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TECNOLOGÍAS ALTERNATIVAS PARA EL TRATAMIENTO DE

CONCENTRADOS COMPLEJOS DE PLOMO
Jorge Lema Patiño
Gerente General MINERAL PROCESSING
minpro@acelerate.com

RESUMEN coke. En la famosa fundición de La Oroya en el
Perú se funde plomo desde 1928,
 Horno convertidor Boliden TBRC: mediante
La metalurgia del plomo es una de las más sinterización parcial; horno eléctrico y
antiguas. Se describen brevemente los procesos convertidor.
piro e hidrometalúgicos para la extracción del  Imperial Smelting: proceso para tratar
plomo metálico a partir de una variedad de concentrados sinterizados de zinc con plomo.
concentrados. Se destacan los procesos Kivcet Ya no es competitivo con los procesos
y Ausmelt como los más modernos. La modernos.
hidrometalurgia no encuentra su aplicación
 QLS: Proceso continuo basado en fusión
económica para el tratamiento de los
autógena “flash”, seguido por inyección de
concentrados de plomo a diferencia de la
oxigeno dentro del baño. Horno rotatorio que
hidrometalurgia del zinc y cobre, con el proceso
opera en contra corriente. Se retiró de
INTEC, que esta encontrando una amplia
operación en la China y en Alemania.
aceptación para la construcción de nuevas
refinerías en el mundo.
 CONTOP. Top Blowing. Desarrollado por
Klockner. No encontró aplicación industrial para
ALTERNATIVAS TECNOLÓGICAS minerales de plomo. Combina el ciclón
(suspensión) con el horno eléctrico de
retención. Utiliza lanzas para la limpieza final de
En los Dardanelos 3000 a.c. se obtenía el metal la escoria.
reduciendo la galena y en Babilonia se lo  Worcra: Inicialmente desarrollado para la
empleaba para “unir“ piedras talladas. En el ano fundición de concentrados de cobre. La
60 a.c. en la China, se inventa la técnica para la desulfurización se realiza mediante lanzas. La
fabricación de tubos de plomo utilizados como escoria fluye en contra corriente con el bullion.
tuberías. En la cultura Inca, se conocía el oro,
 St. Joseph: fundición directa en un convertidor.
estaño, hierro, plomo y otros metales (1400 a
Requiere de concentrados de alta ley. El
1532 d.c.). En España se utilizaban los hornos
excesivo consumo de refractarios y otras
de “cuba baja” tipo retorta. Después se
causas motivaron cancelar la investigación.
desarrollo el horno de Cuba media empleando
 Noranda. Proceso adaptado sin éxito del
carbón vegetal y finalmente el horno con coke
sistema aplicado para los concentrados de
como reductor, en Altos Hornos, utilizado
cobre. Se alimentan los concentrados
ampliamente en Europa.
paletizados a la superficie del plomo fundido, en
un horno parecido a un convertidor (alargado)
El tratamiento de los concentrados sulfurados Pierce Smith, con inyección de aire a través de
de plomo ha tenido una evolución importante: toberas para la progresiva conversión del
mineral en plomo, en contra corriente.
Pirometalurgia:  Kivcet: tecnología moderna desarrollada en
Rusia.
 Ausmelt. Aplicable en dos etapas en el mismo
 Horno tipo español: únicamente fue utilizado horno. Requiere una capacidad mínima de
para minerales de plata. 30,000 tons anuales. Utiliza lanza Este proceso
 Horno de Cuba baja: previa tostación del se aplica a una variedad de materiales:
mineral, altamente contaminante. En concentrados de estaño; concentrados de
desuso. plomo, residuos de lixiviación. La tecnología
 Alto Horno: todavía utilizado, previa Ausmelt produce directamente el bullion de
sinterización del mineral. Requiere carbón plomo (1100 oC), pero paralelamente una
escoria rica (40 – 50% Pb) que debe ser
REPORTE METALÚRGICO Y DE MATERIALES – No. 6 – Mayo 2008 4

tienen están regulados por la relación: %S en (bullion) = x pS02/%Pb en escoria Esta determinante obliga a los procesos al tratamiento posterior de escorias altas en plomo. 6 – Mayo 2008 5 . En efecto la planta piloto semi industrial proceso Imperial Smelting esta siendo eliminado (Kazaakhstan) permitió efectuar pruebas con una y sus plantas en proceso de cierre. Simultáneamente los polvos volátiles del horno ciclón pueden ser reprocesados en Proceso Kivcet una etapa neutra de lixiviación para recuperar residuos con plomo / zinc y plata que retornan al horno ciclón. dando una escoria final del 0. Este proceso no compite con el Kivcet. Boliden e Imperial Smelting requieren de la etapa de En 1975 se inicio la comercialización de esta sinterización – altamente contaminante. En Bolivia (Potosí) se disponen en la fundición de  Proceso Combinado. Canadá. En la etapa del convertidor se realiza la eliminación final del azufre antes de pasar a la refinación del plomo.. elemento exotérmico. El tecnología. zinc tienen contenidos de estaño (max. La ventaja de la tecnología Kivcet es que permite el tratamiento de concentrados complejos de plomo-plata-antimonio-zinc. En el proceso Kivcet este tratamiento se lo realiza inmediatamente en la parte del horno eléctrico. Italia. Aplicada en diversas partes del Mundo: Rusia. retratada en una segunda etapa en el mismo horno QLS no ha podido cumplir con las exigencias horno (1250 oC). calidades: 12 – 60% Pb.1%). A principios de 1964 se inicio la investigación del sistema Kivcet aplicado inicialmente a concentrados Con excepción de los procesos sulfurosos de cobre – zinc. Posteriormente en 1967 Kivcet/Combinado y Ausmelt. En esa planta piloto se requiere de carbón mineral (coke metalúrgico) y efectuaron "test" con 6000 tons de diversas no es apto cuando los concentrados de plomo. Concebido por Mineral Karachipampa de esta moderna y probada Processing. Este proceso capacidad de hasta 24 t/d. los otros sistemas se desarrollo el horno Kivcet ZL para concentrados son contaminantes y no utilizan el azufre como de plomo – zinc. 12 – 28% S. Por esta razón el sistema TBRC emplea más etapas. recuperar especialmente el zinc de esta escoria. De esta modificar un horno ciclón incorporando una refinería se recuperan los residuos de zinc / plata pared divisoria que separe el ciclón con el que recircularían al horno Kivcet junto a los horno eléctrico de retención de escorias.5% Las características del proceso Boliden y de los Pb. Según se para su puesta en operación mediante la muestra en el diagrama adjunto es posible incorporación de una refinería de zinc. En todos los procesos de fusión directa la desulfurización ocurre parcialmente mediante la fundición flash encima del baño y parcialmente por el equilibrio: tostación – reducción. concentrados de plomo. El horno de Cuba. otros procesos de tratamiento directo de pero tiene la ventaja de retratar concentrados sulfurados y/o mixtos (óxidos y subproductos de plomo en una relación muy sulfuros) . El Los resultados obtenidos en esta planta fueron: REPORTE METALÚRGICO Y DE MATERIALES – No. con una escoria intermedia técnicas y ha resultado un fracaso. que permite la adaptación del tecnología esperando las decisiones del gobierno horno ciclón a un proceso Kivcet.mediante reacciones de tostación – alta respecto al concentrado reducción . 6 – 38% Zn. 0. El convertidor del 5% Pb que puede ser nuevamente desarrollado por Boliden requiere de tres etapas retratada en un horno fuming separado para para producir el bullion Pb/Ag.

Eléctrico: %Pb. Para que la reacción sea completamente exotérmica se requiere que el S sea > 17%.C(s) + 1/202(g) ----.32 (R 95. 3795 g/t 9.3 Pb + S02(g) para la totalidad de la producción de plomo-plata existente en Bolivia (1978) que tenían la “Etapa de reducción” siguiente composición: 7..2 C0 (g) Los resultados obtenidos fueron: Como se aprecia en la primera parte del horno Metal Crudo: %Pb.C + C02(g) -------..31 (R 89.PbS + 3/2 02(g) -----. En esta primera sección (ciclón) se realiza la reacción de tostación-reducción.PbS + 2 PbO -----.ZnO + C0(g) -----. 86.Zn(v) + C0(g) Ag.S + 02(g) ------------. 6. En la primera sección del horno Kivcet – en  Gases para filtración 250 – 500 este caso el horno ciclón . %Sb.68 %S.Pb0 + S02(g) Los resultados anteriores obtenidos durante las 5.13 %Sn... Es un proceso de “tostación – Óxidos H.C(s) + 02(g) --------.06 %Sb.S02(g) “Oxidación de sulfuros” 4.Zn0 + S02(g) pruebas en la planta piloto están basados en el procesamiento de una complejidad de Horno eléctrico minerales.66 (R 10. El éxito del proceso es que es  Energía eléctrica. elevados rendimientos por unidad de área del horno ciclón. Ag.ZnS + 3/2 02(g) -----. Así. 44. debido al alto contenido de azufre en los minerales sulfurados.. 8192 (shaft . el proceso de oxidación  Plata en bullion 96 de un material de granulometría fina y su posterior  Consumo de carbón reductor:50 – 90 Kg/t..57%) óxidos fundidos pasan mediante un “vaso comunicante” a la segunda sección (horno REPORTE METALÚRGICO Y DE MATERIALES – No.se produce una reacción NM3/t.ciclón) se produce la oxidación casi g/t (R 99. Los %Zn.99%).Zn(v) + C02(g) 11. de polvos) fundición: uso de oxigeno y principio de ciclón con  Zinc en óxidos: 75 – 80 fundición “suspendida”. La carga así fundida pasa a la segunda sección del horno (horno eléctrico – retención. 12 % en peso).26%) completa del mineral. reducción en un horno eléctrico se combina en  Oxigeno: 200 – 280 Nm3.Pb0 + C0(g) ------.. 3.Pb + C02(g) Concentrado: 47.39%).98 (con El proceso Kivcet hace uso de varias técnicas de recirc.Pb0 + C -----------. 30.C02(g) 2. Cuando los concentrados tienen 17% S es necesario adicionar energía mediante el quemador a gas.33 (R 88. Durante las pruebas metalúrgicas 6. 10. 1. Reacciones metalúrgicas Sección horno ciclón “flash” 1. Los óxidos de la parte del shaft – ciclón recirculan con la carga fresca (aprox. fusión” a temperaturas de: 1200 – 1350 oC..CO(g) 3. 7. exotérmica.Zn0 + C0(g) -----. 18.. con una amplia relación de plomo / zinc inferior a la de los concentrados disponibles “Formación del plomo metálico“ en Bolivia. 500 – 800 Kwh altamente intensivo lo que facilita el tratamiento de  Consumo electrodos 3 – 4 Kg/t..Pb + C0(g) 8.77 %Zn.. 6 – Mayo 2008 6 .96 %Pb. Recuperación %  Plomo en bullion: 95 . “una sola etapa”.59%).

eléctrico) donde se produce la reducción y  Debido a que el fluorsilicato de plomo es producción del bullion de plomo/plata y soluble en agua. Sin plomo en ácido fluorsilisico según: embargo si el contenido de Zn0 es elevado (vg. Este proceso requiere de Ag2S04 son insolubles en agua pero temperaturas elevadas (155 – 175) oC en un reactor solubles en una solución concentrada de cerrado. diferencialmente el Sb203. bismuto. utilización del gas cloro. por no ser competitivos frente a las directa del azufre elemental. electrolisis se realizan a 500 oC. debido a la formación reactivos. la plata. de las soluciones con cloro. Para este efecto el cloro es alimentado en hidrometalúrgicos esta basada en que los un reactor en contra corriente al flujo de la carga compuestos de: PbCl2. El proceso INTEC se utiliza además para los concentrados sulfurados de cobre y se esta Procesos Hidrometalúrgicos instalando la primera planta piloto. La solubilidad del sulfato sin embargo no es completa y los reactivos costosos. pero simultáneamente se autoclaves y a elevadas temperaturas superiores al forma sulfato de plomo y otros sulfatos lo punto de fusión del azufre (150 oC) utiliza acido que requiere de varias etapas para la sulfúrico para solubilizar el zinc como sulfato. se separa de la parte del horno eléctrico. amonio. en reemplazo arrastra gran parte de la plata y son descartados. Existen Recientemente el proceso INTEC. REPORTE METALÚRGICO Y DE MATERIALES – No. PbS04 y fresca de galena. aplicado a los técnicas para eliminar el antimonio del bullion. es posible lixiviar el sulfuro de paralelamente la reducción del Zn0. oro. sulfúrico concentrado.PbSiF6 + S + H20 Zinc) es preferible pasar la escoria a un horno fuming adyacente.  El plomo puede ser recuperado por electrolisis. controlando las recuperar el azufre elemental. generando azufre actualmente promovido por Dynatec. Este proceso en dos etapas de cloruro de plomo. 6 – Mayo 2008 7 . generando H2S  La galena es también atacada por el ácido El proceso desarrollado por Sherrit Gordon Mines. AgCl. Adicionalmente existen varios procesos El uso del gas de cloro tiene la ventaja sobre las hidrometalúrgicos que aun no encuentran su soluciones ácidas de ácido clorhídrico en que no se aplicación industrial por el elevado costo de los forma el sulfato de plomo. tecnologías anteriores. Los residuos insolubles utilizando: acetato de amonio. seguido de la recuperación del plomo mediante la electrolisis fundida del  La selectividad de los procesos PbCl2. Sus características son: Recientes investigaciones han conducido – sin  El PbS04 es insoluble. sin embargo la mayor parte del antimonio pasa al bullion. Tratamiento de minerales de alto contenido en PbS + H2SiF6 + ½ 02 --. antimonio y parcialmente  Otros sistemas de lixiviación: con nitratos. El arsénico y antimonio altamente clorinación directa mediante gas de cloro. No es extracción total adecuado para recuperar la plata en porcentajes  La solubilización del sulfato de plomo ha económicamente aceptables y el contenido de sido propuesta por varios investigadores plomo debe estar limitado. de hierro y plomo forman “plumbojarosita” que hidróxido de sodio y aminas. frente a los otros mayor éxito – a la combinación del proceso de sulfatos de zinc y cobre. contaminantes es posible eliminarlos permiten evitar la formación de sulfato y parcialmente en la primera fase. Sin embargo las sales fundidas y su “sal”. La dificultad en el condiciones del horno shaft/ciclón y colectando manejo y recuperación del gas de cloro. ha sido elemental y sulfato de plomo concebido (1959) para procesar minerales de zinc y  La utilización de ácido sulfúrico y el ácido ha sido ampliado con reservas a los concentrados clorhídrico respectivamente forman sulfato y de zinc-plomo.  La galena es fácilmente atacada mediante ácidos diluidos. El concentrados de zinc ha resuelto este problema cobre se elimina parcialmente en una mata que pero no es aplicable a los concentrados de plomo. o la el cobre. a un costo muy elevado por la baja eficiencia El bullion producido en el horno Kivcet contiene (Emv) y la baja calidad del cátodo.

Canada. 6 – Mayo 2008 8 . 3. 1976. plomo. La eliminación del realización a Escala industrial del Proceso antimonio del plomo es termodinámicamente Kivcet. A. 3600 msnm de la fundición  Hydrometallurgy of Lead. Journal of Metals. 1.M. 242.T. Fathi Habashi. En comparación con la eliminación del 1979. F. La altura de aprox. . evitando una mayor oxidación del bullion. December 1968.Perfil Minero Metalúrgico N015.I.I. Nov. Ontario Canadá” (Chaudhuri. Quebec City. El bismuto del plomo es eliminado mediante el conocido proceso Kroll-Betterton.01 %Bi. origina una baja Laval University. Refinación del bullion de plomo  Metallurgy of the Direct smelting of lead. J. Lema mas activa. Primera esta mas avanzada.M. aun con contenidos elevados 1978. en el Lema). Koch. Matyas and P. seguido por adición de antimonio para la eliminación final del bismuto hasta 0. Mackey. finalmente los elevados REPORTE METALÚRGICO Y DE MATERIALES – No. April 1968. Australia. Vol. de antimonio es factible y económicamente  18th “Annual Conference of Metallurgist viable.R. concentrados. 2. T.001 %Bi. Koch. Chaudhuri. R. and Willis. obtenido por fusión de los CSIRO and University of Melbourne. antimonio del metal crudo de estaño. Paschen.. caso de la refinación de plomo esta técnica  Metalurgia Moderna del Plomo. Fuller.A. Zinc & Tin. REFERENCIAS  Process for Direct Smelting of Lead Concentrates. presión de oxigeno en el aire. Los reducidos contenidos de cobre en los concentrados bolivianos también facilitan la fase de decobrizacion. desarrollado por Hoboken para reducir el bismuto hasta niveles del 0. En este caso el antimonio en forma similar que el bismuto forman compuestos isomorfos de Ca/Mg que a su vez forman soluciones sólidas entremezcladas.  The Lead Smelter Today. Junio 1980. McNaughton. Davey. de Vinto y de Karachipampa. Journal of Metals. El proceso de refinación del metal bullion de  Lead. contenidos de estaño y plata en estos concentrados permite una descobrizacion mayor al reducir la actividad del plomo con el azufre.. Transactions of Metallurgical Society of AIME.