelto.
Después del desplatado hay que tratar el plomo y
los cristales ricos en plata y oro para eliminar de ellos
el cinccristalizadoy el plomo empapado al desnatarlos.
En alguna bibliografía se indica que si el plomo
contiene cantidades más importantes de oro se pue-
de hacer la separación de una aleación plata-oro, rica
en oro, por solubilización preferencial, adicionando
en una caldera cantidades pequeñas de cinc y forzan-
do el contacto con el plomo, por agitación. Posterior-
mente, se desplataría añadiendo más cinc.
Un diagrama interesante para estudiar el despla-
tado es el diagrama temario Pb-Ag-Zn.
El desplatado se puede hacer en discontinuo o en
continuo, como hacen en Port Pire; parece, sin embar-
go, que lo más conveniente es hacer el desplatado en
dos pasos. En una caldera, se echan las costras de pla-
ta y cinc, ya cargado de procesos anteriores, sobre unos
250 kg de plomo ablandado, a unos 450°C y remo-
viendo continuamente la mezcla. La costra que se
separa, si ya es rica, se retira para aprovechamiento
de la plata. En un segundo tratamiento se echa más
cinc, se remueve, se enfría cerca de la solidificación y
se separan más cristales Ag-Zn, que son los que se
recirculan a un nuevo proceso, con metal plomo nue-
vo, muy probablemente como cristales siembra. El
plomo después del segundo tratamiento baja su con-
tenido en plata a unas 6 ppm.
Hoy día, a pesar de las ventajas del proceso con-
tinuo, parece que el tratamiento en dos pasos se está
imponiendo pues usa menos cinc y tiene menores cos-
tos de operación.
· Descincado del plomo
El plomo ha admitido en el proceso Parkes una
cantidad determinada de cinc en disolución de acuer-
do con el diagrama de fases a la temperatura del pro-
ceso, es decir, más o menos, un 0,6%. La extracción
del cinc se puede hacer bien por vía oxidante, usando
para ello aire, cloro o sales oxidantes, con lo que el
metal se obtiene en forma de óxido, cloruro o cinca-
to sódico, respectivamente, o bien se puede extraer
utilizando la diferencia de tensiones de vapor entre el
cinc y el plomo a temperaturas no muy elevadas.
Esta última posibilidad se lleva a cabo en un cal-
dero, con tapa refrigerada por agua, en el que se intro-
duce el plomo. Se aplica un alto vacío, en el entorno
de 0,1 Pa, a la temperatura de 600°C con lo que la
mayor parte del cinc se extrae en forma de vapor que
condensa sobre la tapa y ciertas aletas metálicas a ella
fijadas; el cinc así obtenido puede ser reutilizado.
Los calderos de descincado pueden adaptarse para
el trabajo en continuo, lo que se consigue mediante
un tubo de admisión que introduce el plomo caliente
bajo un sifón que se retira por la parte baja. Contro-
lando el flujode plomo, su temperatura y manteniendo
un vacío de unos pocos pascales, se consigue evacuar
más del 90% del cinc con lo que su contenido en el
plomo, a la salida, puede bajar hasta el 0,04%. El poco
cinc restante se puede retirar por los procedimientos
oxidantes antes comentados.
. Desbismlltado del plomo
Cuando el contenido de bismuto en el plomo es
importante (0,1-0,6%), se debe proceder a su elimi-
nación; no obstante, dado que la afinidad del plomo
por los diversos oxidantes es superior a la del bismu-
to es imposible retirarlo por esta vía. Se acude enton-
ces a la formación de compuestos intermetálicos con
Ca y Mg,en particular del compuesto CaMgzBiza tra-
vés del proceso Kroll-Betterton (también se pueden
utilizar,en el proceso Jolivet, potasio y magnesio pero
hoy esta alternativa ha caído en desuso). Mediante el
proceso Kroll-Betterton se consigue bajar el conteni-
do en Bi hasta el 0,0025% que es una composición
muy cercana a la del eutéctico cuaternario del dia-
!;r;lma de fases correspondiente. Los excesos de adi-
ti\ u se oxidan con facilidad. El proceso trata el plo-
n10en una caldera a temperatura un poco superior a
I(I~ .¡(IO C. desnatándoseel bismutouna vezproduci-
da 1.1'~'paración del intermetálico.

Los excesos de impurezas provenientes de afinos
térmicos se pueden eliminar mediante un proceso
Harris en pequeño para oxidar, hasta contenidos de
1 ppm, la mayoría de las impurezas tradicionales,
incluido el cinc de adición.
· Tratamiento de las costras
Las natas del descuprado tienen contenidos impor-
tantes de plomo incluso después de dejarlas reposar
en un horno para drenar el metal arrastrado. Sobre
este metal flota la mata; si hay arsénico, se forma un
speiss y sobre él la escoria. Una mata puede admitir
hasta un 20% de plomo, 20% de azufre, 6% de hierro
y el resto cobre. Los speiss contienen cantidades
importantes de hierro, además de arsénico, cobre, azu-
fre y níquel, si hubiere. Cada una de las fases. solidi-
ficada, se procesa por separado y la escoria se retor-
na al proceso de fusión.
Las natas de ablandamiento se pueden reducir con
adición de sosa para obtener así plomos antimoniales
procurando sacar el arsénico de los mismos. Las alea-
ciones pueden contener hasta un 35% de antimonio.
De las escorias del afino Harris se recuperan los
metales y la sosa. Después de lavados con sosa en
disolución yagua se puede obtener un antimoniato
Tennopar
del horno
Refrigeración
con agua CD Crisol de grafito
<D Cubierta de vacio
G) Cubierta de refractario
FIGURA7.15. Construcción de un horno de inducción ce ~.,\- 'J<10!Iegún Van Negen, P. (1990): Lead-Zinc'90.
TheMinerals,Metalsand ,'.';:;'~r; I ~.x ety. Warrendale).
Capítulo 7: .Metalurgia del plomo 399
negro que contiene selenio, telurio e indio. De la diso-
lución acuosa con arsénico y estaño se recupera
-mediante adición de cal- arseniato, estannato y sosa.
Si se emplea un procedimiento doble Harris, el anti-
monio se recupera, en buena parte, como antimonia-
to sódico, de las escorias del segundo tratamiento por
contacto de aquellas con sosa.
Las natas del desplatado se tratan para retirar de
ellas el plomo utilizando un prensado en calientesegui-
do de la fusión a 600°C. El plomo fundido se separa
por densidad y se recircula al desplatado, y las costras
se llevan a un descincado por destilacióna vacío(figu-
ra 7.15) recirculando el cinc al desplatado.
El descincado a vacío se hace en un caldero calen-
tado a unos 600°C en el que se retiene la plata sobre
plomo añadido, condensando el vapor de cinc en for-
ma líquida. El residuo es sometido a copelación para
oxidar el cinc y el cobre con el plomo, quedando un
bullón de plata y oro que, posteriormente, se trata
para separar ambos metales.
Las natas del desbismutado se oxidan para la eli-
minación del calcio y el magnesio, quedando un resi-
duo de plomo-bismuto.De esta aleaciónse puede sepa-
rar el plomo por oxidación preferencial a 750°C con
cloro gas o hexacloroetano. Resulta un metal bismuto
que puede ser afinado de sus impurezas por oxidación.
Tenn0p''''
del vapor de CinC
o R n-nllmJCnto Interior de I refractario
400 Metalurgia extrocfiva. Volumen 1/:Procesos de obtención

La aleación plomo-bismuto puede purificarse por
vía electrolítica depositándose en el cátodo plomo y
recogiéndose el bismuto en los Iodos anódicos de los
que se recupera por calcinación-reducción.
B) Afino electro/íticodel plomo
a los 200 kg, se retiran con unos 50 kg y se reciclan a
la fundición una vez lavados. Los Iodos se tratan para
aprovechar los metales preciosos y el bismuto de las
escorias de copelación. Los cátodos se retiran con
145 kg. En el cuadro 7.5 se recogen algunos pará-
metros de una electrólisis industrial de purificación
de plomo.

El afino electrolítico del plomo se puede hacer en

muy pocos medios debido a la baja solubilidad del
plomo en un medio acuoso. La electrólisis se lleva a
efecto en el ácido resultante del ataque de la sílice por
el ácido fIuorhídrico, es decir, en ácido fluosilícico,
HzFóSi,mediante el denominado proceso Betts. En
este medio, el metal se afina al quedar en el lodo anó-
dico, o en los restos de ánodo, casi todos los metales
más nobles que el plomo y el bismuto. Esta electróli-
sis se realiza, fundamentalmente, a los plomos bis-
mutíferos ya que este elemento es difícil de eliminar
por otros métodos. El problema de los menos nobles,
como el cinc, es pequeño debido a su baja concentra-
ción. No sucede lo mismo con el estaño, metal que
también es soluble en el mismo ácido y que tiene un
potencial de reducción muy cercano (-0,126 V para el
Pb y -0,139 V para el Sn) .
La electrólisis del plomo es un proceso a tensión
variable debido a la naturaleza del residuo anódico
ya que se incrementa la tensión en ese electrodo. La
calidad del depósito catódico se garantiza con aditi-
vos orgánicos típicos. Los ánodos, de peso en torno
7.8. Recuperación de plomo
de las chatarras
(plomosecundario)
El hecho de que la producción de plomo secun-
dario supere ampliamente los 2 . 1()6 t, casi un 40% de
la producción total de plomo, hace que se tenga que
dar una importancia preponderante a los procesos de
reciclado; así, se ha pasado, en muchas ocasiones, de
realizar la operación en plantas pequeñas, con poca
producción y contaminación no controlada, a hacer-
lo en plantas de un tamaño y producción importantes
donde se cumple con todos los requerimientos medio-
ambientales aplicables a una industria con gran peli-
grosidad polucionante como la de fusiónde este metal.
Reciclando las baterías, principal uso del plomo en
estos momentos, no solamente se consigue un bene-
ficio industrial al obtener el metal con un menor con-
sumo energético, sino que se evita un problema con-
taminante de gran calado como el vertido de dichas
baterías en escombreras o basureros en los que el áci-

CUADRO7.5
Parámetros más significativos del afino electroquímico del plomo

Parámetro o componente Unidad Cantidad o valor

Dimensiones de la celda 2,75.0,8.1,25

Material Hormigón recubierto
Número de ánodos 24
Número de cátodos 25
Densidad de corriente anódica A. m-z 135.200
Densidad de corriente catódica A. m-z 155-230
Rendimiento de corriente medio % 85
Ciclo Días 5
Tensiónde cuba V 0,3-0,6
Electrólito g. dm.3 65 de Pb; 100 de H2SiF6
Consumo de energía medio kWh . Mg.1 220
Temperotura °C 35-45
Calidad cátodo ppm 3 de Cu; 10 de Bi
Calidad ánodo % 1 de Sb; 0,05 de Cu; 0,2 de Bi; 0,5 de Ag
 Capítulo 7: Metalurgia del plomo 401

do de las mismas y el plomo podrían deteriorar gra-
vemente las aguas subterráneas.
El recicladode baterías es diferente en los distintos
países pero, en los desarrollados como los de América
del Norte y Alemania, supera el 90%. Un diagrama del
reciclado de plomo se presenta en la figura 7.16.
En lo que sigue a continuación se hace especial
mención de los tratamientos de recuperación aplica-
bles a dichas baterías.
Las baterías de plomo tienen tres usos fundamen-
tales: automóvil, vehículos de carga y carretillas e ilu-
minación de diversa índole.
La composición de las baterías es la siguiente:20%
de plomo aleado: 17% de óxido de plomo;20-25%de
sulfato de plomo; 25% de ácido; 8% de PP (H-D); 4%
de CPV; y el resto de otros componentes varios.
Los procesos de tratamiento han sufrido, en los
últimos años, cambios drásticos, fundamentalmente,

RESIDUOS DE CHATARRA DE
PLOMO fLQMQ

"CHIPS" DE
POLlPROPILENO

SEPARAIX>RES DE
CAUCHO
ENDURECIDO
FINOS METÁLICOS PLOMO
SUBPRODUCTOS
(A VERTEDEROS)

ESCORIA A
VERTEDEROS PLOMO BULLÓN

PLOMO DÚCTIL PLOMO ANTIMONIAL

GRÁNULOS DE PI.< )MO-Z:ALCIO PARA VENTA
POLIPROPILENO PARA Vr_'ITA
PARA VENTA

FIGURA 7.16. Diagrama de flujo general para el reciclado del plomo (según Mackey, 1990).
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FIGURA
7.17. Diagrama de flujo de una planta de tratamiento de baterías (según Mackey, 1990).

dirigidos a mejorar las condiciones medioambienta-
les a la vez que se mejoraba el aprovechamiento de
las materias primas. En un principio. las baterías se
machacaban. se drenaba el ácido y el todo uno se car-
gaba a un horno sin clasificación.
Hoy día. se prefiere hacer una clasificación de los
materiales (véase diagrama en la figura 7.17) que com-
ponen las baterías separando. en primer lugar, los sóli-
dos de los productos químicos (óxido de plomo, sulfa-
to y ácido). Los sólidos se tratan por un procedimiento
de líquidos densos separándose el metal del PP y del
CPY. Los productos químicos se tratan con carbonato
sódico, para obtener una disolución de sulfato sódico,
que se cristaliza; además, se precipita carbonato de pIo-
rno que se recicla al horno reductor.
Hay distintas posibilidades de utilización de hornos
para el tratamiento de las baterías. En el tratamiento en
horno de cl/ba,el todo uno sólido se carga en el horno.
El aprovechamiento del poder energético de los pro-
ductos orgánicos alimentados no merece la pena pues la
emisión de sustancias sin quemar y de partículas sólidas
exige unas instalaciones de captación y lavado desme-
suradas. El CPV, por otra parte, emite clorocompuestos
que alteran y degradan la atmósfera. Las instalaciones
que se basaban en el horno de cuba y en otros fundido-
res integrales precisaron la utilización, a la salida de
humos, de una cámara de combustión en la que se oxi-
daban los productos sin quemar con lo que el gas de chi-
Chimenea
Dosificadores de
sosa cáustica, Fe y
cok e
Elevador
FIGURA7.18. Esquemade uno planto de fusión de baterías con horno rotativo.
Capítulo 7: Metalurgia del plomo 403
menea se clarificaba trabajando, además. mejor losfil-
tros de mangas. El horno cargaba las baterías machaca-
das a las que se adicionaban fundentes,chatarra de hie-
rro y reciclablesde diversosorígenesobteniéndosecomo
productos en el crisol plomo antimonial, algo de mata,
escoria y polvosvoladores. Un inconveniente adicional
de los hornos de cuba es la marcha problemática que
produce lacargade plásticosque impideuna bajadanor-
mal de la carga.
La fusión en horno rotativo del concentrado metá-
lico de plomo se lleva a cabo en un horno de fusión
continua al que se adiciona carbonato sódico, coque
y reciclables. Se obtiene plomo y una mezcla de esco-
ria y mata. En la figura 7.18 se presenta un esquema
de una planta de fusión con horno rotativo. Este hor-
no puede ser corto, tipo tambor (5 m largo por 4 m de
diámetro), y en él se realizan procesos discontinuos
que permiten una carga variable de productos obte-
niéndose desde plomo bajo en antimonio hasta plo-
mos antimoniales.
El uso de hornos de reverbero para tratar baterías
es un hecho normal al tener estas instalaciones un
mejor control del ambiente reductor y poder mante-
ner el antimonio, durante la fusión, bien en el metal
o bien en una escoria que se procesa para obtener.
posteriormente. plomo alto en antimonio.
El uso de hornos eléctricospara eliminar el plomo
de las escorias de tratamiento con el fin de poderlas
~ Planta de
gases
Tren de Pb
Tren de escoria
404 Metalurgia extractiva. Volumen 11:Procesos de obtención
verter en las escombreras sin que dañen al medioam-
biente. es algo que se está imponiendo para alcanzar
las regulaciones tremendamente estrictas de los paí-
ses más desarrollados.
Existe hoy una tendencia a poder obtener plomo
puro y antimonial tratando por separado los produc-
tos oxidados de la batería y los productos metálicos;
así. se da mejor salida al mercado al creciente núme-
ro de toneladas de plomo secundario.
Finalmente. también hay que comentar los inten-
tos de tratamiento de los productos oxidados de pIo-
rno por electrorrecuperación y los de electroafinar el
plomo metálico con la misma idea de aumentar la can-
tidad de plomo puro disponible. Sin embargo, estas
prácticas, con base en la electrólisis de fluosilicatos,
se están introduciendo más lentamente.
7.9. Elplomo y el medio ambiente
El plomo se ha revelado como un metal suma-
mente tóxico. Por esta razón, las reglamentaciones de
emisiones, tanto en la planta como en los aledaños,
son muy estrictas. Por ejemplo, las leyes americanas
exigen, en el interior de la planta, niveles inferiores a
50 Ilg . m-3en el aire; en el exterior, este nivel baja 30
veces. Estos valores de emisión límite se alcanzan, sin
problema, en las nuevas instalaciones.
En cuanto al efecto tóxico en el hombre, ya fue
detectado desde la Antigüedad encontrándose enfer-
medades en metalúrgicos y en fabricantes de cerámi-
ca que usan el plomo o sus compuestos; la enferme-
dad se conoce bajo el nombre de saturnismo.
En el agua, las regulaciones europeas permiten
hasta 50Ilg . 1-1Y en EEUU se pretende reducireste
nivel 10 veces. Esto hace que las tuberías de plomo
estén abocadas a desaparecer pues las aguas ligera-
mente ácidas disuelven cantidades muy superiores a
las permitidas.
Las mayoresemisionesal ambiente procedían de las
gasolinaspero hoy esta tasa ha bajado drásticamente al
producirse.cada vez más, gasolina sin plomo.
Las fábricas de plomo han contaminado mucho el
ambiente en el pasado registrándose m~didas en su
entorno muy por encima de las permitidas (hasta 200
veces más, por ejemplo, en alguna instalación de
Yugoslavia).Pero hoy no se permite pasar el límite de
1,5 Ilg . m.3e incluso se quiere bajar esta concentra-
ción tres veces.
El plomo se ingiere de los alimentos y de los obje-
tos usados;en particular,los niños utilizaron en el pasa-
do juguetes acabados con pinturas que contenían este
metal lo que les produjo intoxicaciones.
En las áreas de trabajo el nivel de plomo debe ser
inferior a 0.1 mg. m-3.El polvo finísimo (O,l-lllm) es
el más peligroso pues pasa a la sangre al respirarlo.
La absorción gástrica es importante; alcanza en los
niños el 25% y se queda en los huesos y tejidos en
equilibrio con el contenido en sangre.
El efecto de la ingestión de cantidades peligrosas
de plomo en el cuerpo es la inhibición de la síntesis
de la hemoglobina. También se conocen los efectos
nocivos de grandes ingestiones de plomo en el siste-
ma nervioso, aunque ahora son raras incluso en las
fábricas. El daño renal es claro y puede ser grave.
La ingestión de plomo ha de limitarse por los aná-
lisis en sangre que deben dar contenidos inferiores a
50 Ilg . di-l.
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