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TECNOLOGÍAS ALTERNATIVAS PARA EL TRATAMIENTO DE

CONCENTRADOS COMPLEJOS DE PLOMO


Jorge Lema Patiño
Gerente General MINERAL PROCESSING
minpro@acelerate.com

RESUMEN coke. En la famosa fundición de La Oroya en el


Perú se funde plomo desde 1928,
 Horno convertidor Boliden TBRC: mediante
La metalurgia del plomo es una de las más sinterización parcial; horno eléctrico y
antiguas. Se describen brevemente los procesos convertidor.
piro e hidrometalúgicos para la extracción del  Imperial Smelting: proceso para tratar
plomo metálico a partir de una variedad de concentrados sinterizados de zinc con plomo.
concentrados. Se destacan los procesos Kivcet Ya no es competitivo con los procesos
y Ausmelt como los más modernos. La modernos.
hidrometalurgia no encuentra su aplicación
 QLS: Proceso continuo basado en fusión
económica para el tratamiento de los
autógena “flash”, seguido por inyección de
concentrados de plomo a diferencia de la
oxigeno dentro del baño. Horno rotatorio que
hidrometalurgia del zinc y cobre, con el proceso
opera en contra corriente. Se retiró de
INTEC, que esta encontrando una amplia
operación en la China y en Alemania.
aceptación para la construcción de nuevas
refinerías en el mundo.
 CONTOP. Top Blowing. Desarrollado por
Klockner. No encontró aplicación industrial para
ALTERNATIVAS TECNOLÓGICAS minerales de plomo. Combina el ciclón
(suspensión) con el horno eléctrico de
retención. Utiliza lanzas para la limpieza final de
En los Dardanelos 3000 a.c. se obtenía el metal la escoria.
reduciendo la galena y en Babilonia se lo  Worcra: Inicialmente desarrollado para la
empleaba para “unir“ piedras talladas. En el ano fundición de concentrados de cobre. La
60 a.c. en la China, se inventa la técnica para la desulfurización se realiza mediante lanzas. La
fabricación de tubos de plomo utilizados como escoria fluye en contra corriente con el bullion.
tuberías. En la cultura Inca, se conocía el oro,
 St. Joseph: fundición directa en un convertidor.
estaño, hierro, plomo y otros metales (1400 a
Requiere de concentrados de alta ley. El
1532 d.c.). En España se utilizaban los hornos
excesivo consumo de refractarios y otras
de “cuba baja” tipo retorta. Después se
causas motivaron cancelar la investigación.
desarrollo el horno de Cuba media empleando
 Noranda. Proceso adaptado sin éxito del
carbón vegetal y finalmente el horno con coke
sistema aplicado para los concentrados de
como reductor, en Altos Hornos, utilizado
cobre. Se alimentan los concentrados
ampliamente en Europa.
paletizados a la superficie del plomo fundido, en
un horno parecido a un convertidor (alargado)
El tratamiento de los concentrados sulfurados Pierce Smith, con inyección de aire a través de
de plomo ha tenido una evolución importante: toberas para la progresiva conversión del
mineral en plomo, en contra corriente.
Pirometalurgia:  Kivcet: tecnología moderna desarrollada en
Rusia.
 Ausmelt. Aplicable en dos etapas en el mismo
 Horno tipo español: únicamente fue utilizado horno. Requiere una capacidad mínima de
para minerales de plata. 30,000 tons anuales. Utiliza lanza Este proceso
 Horno de Cuba baja: previa tostación del se aplica a una variedad de materiales:
mineral, altamente contaminante. En concentrados de estaño; concentrados de
desuso. plomo, residuos de lixiviación. La tecnología
 Alto Horno: todavía utilizado, previa Ausmelt produce directamente el bullion de
sinterización del mineral. Requiere carbón plomo (1100 oC), pero paralelamente una
escoria rica (40 – 50% Pb) que debe ser
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retratada en una segunda etapa en el mismo horno QLS no ha podido cumplir con las exigencias
horno (1250 oC), con una escoria intermedia técnicas y ha resultado un fracaso. El convertidor
del 5% Pb que puede ser nuevamente desarrollado por Boliden requiere de tres etapas
retratada en un horno fuming separado para para producir el bullion Pb/Ag.
recuperar especialmente el zinc de esta
escoria, dando una escoria final del 0.5%
Las características del proceso Boliden y de los
Pb. Este proceso no compite con el Kivcet,
otros procesos de tratamiento directo de
pero tiene la ventaja de retratar
concentrados sulfurados y/o mixtos (óxidos y
subproductos de plomo en una relación muy
sulfuros) - mediante reacciones de tostación –
alta respecto al concentrado
reducción - tienen están regulados por la relación:

%S en (bullion) = x pS02/%Pb en escoria

Esta determinante obliga a los procesos al


tratamiento posterior de escorias altas en plomo. En
el proceso Kivcet este tratamiento se lo realiza
inmediatamente en la parte del horno eléctrico. Por
esta razón el sistema TBRC emplea más etapas.
En la etapa del convertidor se realiza la eliminación
final del azufre antes de pasar a la refinación del
plomo.

En todos los procesos de fusión directa la


desulfurización ocurre parcialmente mediante la
fundición flash encima del baño y parcialmente por
el equilibrio: tostación – reducción.

La ventaja de la tecnología Kivcet es que permite


el tratamiento de concentrados complejos de
plomo-plata-antimonio-zinc. Aplicada en diversas
partes del Mundo: Rusia., Italia, Canadá. En Bolivia
(Potosí) se disponen en la fundición de
 Proceso Combinado. Concebido por Mineral Karachipampa de esta moderna y probada
Processing, que permite la adaptación del tecnología esperando las decisiones del gobierno
horno ciclón a un proceso Kivcet. Según se para su puesta en operación mediante la
muestra en el diagrama adjunto es posible incorporación de una refinería de zinc. De esta
modificar un horno ciclón incorporando una refinería se recuperan los residuos de zinc / plata
pared divisoria que separe el ciclón con el que recircularían al horno Kivcet junto a los
horno eléctrico de retención de escorias. concentrados de plomo.
Simultáneamente los polvos volátiles del
horno ciclón pueden ser reprocesados en Proceso Kivcet
una etapa neutra de lixiviación para
recuperar residuos con plomo / zinc y plata
que retornan al horno ciclón. A principios de 1964 se inicio la investigación del
sistema Kivcet aplicado inicialmente a concentrados
Con excepción de los procesos sulfurosos de cobre – zinc. Posteriormente en 1967
Kivcet/Combinado y Ausmelt, los otros sistemas se desarrollo el horno Kivcet ZL para concentrados
son contaminantes y no utilizan el azufre como de plomo – zinc.
elemento exotérmico. El horno de Cuba, Boliden
e Imperial Smelting requieren de la etapa de En 1975 se inicio la comercialización de esta
sinterización – altamente contaminante. El tecnología. En efecto la planta piloto semi industrial
proceso Imperial Smelting esta siendo eliminado (Kazaakhstan) permitió efectuar pruebas con una
y sus plantas en proceso de cierre. Este proceso capacidad de hasta 24 t/d. En esa planta piloto se
requiere de carbón mineral (coke metalúrgico) y efectuaron "test" con 6000 tons de diversas
no es apto cuando los concentrados de plomo- calidades: 12 – 60% Pb; 6 – 38% Zn; 12 – 28% S.
zinc tienen contenidos de estaño (max. 0.1%). El Los resultados obtenidos en esta planta fueron:

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Los óxidos de la parte del shaft – ciclón recirculan
con la carga fresca (aprox. 12 % en peso).
Recuperación %

 Plomo en bullion: 95 - 98 (con El proceso Kivcet hace uso de varias técnicas de


recirc. de polvos) fundición: uso de oxigeno y principio de ciclón con
 Zinc en óxidos: 75 – 80 fundición “suspendida”. Así, el proceso de oxidación
 Plata en bullion 96 de un material de granulometría fina y su posterior
 Consumo de carbón reductor:50 – 90 Kg/t. reducción en un horno eléctrico se combina en
 Oxigeno: 200 – 280 Nm3. “una sola etapa”. El éxito del proceso es que es
 Energía eléctrica. 500 – 800 Kwh altamente intensivo lo que facilita el tratamiento de
 Consumo electrodos 3 – 4 Kg/t. elevados rendimientos por unidad de área del horno
ciclón. En la primera sección del horno Kivcet – en
 Gases para filtración 250 – 500
este caso el horno ciclón - se produce una reacción
NM3/t.
exotérmica, debido al alto contenido de azufre en
los minerales sulfurados. Para que la reacción sea
completamente exotérmica se requiere que el S sea
> 17%. En esta primera sección (ciclón) se realiza
la reacción de tostación-reducción. La carga así
fundida pasa a la segunda sección del horno
(horno eléctrico – retención. Cuando los
concentrados tienen 17% S es necesario adicionar
energía mediante el quemador a gas.

Reacciones metalúrgicas

Sección horno ciclón

“flash”
1.- C(s) + 02(g) --------- C02(g)
2.- C(s) + 1/202(g) ----- CO(g)
3.- S + 02(g) ------------- S02(g)

“Oxidación de sulfuros”
4.- PbS + 3/2 02(g) ------ Pb0 + S02(g)
Los resultados anteriores obtenidos durante las 5.- ZnS + 3/2 02(g) ------ Zn0 + S02(g)
pruebas en la planta piloto están basados en el
procesamiento de una complejidad de Horno eléctrico
minerales, con una amplia relación de plomo /
zinc inferior a la de los concentrados disponibles “Formación del plomo metálico“
en Bolivia. Durante las pruebas metalúrgicas 6.- PbS + 2 PbO ------ 3 Pb + S02(g)
para la totalidad de la producción de plomo-plata
existente en Bolivia (1978) que tenían la “Etapa de reducción”
siguiente composición: 7.- Pb0 + C ------------ Pb + C0(g)
8.- Pb0 + C0(g) ------- Pb + C02(g)
Concentrado: 47.96 %Pb; 7.77 %Zn; 3795 g/t 9.- ZnO + C0(g) ------ Zn(v) + C0(g)
Ag; 3.06 %Sb; 1.13 %Sn; 18.68 %S. 10.- Zn0 + C0(g) ------ Zn(v) + C02(g)
11.- C + C02(g) -------- 2 C0 (g)
Los resultados obtenidos fueron:
Como se aprecia en la primera parte del horno
Metal Crudo: %Pb, 86.33 (R 88.59%); Ag, 8192 (shaft - ciclón) se produce la oxidación casi
g/t (R 99.99%); %Sb, 6.32 (R 95.26%) completa del mineral. Es un proceso de “tostación –
Óxidos H. Eléctrico: %Pb, 30.66 (R 10.39%); fusión” a temperaturas de: 1200 – 1350 oC. Los
%Zn, 44.31 (R 89.57%) óxidos fundidos pasan mediante un “vaso
comunicante” a la segunda sección (horno

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eléctrico) donde se produce la reducción y  Debido a que el fluorsilicato de plomo es
producción del bullion de plomo/plata y soluble en agua, es posible lixiviar el sulfuro de
paralelamente la reducción del Zn0. Sin plomo en ácido fluorsilisico según:
embargo si el contenido de Zn0 es elevado (vg.
Tratamiento de minerales de alto contenido en PbS + H2SiF6 + ½ 02 --- PbSiF6 + S + H20
Zinc) es preferible pasar la escoria a un horno
fuming adyacente.  El plomo puede ser recuperado por electrolisis,
a un costo muy elevado por la baja eficiencia
El bullion producido en el horno Kivcet contiene (Emv) y la baja calidad del cátodo.
la plata, oro, bismuto, antimonio y parcialmente  Otros sistemas de lixiviación: con nitratos, o la
el cobre. El arsénico y antimonio altamente clorinación directa mediante gas de cloro,
contaminantes es posible eliminarlos permiten evitar la formación de sulfato y
parcialmente en la primera fase, controlando las recuperar el azufre elemental. La dificultad en el
condiciones del horno shaft/ciclón y colectando manejo y recuperación del gas de cloro.
diferencialmente el Sb203, sin embargo la mayor
parte del antimonio pasa al bullion. Existen Recientemente el proceso INTEC, aplicado a los
técnicas para eliminar el antimonio del bullion. El concentrados de zinc ha resuelto este problema
cobre se elimina parcialmente en una mata que pero no es aplicable a los concentrados de plomo.
se separa de la parte del horno eléctrico. El proceso INTEC se utiliza además para los
concentrados sulfurados de cobre y se esta
Procesos Hidrometalúrgicos instalando la primera planta piloto.

Adicionalmente existen varios procesos El uso del gas de cloro tiene la ventaja sobre las
hidrometalúrgicos que aun no encuentran su soluciones ácidas de ácido clorhídrico en que no se
aplicación industrial por el elevado costo de los forma el sulfato de plomo, debido a la formación
reactivos, por no ser competitivos frente a las directa del azufre elemental.
tecnologías anteriores. Sus características son:
Recientes investigaciones han conducido – sin
 El PbS04 es insoluble, frente a los otros mayor éxito – a la combinación del proceso de
sulfatos de zinc y cobre. utilización del gas cloro, seguido de la recuperación
del plomo mediante la electrolisis fundida del
 La selectividad de los procesos
PbCl2. Para este efecto el cloro es alimentado en
hidrometalúrgicos esta basada en que los
un reactor en contra corriente al flujo de la carga
compuestos de: PbCl2, AgCl, PbS04 y
fresca de galena. Este proceso requiere de
Ag2S04 son insolubles en agua pero
temperaturas elevadas (155 – 175) oC en un reactor
solubles en una solución concentrada de
cerrado. Sin embargo las sales fundidas y su
“sal”.
electrolisis se realizan a 500 oC.
 La galena es fácilmente atacada mediante
ácidos diluidos, generando H2S
 La galena es también atacada por el ácido El proceso desarrollado por Sherrit Gordon Mines,
sulfúrico concentrado, generando azufre actualmente promovido por Dynatec, ha sido
elemental y sulfato de plomo concebido (1959) para procesar minerales de zinc y
 La utilización de ácido sulfúrico y el ácido ha sido ampliado con reservas a los concentrados
clorhídrico respectivamente forman sulfato y de zinc-plomo. Este proceso en dos etapas de
cloruro de plomo, pero simultáneamente se autoclaves y a elevadas temperaturas superiores al
forma sulfato de plomo y otros sulfatos lo punto de fusión del azufre (150 oC) utiliza acido
que requiere de varias etapas para la sulfúrico para solubilizar el zinc como sulfato. No es
extracción total adecuado para recuperar la plata en porcentajes
 La solubilización del sulfato de plomo ha económicamente aceptables y el contenido de
sido propuesta por varios investigadores plomo debe estar limitado. Los residuos insolubles
utilizando: acetato de amonio; amonio; de hierro y plomo forman “plumbojarosita” que
hidróxido de sodio y aminas, en reemplazo arrastra gran parte de la plata y son descartados.
de las soluciones con cloro. La solubilidad
del sulfato sin embargo no es completa y los
reactivos costosos.

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contenidos de estaño y plata en estos
concentrados permite una descobrizacion mayor
al reducir la actividad del plomo con el azufre.

3. El bismuto del plomo es eliminado mediante el


conocido proceso Kroll-Betterton, desarrollado
por Hoboken para reducir el bismuto hasta
niveles del 0.01 %Bi., seguido por adición de
antimonio para la eliminación final del bismuto
hasta 0.001 %Bi. En este caso el antimonio en
forma similar que el bismuto forman compuestos
isomorfos de Ca/Mg que a su vez forman
soluciones sólidas entremezcladas.

REFERENCIAS

 Process for Direct Smelting of Lead


Concentrates. F.T. Fuller. Journal of Metals,
December 1968.
 The Lead Smelter Today. R. McNaughton.
Transactions of Metallurgical Society of AIME.
Vol. 242., April 1968.
Refinación del bullion de plomo  Metallurgy of the Direct smelting of lead. A.
Matyas and P. Mackey. Journal of Metals, Nov.
1976.
1. El proceso de refinación del metal bullion de  Lead, Zinc & Tin. T.R.A. Davey, and Willis.
plomo, obtenido por fusión de los CSIRO and University of Melbourne. Australia.
concentrados, aun con contenidos elevados 1978.
de antimonio es factible y económicamente  18th “Annual Conference of Metallurgist
viable. En comparación con la eliminación del 1979, Ontario Canadá” (Chaudhuri, Koch,
antimonio del metal crudo de estaño, en el Lema).
caso de la refinación de plomo esta técnica  Metalurgia Moderna del Plomo, Primera
esta mas avanzada. La eliminación del realización a Escala industrial del Proceso
antimonio del plomo es termodinámicamente Kivcet. Koch, Chaudhuri, Paschen, J. Lema
mas activa. .Perfil Minero Metalúrgico N015.I.I.M.M. Junio
1980.
2. La altura de aprox. 3600 msnm de la fundición  Hydrometallurgy of Lead, Fathi Habashi.
de Vinto y de Karachipampa, origina una baja Laval University, Quebec City, Canada.
presión de oxigeno en el aire, evitando una
mayor oxidación del bullion. Los reducidos
contenidos de cobre en los concentrados
bolivianos también facilitan la fase de
decobrizacion, finalmente los elevados

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