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EQUILÍBRIOS IÔNICOS

ÁCIDO-BASE

SAIS POUCO SOLÚVEIS

ÍONS COMPLEXOS
Eletrólitos

Fortes Fracos

Ionizam/Dissociam Ionizam/Dissociam
completamente
parcialmente

Ex: HCl, NaNO3 Ex: HF, BaSO4
EQUILÍBRIOS ÁCIDO-BASE
Ácidos-Bases: Arrhenius

H2O
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)

H2O
NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq)
H2O
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)

H-Cl

Ligação Covalente H Cl
Ruptura heterolítica
ligação

Solvatação

Ionização
H2O
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)

H3O+(aq)
(íon hidrônio)

H+ + H2O → H3O+
H2O
NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq)

{Na+OH-}(s)

Ruptura retículo
cristalino
Ligação Iônica Na+(aq) + OH-(aq)

Solvatação

Dissociação
Amônia e o conceito de Arrhenius

H2O
NH3(g) NH4+(aq) + OH-(aq)

De onde vem o OH-???

Conceito de Bronsted-Lowry
Conceito de Bronsted-Lowry

NH3 + H2O → NH4+ + OH-

Base Ácido

HCl + H2O → H3O+ + Cl-

Ácido Base
Conceito de Bronsted-Lowry

Ácido: Doador de Próton

Base: Aceptor de Próton
Conceito de Bronsted-Lowry

Ácidos-Bases Fracos (eletrólitos fracos)

NH3 + H2O → NH4+ + OH-

Base Ácido

Reação inversa

NH4+ + OH- → NH3 + H2O

Ácido Base
Conceito de Bronsted-Lowry

Ácidos-Bases Conjugados:

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Base1 Ácido2 Ácido1 Base2

Par conjugado 1 NH3 – NH4+

Par conjugado 2 H2O – OH-
Conceito de Bronsted-Lowry

Ácidos-Bases Conjugados:

HF + H2O  H3O+ + F-

Ácido1 Base2 Ácido2 Base1

Par conjugado 1 HF – F-

Par conjugado 2 H2O - H3O+
NH3 + H2O → NH4+ + OH- HCl + H2O → H3O+ + Cl-

Base Ácido Ácido Base

H2O
Propriedades Anfotéricas
AUTO-IONIZAÇÃO DA ÁGUA

H2O (l) + H2O (l)  H3O+ (aq) + OH- (aq)

[ H 3O + ][OH − ]
K=
[ H 2 O ]2

H2O = Líquido puro (a=1) /concentração constante

KW = [ H 3O + ][OH − ]

forma simplificada

KW = [ H + ][OH − ]
[H3O+] = [OH-]= 1,0x10-7 mol.L-1

25ºC

KW= [H3O+][OH-]= 1,0x10-14 mol.L-1

T (°C) KW

0 1.1x10-15
10 2.9x10-15
25 1.0x10-14
37* 2.4x10-14
45 4.0x10-14
60 9.6x10-14
Dissolução de Ácidos ou Bases Fortes e KW

[H3O+]= ?
Solução aquosa 0,05 M HNO3
[OH-]= ?

2 H2O  H3O+ + OH- HNO3 + H2O → H3O+ + NO3-

1x10-7 M 0,05 M
[H3O+]= 1x10-7 + 0,05≈
≈ 0,05

KW= [H3O+][OH-]= 1,0x10-14 mol.L-1

KW= [0,05][OH-]= 1,0x10-14 mol.L-1

[OH-]= 2,0x10-13 mol.L-1
Classificação soluções ácido-base:

Solução Condição 25 ºC

ácida [H3O+] > [OH-] [H3O+] > 1x10-7 [OH-]< 1x10-7

neutra [H3O+] = [OH-] [H3O+] = 1x10-7 [OH-]= 1x10-7

básica [H3O+] < [OH-] [H3O+] < 1x10-7 [OH-]> 1x10-7
Escala de pH e pOH

pH= -log[H3O+] [H3O+]= 10-pH

pOH= -log[OH-] [OH-]= 10-pOH

pH= 7,0
H2O(l)
pOH= 7,0
KW= [H3O+][OH-]= 1,0x10-14

-logKW= -log([H3O+][OH-])

-logKW= -log([H3O+] + (-log[OH-])

pKW= pH + pOH= 14,00
Solução 0,015 M Ca(OH)2
[H3O+]=? [OH-]=? pH=? pOH=?

Ca(OH)2 → Ca+2 + 2 OH-

[OH-]= 2x0,015= 0,030 pH + pOH= 14,00
pOH= -log[0,030]= -(-1,52)= 1,52 pH + 1,52= 14,00
pH= 12,48

[H3O+][OH-]= 1,0x10-14
[H3O+][0,03]= 1,0x10-14
[H3O+]= 3,33x10-13 M
[HCl]aq= 1,0x10-8 M
[H3O+]= 1,0x10-8 M pH= 8,0

????????

Achtung!!!
[] ácidos e bases fortes muito
Attenzione!!! diluídos recaem ordem de
grandeza [] iônica da auto-
ionização da água
Caution!!!
2H2O  H3O+ + OH-
x x

HCl + H2O → H3O+ + Cl-
1,0x10-8 1,0x10-8

[H3O+][OH-]= 1,0x10-14
(x+1x10-8)x= 1,0x10-14
x2 + 1x10-8x= 1,0x10-14
x2 + 1x10-8x - 1,0x10-14= 0
x= 9,5x10-8

[H3O+]= 9,5x10-8 + 1,0x10-8= 1,05x10-7 M pH= 6,98

7,00 – 6,98= 0,02 (unidades de pH)
Ácidos e Bases Fracas
Ácidos
Quais são fortes?
HCl, HBr, HI, HNO3 HClO4 e H2SO4 (apenas 1ª ionização)

Bases
Quais são fortes?
Hidróxidos 1A: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH
Hidróxidos 2A: Sr(OH)2 e Ba(OH)2
Ácidos Fracos:
Praticamente todos os demais
inorgânicos e os carboxílicos.

HO O
O C
H3C CH C
OH O CH3
OH C
O

Ac. Lático Ac. Acetilsalicílico

F O
F C C
Exceções, pex: F OH

Trifluor acético
Moderado
Ionização Ácido Carboxílico

O O
H3C C H3C C + H+
O H O-

Ânion Carboxilato
Compostos Orgânicos

Apenas ácidos carboxílicos são ácidos?

R-OH  R-O- + H+
Ou
R-OH + H2O  R-O- + H3O+

R-OH + OH-  R-O- + H2O

Alcóxido
Bases Fracas:
Praticamente todos os demais hidróxidos
metálicos e as aminas.

NH2
H N H H N CH3
H H

amônia metil-amina anilina
[H3O+] (10-2 - 10-7)
Ácido Fraco
pH ≈ 2 - 7

[OH-] (10-2 - 10-7)
Base Fraca
pH ≈ 12 - 7
Ka e Kb

HA(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + A-(aq)

[ H 3O + ][ A− ] pKa= -logKa
Ka =
[ HA]

CH3COOH(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + CH3COO-(aq)

[ H 3O + ][CH 3COO − ]
K= = 1,8 x10 −5
[CH 3COOH ]

[ H 3O + ][ Ac − ]
K= = 1,8 x10−5
[ HAc]
B(aq) + H2O(l)  BH+(aq) + OH-(aq)

[ BH + ][OH − ]
Kb = pKb= -logKb
[ B]

NH3(aq) + H2O(l)  NH4+(aq) + OH-(aq)

+
[ NH 4 ][OH − ]
K= = 1,8 x10 −5
[ NH 3 ]
Acidez Aumenta

Propanóico Acético Fórmico

H H O H O O
H C C C H C C H C
OH OH OH
H H H

Ka 1,3x10-5 1,8x10-5 1,8x10-4
pKa 4,89 4,74 3,74

pKa Diminui
Ácidos Polipróticos

H3PO4 + H2O  H3O+ + H2PO4- Ka1= 7,5x10-3

H2PO4- + H2O  H3O+ + HPO42- Ka2= 6,2x10-8

HPO42- + H2O  H3O+ + PO43- Ka3= 3,6x10-13
Bases “Polipróticas”

CO32- + H2O  HCO3- + OH- Kb1= 2,1x10-4

HCO3- + H2O  H2CO3 + OH- Kb2= 2,4x10-8
pH de Soluções Salinas/Hidrólise/Solvólise

HX + H2O  H3O+ + X-

Ácido forte KA>>1 KB<<1

X-: Base + Fraca
(H2O)
HCl + H2O  H3O+ + Cl-

Base muito fraca
NaCl(aq) Cl-(aq) + H2O → X

Não Ocorre

KW= [H+][OH-]= [1x10-7][1x10-7]

pH= pOH= 7
HA + H2O  H3O+ + A-

Ácido fraco KA<<1 KB>>1

A-: Base + forte
(H2O)

HAc + H2O  H3O+ + Ac-

Ac-: Base + forte
NaAc(aq) Ac-(aq) + H2O → ???

Ac- + H2O → HAc + OH-

Ácido fraco

KW= [H+][OH-]= [<1x10-7][>1x10-7]

pH>7 pOH<7
pH de Soluções Salinas/Hidrólise/Solvólise

A- + H2O  HA + OH-

Ânion de ácido Ácido fraco
fraco
pH de Soluções Salinas/Hidrólise/Solvólise

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Base fraca KB<<1 KA>>1

NH4+: Ácido + forte
(H2O)
NH4Cl(aq) → NH4+(aq) + Cl-(aq)

NH4+ + H2O → H3O+ + NH3

Base fraca

KW= [H+][OH-]= [>1x10-7][<1x10-7]

pH<7 pOH>7
pH de Soluções Salinas/Hidrólise/Solvólise

E o que ocorre com NH4Ac???????

NH4+ + H2O → H3O+ + NH3

Ac- + H2O → HAc + OH-

pH depende dos valores de KA e KB
pH de Soluções Salinas/Hidrólise/Solvólise

Hidrólise Íons Metálicos

Geralmente íons metais de
transição

Veremos isso em íons
complexos!!!!!!!!
Relacionando KA com KB da base conjugada

HCN + H2O  H3O+ + CN- [ H 3O + ][CN − ]
KA =
[ HCN ]

Base conjugada

CN- + H2O  HCN + OH- CN − [OH − ][ HCN ]
K B =
[CN − ]

− [ H 3O + ][CN − ] [OH − ][ HCN ]
K A xK BCN = x
HCN [CN − ]

CN −
K A xK B = [ H 3O + ][OH − ] = KW
Reações Ácido Base

1) Ácido Forte + Base Forte

H3O+ + OH- + Na+ + Cl- → 2 H2O + Na+ + Cl-

Deslocamento

H3O+ + OH-  2 H2O K= KW-1= 1,0x1014

Deslocamento
H3O+ + OH- → 2 H2O

pH = pOH = 7
Solução Neutra
2) Ácido Fraco + Base Forte

HCO2H + OH-  H2O + HCO2-

OH- base muito + forte que HCO2- Deslocamento

Quantidades estequiométricas:
Resta: HCO2-

pH básico: depende KB HCO2-
HCO2- + H2O  HCO2H + OH-
3) Ácido Forte + Base Fraca

H3O+ + NH3  H2O + NH4+

H3O+ ácido muito + forte que NH4+ Deslocamento

Quantidades estequiométricas:
Resta: NH4+

pH ácido: depende KA NH4+
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
4) Ácido Fraco + Base Fraca

HAc + NH3  NH4+ + Ac-

HAc ácido muito + forte NH4+
Deslocamento
NH3 base muito + forte Ac-

Quantidades estequiométricas:
Resta: NH4+ e Ac-

KA NH4+
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
pH
depende:
KB Ac-
Ac- + H2O  HAc + OH-
Efeito do Íon Comum

Sistemas Tampão
Cálculo [ ]EQ Ácido Fraco:

HAc 0,100 M (KA= 1,8x10-5)

HAc + H2O  H3O+ + Ac-
In 0,1000 -- ---
-x +x +x
Eq: 0,100-x +x +x

[ H 3O + ][ Ac − ] ( x)( x) x2
KA = = = = 1,8 x10 −5
[ HAc] (0,100 − x) 0,100 − x
Supondo x<<<0,10 0,10-x= 0,10

x2
= 1,8 x10 −5
0,100

x 2 = 1,8 x10 −6 = x = 1,8 x10 −5 = 1,3 x10 −3 M

Para: 0,100-0,0013= 0,0987≈
≈ 0,099 ≈ 0,100

E se a concentração inicial de HAc fosse 0,00250 M?????
Efeito do Íon Comum

Princípio de Le Chatelier aplicado soluções iônicas

+Ac-

HAc + H2O  H3O+ + Ac-
Solução 0,10M HAc + 0,10M NaAc

HAc + H2O  H3O+ + Ac-
In 0,10 -- ---
-x +x +x
Eq: 0,10-x +x 0,10+x

[ H 3O + ][ Ac − ] ( x)(0,10 + x)
KA = = = x = 1,8 x10 −5
[ HAc] (0,100 − x)

[H3O+]= 1,8x10-5 M
[Ac-]= 0,10 M
Tampão

1) Componente que 2) Componente que
neutralize ácidos neutralize bases

Os componentes entre si
não podem se
neutralizar
Tampão

 Um ácido fraco e sua base conjugada
 Uma base fraca e seu ácido conjugado

H+ OH-
HAc Ac- HAc Ac-
Ac- HAc
pH de soluções tampão

HA + H2O  H3O+ + A-

[ H 3O + ][ A− ]
Ka =
[ HA]

[ A ]
K A = [ H 3O + ] x
[ HA]
+ [ A− ]
− log K A = − log[ H 3O ] − log
[ HA]

pKA pH

[ A− ]
pK A = pH − log
[ HA]
[ A− ]
pH = pK A + log Equação de Henderson-Hasselbach
[ HA]
[BaseConjugada]
pH = pK A + log
[Ácido]

pKAHAc
Sistema HAc/Ac- [Ac-] do sal
[HAc]

pKANH4+

Sistema NH3/NH4+ [NH3] da base conjugada
[NH4+] do sal
Condições para o efeito tampão

[base conjugada]/[ácido] 0,1  10

[HA] e [A-] > 100xKA

c-x≈
≈c
Indicadores Ácido-Base e Curvas de Titulação

Indicador Vermelho de Metila
Azul de Bromotimol
Fenolftaleína
HIn + H2O  H3O+ + In-

Cor 1 Cor 2

[ In − ] KA
=
[ HIn] [ H 3O + ]

[In-]/[HIn]≥ 10 Cor 2

[In-]/[HIn] ≤ 10 Cor 1
Titulação Ácido Forte (HCl)
com
Base Forte (NaOH)
Titulação 100,0 mL HCl 0,100M vs NaOH 0,100M
Titulação Ácido Fraco (HAc)
com
Base Forte (NaOH)
Titulação 100,0 mL HAc 0,100M vs NaOH 0,100M
Titulação Base Fraca (NH3)
com
Ácido Forte (HCl)
Titulação 100,0 mL NH3 0,100M vs HCl 0,100M
Comparação Curvas de Titulação Ácido Fraco e Base Fraca
Titulação Ácido Fraco (HAc)
com
Base Fraca (NH3)
Titulação 100,0 mL HAc 0,100M com NH3 0,100M