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Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68

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El comportamiento anódico de covelita en soluciones de cloruro de

Michael Nicol un , • , Petrus Basson segundo
un Facultad de Ingeniería y Tecnología de la Información y Energía, Universidad de Murdoch, Perth, WA 6150, Australia
segundo Mintek, Randburg, Sudáfrica

ABSTRACTO

Un estudio detallado del comportamiento anódico de covelita sintético en soluciones de cloruro de ácido se ha llevado a cabo como parte de un programa
global sobre los aspectos fundamentales de la lixiviación en pilas de sul cobre fi de minerales.
El comportamiento anódico en soluciones de cloruro se caracteriza por la disolución activa (pero lento) a potenciales bajos por debajo de aproximadamente
0,65 V, la pasivación a potenciales por encima de 0,70 V que sigue potenciales mayor que 1,4 V por encima del cual se produce la disolución rápida transpasivo.
Estas características también son típicos de la calcopirita en condiciones similares.

Las características anódicas a potenciales en la región de los potenciales medidos mixtos en presencia de cobre (II) muestran que hay dos
picos en los barridos voltimétricos a aproximadamente 0,65 V y 0,75 V, la magnitud de que aumentan al aumentar la concentración de cloruro.
Los dos picos se funden en un único pico a concentraciones muy altas de cloruro.

transitorios de tiempo corriente potenciostática a diversos potenciales en la región del potencial mixto muestran la lenta pasivación típico de calcopirita y los
datos de manera similar se pueden describir cuantitativamente en términos de limitación de velocidad de estado sólido di ff derrame. La velocidad de disolución
oxidativa de covelita bajo condiciones de temperatura ambiente es lento, pero aproximadamente un orden de magnitud mayor que la de calcopirita.

La respuesta voltamétrica de calcopirita después de pre-tratamiento con una solución de cloruro que contiene una baja concentración de cobre
(II) muestra la presencia de los mismos dos picos observados para covelita con fi confirmando la conversión superficie de calcopirita a covelita.

Un mecanismo similar al propuesto anteriormente para la disolución de la calcopirita se ha descrito en términos de las cuales la formación de
polisulfuros fi des (típicamente CuS 2) por disolución de una fracción del cobre en la red covelita es responsable de la pasivación que aumenta
lentamente a medida que el polisulfuros fi de capa aumenta de espesor.

mediciones nuevas de la potencial mixto y el potencial solución a una superficie covelita en la parte inferior de un capilar se han utilizado para
simular la situación dentro de partículas de mineral. Los resultados se han simulado utilizando un simple di lineal ff modelo usion que muestran que el
potencial en la superficie covelita puede ser 50 - 100 mV más baja que en la mayor parte de la solución. Esto tiene consecuencias importantes para la
tasa de lixiviación en pilas.

1. Introducción minerales. Además, se requiere un oxidante para la sul fi des y la oxidación por bacterias asistida en
soluciones de sulfato ha sido el método generalmente aceptado para la lixiviación en pilas de sul fi de
La recuperación de cobre mediante lixiviación en pilas de minerales de baja ley que contienen sul minerales. Un enfoque alternativo usando soluciones de cloruro diluidas se ha aplicado en al menos
cobre secundario fi de los minerales es cada vez más importante como los minerales de óxido un caso ( Aroca, 1999 ) Y soluciones de cloruro más concentradas actualmente están siendo utilizados
fácilmente lixiviados se están agotando. en una operación en el norte de Chile. El cloruro es una alternativa atractiva que hace uso de cobre
En el caso de la sul cobre secundario fi de minerales, calcocita (Cu 2 S) es el más común, mientras (II) como oxidante. La rápida (con relación a la del hierro (II)) la tasa de la re-oxidación de cobre (I)
que digenita (Cu 1.8 S) y otra sul intermedio fi des (Cu 2 - X S) se asocia a menudo con calcocita. Aunque por el oxígeno disuelto en soluciones de cloruro de ( Miki y Nicol, 2008a, 2011 ) Permite el uso de
es bien conocido que la velocidad de lixiviación del cobre secundario sul fi des es más rápida que la montones aireados sin regeneración externa del oxidante.
de los minerales primarios tales como calcopirita y enargita en condiciones fuertemente oxidantes,
las tasas son considerablemente más lentas que las de la óxido más común

Aunque hay una considerable cantidad de información publicada en

• Autor correspondiente.

Dirección de correo electrónico: m.nicol@murdoch.edu.au (M. Nicol).

http://dx.doi.org/10.1016/j.hydromet.2017.06.018
Recibido el 2 de de marzo de 2017. Recibido en forma 22 de mayo 2017 revisado; Aceptado 24 de junio 2017

Disponible en Internet el 12 de julio de 2017

0304-386X / © 2017 Elsevier BV Todos los derechos reservados.

M. como se esperaba..5% covelita con cantidades indetectables de calcocita. deseable. 1977. el énfasis se ha puesto en los centrado en soluciones de sulfato de ( Hillrichs y Bertram. P. El área de superficie calculada del electrodo mineral expuesto a la solución era velocidad de disolución de covelita sintético. El proceso de pasivación se atribuyó a la formación de azufre elemental en la superficie disolución de la sul cobre importante fi des son calcosina> covellina> calcopirita ( Cheng y Lawson. El análisis mineralógico mostró que el material era comparación de las tasas de lixiviación de cobre diversos sul fi de los minerales en condiciones similares. Los resultados 0. 1971. A diferencia de la lixiviación de fi concentrados y menas ne-blanqueado en el que el sul cobre objetivo fi de mineral es generalmente bien liberada. El electrodo de referencia era un sulfato de potasio saturado. Mulak. 1991 ) La lixiviación de sintético 2. 1974a ) Y consistió en un extruido 1 mm cilíndrica pastilla engrosamiento de azufre causada pasivación parcial. Nicol. Por lo químico lento y / o. mientras que la tasa es notablemente menos a un potencial inferior de 0. Estos estudios previos no han hecho uso del modelo de potencial mixto para describir la 1991 ). 1971. a densidades de corriente bajas (menos de 0. se lixivia en soluciones de sulfato férrico a temperaturas elevadas y la estequiometría anteriormente era con fi rma aunque algunos 4% del azufre lixiviado informó como sulfato. donde una porción sustancial de la mineral objetivo es a menudo encerrado en la Varios artículos ( Thomas y Ingraham. es. Todos los potenciales de este estudio han sido 0. sulfato de aproxima al equilibrio como se predijo a partir de la termodinámica de este sistema. se llevaron a cabo experimentos con una célula especialmente diseñado. Disolución aumentó al aumentar la concentración más de una amplia gama de concentraciones de cloruro a potenciales pertinentes a la disolución del de ion férrico hasta aproximadamente 0. Celda Un diagrama esquemático del aparato utilizado se presenta en Figura 1 . La altura del pico se encontró que era aumentar con el aumento de concentración de cloruro y. pero luego se convirtió lineal. 1974a ) Y se sugirió un mecanismo en el que el ataque férrico de covellina ocurrido preferentemente en ciertas áreas y el desarrollo progresivo de estos pozos fue responsable del comportamiento de lixiviación observado. En estudios anteriores ( Miki y Nicol. 1983. 1982 ) Reveló pasivación similar en utilizará la fórmula más sencilla CuS. 2008b. se insertó para el apoyo..55 V como el sistema se de longitud. 1972 ) En el que se encontró que. los potenciales mínimos y de disolución máxima requerida a e ff caz lixivian estos minerales no se conocen con certeza en soluciones de cloruro. 1930 ) De CuS lixiviación en cinética de disolución.5 M y la concentración de HCl en el intervalo de 0. la lixiviación siguió un modelo de núcleo contracción y se sugirió que la capa superficial publicada ( Dutrizac y MacDonald. medios sulfato férrico que se con fi rmó que el mineral se disuelve principalmente de acuerdo con la siguiente ecuación. En este documento se soluciones de cloruro.005 M encima de la cual la tasa era constante. Mulak.1 a 1 M. Lee et al. Dutrizac y MacDonald. al aumentar la A temperaturas de lixiviación elevadas. En el fi informe sistemática primera ( Sullivan. MacKinnon.8 mm 2. Los electrodos covelita en soluciones de sulfato-cloruro mixtos de 75 a 95 ° C en presencia de oxígeno se estudió y se estableció la importancia de cloruro para la lixiviación oxigenada de covelita.75 V. Se fabrica en un electrodo de disco usando epoxi plata como el contacto a un espárrago de acero inoxidable que estaba encerrado en la resina En el estudio más reciente ( Miki et al.. covelita. Eso Hay poca información publicada sobre las características electroquímicas de la disolución de consistía en un soporte de aluminio en el que el disco de resina. mostraron que la velocidad de disolución de covelita es similar a potenciales solución de 0. 1967. Dependiendo de la mineralogía.5 V fue encontrado a ser al menos un orden de magnitud mayor que la de covelita primaria. este no es el caso en la lixiviación en pilas de minerales enteros.60 y 0. 2011 ). 98. CuS Cu = 2 + + S ° + 2e (2) A densidades de corriente más altas. Es ampliamente asociado con calcopirita y calcocita que son soluciones de cloruro de ácido / sodio clorhídrico diluido con un pico característico en los los principales sul cobre primario y secundario fi des. Experimental En un estudio posterior ( Cheng y Lawson. signi fi proporciones de peralte del mineral valioso sobre el correo ff ect de la temperatura y esto dio lugar a energías de activación en el rango de 77 a pueden ocurrir en los capilares o poros en el material de ganga. 1967 ) disolución del mineral.1. y la investigación sobre las y Oki. Peters. Hg / Hg 2 ASI QUE 4) electrodo con un potencial de 0. en general se considera que las tasas relativas de temperatura. 2016 ) De las reacciones catódicas en varios sul fi de los minerales en soluciones de cloruro. 1974a ) Informó matriz de la ganga. Sullivan también informó de que la disolución covelita aumentó con el aumento de temperatura y es insensible a la Este documento presenta los resultados de un estudio del comportamiento anódico de covelita concentración de ácido en soluciones de sulfato.5 V acompañado por el desprendimiento de oxígeno. 2. covelita secundario producido por la lixiviación de chalcocita a 0. El soporte estaba abierta en 61 . La velocidad de disolución de reportados en contra ELLA. Kato procesos de temperatura elevados destinadas a concentrados. de aproximadamente 10 cm V. El e ff ect de potencial solución controlada en la epoxi. con el fin de investigar si las dimensiones físicas de un capilar o de poros tal tendrían cualquier correo ff ect en el potencial de la solución en la superficie covelita y por lo tanto también de la tasa de En el estudio usando covelita sintético ( Thomas y Ingraham. Dutrizac y MacDonald. En como siendo Cu 2 S 2 ( Goh et al.5 a 1 mA / cm 2) la velocidades de disolución de sul secundaria fi des en soluciones de cloruro a temperatura ambiente disolución se produjo de acuerdo con la reacción.1 lo que sugiere que la tasa de lixiviación covelita es controlado por pasos electroquímicos lixiviación tiene que penetrar a fin de establecer contacto sólido / líquido para la lixiviación. K 2 ASI QUE 4. que contiene el electrodo de covellina con la mayoría de los estudios mineral. se encontró que la tasa CuS 2Fe + 3 + = Cu 2 + + 2FE 2 + + S ° (1) de reducción de cobre (II) iones en covelita era signi fi cativamente mayor que la reducción de hierro En un estudio posterior ( Thomas y Ingraham. respectivamente ( Dutrizac y MacDonald. Parece que no ha habido publicada sinterizada unos 10 mm de largo. 2006 ) Con el cobre existente como cobre (I). 1974b ). por tanto. la única datos publicados ( Ghali et al.65 El contraelectrodo era un platino en espiral (Pt) de alambre delgado.2. La velocidad de mercurio-mercurioso (sat. Este mineral en condiciones ambientales adecuadas para la lixiviación en pilas. En estas Covelita se sintetizó por reacción de alta temperatura de los elementos utilizando una técnica condiciones. En particular. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68 la lixiviación de cobre secundario sul fi des en soluciones de cloruro.. 2008.2 a 2. en el que el agente lixiviante de 92 kJ mol . Nicol et al. comportamiento era básica con fi rmó en varios informes posteriores ( Thomas y Ingraham. 1976. tanto.. 2. Un comportamiento similar se ha reportado ( Dutrizac y MacDonald. la superficie de la mineral pasivado y el potencial aumentó Covelita (CuS) es un sul cobre fi de mineral que contiene 66% de cobre y que ahora se considera a muy altos valores mayores que 1. calcocita y digenita se estudió en soluciones que contienen cloruro de cobre (II) y hierro (III) los iones en condiciones ambientales.7 V por encima del cual las curvas consistían en una amplia región de la meseta de baja corriente a potenciales por encima de 1. 1967 ) discos CUS sintéticos (III) y que la presencia de ambos iones metálicos resultó en una reducción sinérgica. 1974a ).651 V frente disolución parecía ser en gran medida independiente de la concentración de cloruro en el intervalo de al electrodo de hidrógeno estándar (SHE) a 25 ° C. voltamogramas en alrededor de 0. las curvas de disolución mostraron que la tasa aumentó gradualmente durante el período inicial de la lixiviación. 1967.

0 0. Después de pulir. el electrodo mineral se sumergió en agua Milli-Q y muestra que para el hierro (III) / hierro (II) pareja para [Fe (III)] = 1 g / L y [Fe (II)] = 0. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68 5 min antes de su uso. este sul fi de se produce naturalmente como el villamaninite mineral y se ha sintetizado ( Munson.1. En el caso del sul fi de Cus 2. A menos que se indique lo contrario. porque en el sistema de cloruro. Resultados y discusión 3. Cu (I). para la región en la que el potencial de de reacción (5) es mayor que la de de reacción (4) . 1987 ).fi capilar LLED y el depósito se inspeccionaron para determinar la presencia de burbujas de aire que podrían ser eliminado con la ayuda de un capilar de vidrio delgada.5 5. Los cálculos termodinámicos La disolución oxidativo general de covelita con hierro (III) como el oxidante ( de reacción (1) ) También se puede lograr con cobre (II) iones como el oxidante en soluciones de cloruro de ° CuS Cu + (II) → 2Cu (I) S + (3) En el modelo de potencial mixto para la disolución oxidativa. 1966 ) Como un material de color rojo-púrpura oscuro inestable. et al.5 1. 2004 ) Constantes fi llena de la solución de trabajo.2 g / L.0 3. ultrasónicamente limpiado en un pequeño baño para 62 . La oxidación de CuS a CuS 2 es posible en todas las concentraciones de cloruro. los potenciales han potencial de la solución cerca de la superficie mineral. Configuración experimental. 0. El disco acuo-ion. reciente ( Nicol et al.. Este electrodo se utiliza para controlar el medio de varias publicaciones ( Woods. El alambre de platino que indica electrodo se coloca abajo de la longitud del capilar con la punta lo más cerca posible a la superficie del electrodo mineral sin tocarse. [Cu (I)] = 0. que fue controlado por Labview ™ software. de estabilidad para los diferentes iones complejos y los potenciales estándar para el cobre (II) / de con sólo la punta expuesta se insertó en la Solución fi capilar llena de tal manera que la punta estaba cobre (I) y de hierro (III) / hierro (II) parejas.85 actuales y potenciales de la potenciostato fueron capturados utilizando una tarjeta de adquisición de datos National Instrument. Como se ha descrito concentraciones de cloruro por encima de aproximadamente 1 M anteriormente. sino la disolución Los sistemas de tres electrodos anteriores se usaron en conjunción con un EG & G Princeton oxidativa de CuS 2 es solo Applied Research Model 173 potenciostato / galvanostato y un programador universal EG & G Princeton Applied Research Modelo 175 para llevar a cabo mediciones electroquímicas. 2016 ).. Uno de los tres PVC cilíndrica La termodinámica del sistema se resumen en Figura 2 como parcelas de los potenciales de equilibrio para la reducción las reacciones (4) y (5) junto con los potenciales de algunas otras parejas fi Ajus tes contenía un capilar central de 2 mm de diámetro con fi longitudes jos de 2 mm. A partir de entonces. La solución. También se 2400) de papel de silicio. es decir. Un PTFE cubierto fi alambre ne platino (diámetro combinado 0. CUS2 + Cu (II) + 2e = 2CuS 0. Tanto depósito y capilar eran Estos potenciales han sido calculados usando el publicado ( Martell y Smith. tornillo-anillo.25 Antes de cada experimento. así como un depósito más grande (volumen aproximadamente 10 mm) por encima del capilar. el PVC fi tting con una longitud capilar de 2 mm se utilizó en estas pruebas que se realizaron a temperatura ambiente (aproximadamente 25 ° C). además de pequeñas cantidades de la se aprieta con un soporte de aluminio (no mostrado) con un acero inoxidable. mol / L misma manera utilizando una fi grind ner (P Figura 2. En el caso de la célula se ha descrito anteriormente.. mm. esta reacción general se produce a través de dos medias reacciones electroquímicas simultáneas ° CuS Cu = (I) + S + mi (4) Figura 1.3 mm). las medidas electroquímicas se llevaron a cabo usando una de tres electrodos estándar systemwith el electrodo covelita anteriormente utilizado como un rotativo (100 a 500 rev / min) electrodo de trabajo. una jeringa se utilizó para fi ll el capilar y el depósito con la solución de trabajo.5 4. El general de Los detalles de los métodos electroquímicos convencionales y procedimientos experimentales reacción (3) es termodinámicamente posible bajo las condiciones utilizadas para Figura 2 a se han proporcionado en una publicación anterior ( Nicol et al.0 carburo de silicio durante unos segundos.75 Cu (II) + e = Cu (I) 0.5 2.0 1. la superficie del electrodo se lijó muy suavemente con P 800 papel de 0. P. Los electrodos de referencia y de contador se sido calculadas utilizando la energía libre de esta especie como se estima en una publicación insertaron en el depósito.05 g / L a 25 ° C. potenciales de equilibrio para diferentes parejas de [Cu (II)] = 1 g / L. V productos químicos de grado analítico (AR) y Millipore calidad (Milli-Q) de agua.55 Eh. 5 mm o 10 relevantes como una función de la concentración de cloruro. el electrodo de referencia se colocó en el depósito. La energía libre de covellina se ha tomado como el valor justo por encima de la superficie del electrodo covelita.45 Cu (II) + 2S + 2e = CUS2 Cu (I) + 2S + e = CUS2 0.35 2.5 3. como la concentración total de cobre (I). las especies iónicas Un cloruro de polivinilo (PVC) fi tting fue colocada sobre la cara del disco de resina horizontal y presentes son los diversos iones complejos de cloro. 3.0 2. lecturas 0.65 Cu (I) + S + e = CuS Las soluciones usadas como electrolitos en este estudio fueron todos preparados usando los CUS2 + Cu (I) + e = 2CuS 0. Nicol. Después de ello.0 4.M. Cu (II) + = e Cu (I) (5) la parte inferior para permitir el contacto eléctrico con el tornillo de acero inoxidable en contacto con Estas y otras reacciones no están escritas en términos de las acuo-iones tales como Cu + pero el disco covelita. fue sellado al PVC fi tting utilizando un 2 mm (ID) O-ring. 2017 ). Procedimiento experimental Fe (III) + e = Fe (II) 0. el mineral estaba mojado-pulido de la [Cl].3.

Después de 0.2 M que El potencial solución capilar disminuye no sólo con el tiempo.70 0. 4. mediciones de potencial Un simple simulación de los potenciales de estado estable en un sistema de este tipo puede ser hecha por el supuesto de que.1) en el potencial solución capilar relativo de una solución de HCl 0. puesto que la solución ha sido pre-aireada (y también está abierto al aire atmosférico).6 cm 2 s . estas + 2Cu (I) + 2H ½O+ 2 → 2Cu (II) HO+ 2 (6) correo ff ECTS han sido Las reacciones (3) y (6) se producen simultáneamente. solución a granel aumenta a medida que los potenciales solución aumenta debido a potenciales oxígeno disuelto puede oxidar de cobre (I) iones de nuevo a de cobre (II) iones mediante la siguiente bajos. mientras que el potencial mixto de la Fig. En tiempos más cortos los potenciales mixtos aumenta con el tiempo a pesar del hecho de que el potencial solución está disminuyendo. Esta tendencia se debe al hecho de que la tasa de la oxidación anódica de covellina 0.565 V y una di ff Coe derrame FFI ciente de cobre (II) como iones cerca de la superficie del mineral en un capilar de longitud 10 mm.75 Resultados comparables obtenidos con un capilar de 2 mm de longitud se muestran en la Fig.5 g / l de cobre (II). Excepto a muy baja [Fe (III)] / también con el aumento de longitud del capilar.5 g / l de cobre (II). 0. 10 mm 2 mm 0.2 s covelita es aproximadamente la misma. uno puede entonces estimar el potencial de la solución en la superficie para diversos solución a granel en el depósito. transitorios potenciales potenciales y solución mixta para covelita en un capilar de longitud 2 mm en una Fig.625 V después de aproximadamente 47 h. aumento de longitud del capilar.55 0.50 V para alcanzar un valor de 0. 63 . respectivamente. Calculado e ff ECTS de longitud del capilar y velocidad de disolución covelita (símbolos cerrados: 10 . potenciales solución a granel y una determinada tasa de disolución teniendo en cuenta la estequiometría de de reacción (3) . la tasa de lineal di ff usion de cobre (II) iones Con el fin de investigar si la longitud de un capilar o poro en una partícula mineral expuesto a un a la superficie de la covelita de la solución a granel (a una concentración constante) es igual a la tasa agente lixiviante cloruro tendría ningún correo ff ect en el potencial de la solución en la superficie de de consumo de cobre (II) por reacción con el mineral. 3 muestra el comportamiento de circuito abierto observado con el tiempo de un electrodo de covelita en una solución inicialmente aireado que contiene M HCl y 0. 3. Consideraciones similares se aplican a la di ff usion una partícula de covelita incrustada y con ello también de la tasa de disolución del mineral. Con el tiempo. V En este caso.60 0. E (a granel). V 0. pero contiene 0. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68 Fig. Nicol. cobre (II) y cobre (I) concentraciones cerca de la superficie del mineral dado los de la solución a granel. el potencial de electrodo mineral es en realidad determinada por la de la Cu par Cu (II) / (I) y la tasa de de E (superficie).13 mol cm . en el estado estacionario. el potencial solución capilar es el mismo que el potencial de solución de depósito Fig. -1y los símbolos abiertos: 10 . Las tendencias mineral debido a de reacción (5) y (ii) para la oxidación de CuS al cobre (I) iones por de reacción (4) .2 M como Fig.63 V. transitorios potenciales potenciales y solución mixta para covelita en un capilar de longitud 10 mm en una solución de HCl 0.2 M + 0. en cuyo 2 mm momento tanto de las reacciones anteriores se están produciendo en la misma proporción. Usando el potencial formal del cobre (II) / de cobre (I) en HCl 0. este di ff rencia es 21 mV y 44 mV para los capilares 2 mm y 10 mm.12 mol cm . 5.65 0.60 por de reacción (4) disminuye con el tiempo como se demostrará a continuación y esto resulta en un potencial mixto creciente.67 V. 4 .2. este potencial disminuye como resultado de una disminución de [Cu (II)] / potencial de la solución cerca de la superficie mineral para dos tasas supuestas de disolución [Cu (I)] relación debido a (i) la reducción del cobre (II) a cobre (I) los iones en la superficie del covelita y la estequiometría de de reacción (3) en condiciones de estado estacionario. así como el potencial inicial de la 5 × 10 .70 Por otro lado.5 g / l de cobre (II) bajo condiciones ambiente.2 s . el potencial di ff rencia entre la [Fe (II)] relaciones de estas restricciones termodinámicas no se aplican en el caso de hierro (III) como solución a granel (en el depósito) y la solución cerca de la superficie aumenta del mineral con el oxidante. el potencial del electrodo aumenta de covellina 10 mm 0.2 M + 0. en este momento.5 g / l de cobre (II). en ausencia de hierro (III). la relación / de cobre (I) de cobre (II) es menor que a altos potenciales. P. 5 muestra los resultados de tales simulaciones del correo ff ect de longitud del capilar en el de 0. calculadas son los esperados en que la desviación de potencial de la superficie de los potenciales Además.1. posible en altos potenciales y / o concentraciones muy altas de cloruro. las tendencias generales son similares a los de Fig. Por lo tanto.75 aproximadamente 10 h el potencial solución capilar alcanza un valor constante de 0. 3. 3 aunque la disminución en el potencial capilar es menor. la reacción generación de cobre (I) por reacción en la superficie covelita reducirá la relación / de cobre (I) de cobre (II) en mayor medida a los altos potenciales donde hay muy poco de cobre (I) presente. En otras palabras. pero a partir del potencial solución capilar decreciente observado se puede deducir que la tasa (en general) de la producción de iones de cobre (I) en el capilar es inicialmente más rápido que la velocidad de la reacción re-oxidación. Por ejemplo. Inicialmente. lo que significa que. Utilizando un sencillo di lineal ff modelo de derrame se puede estimar el realizaron experimentos con la puesta a punto descrito anteriormente. solución de HCl 0.2 0.55 0.63 V). También se muestra el potencial de la solución 0. Este valor es muy similar a la de la potencial solución capilar (0. se de cobre (I) fuera del capilar.65 reacción (3) se aproxima a cero y el sistema alcanza el equilibrio.M. después de aproximadamente 13 h.

13 mol Cu cm . Estos datos también muestran la mayor reactividad de cobre (II) de hierro (III) como oxidante con el potencial mixto siendo mayor en el caso de la primera. 7 compara la respuesta anódica de un electrodo de covelita giratorio bajo di ff condiciones Erent a una velocidad de barrido lenta de 1 mV / s. 3. Los potenciales en presencia de cobre (II) o hierro (III) son signi fi cativamente mayor que en ausencia de estos agentes oxidantes como podría esperarse de la teoría del potencial mixto. 2017 ). Suponiendo una constante tasa de la disolución de covellina 10 . potenciales mezclados para un (min 100 rev /) electrodo covelita que gira en 4 M NaCl Como es evidente en Higos. seguido de una amplia región de baja densidad de corriente de hasta aproximadamente Fig. Para una velocidad de disolución de 10 . 6 obtenido con un electrodo de disco giratorio en soluciones que contienen concentraciones de cloruro superiores. posiblemente. 6 . 8.12 mol Cu cm . lo que sugiere que la tasa de estado estacionario de la disolución es del orden de 10 . voltametría 3. entonces capilar (o poro) longitud podría una ff ect la tasa de lixiviación en pilas que podría ser muy lento para las partículas minerales no liberadas.692 0.1 M HCl en presencia de 3 g / L de hierro (III) o 3 g / L de Cu (II) o 1.2 s . Nicol. La velocidad de disolución dará lugar a desviaciones tabla 1 similares por la misma razón. en particular a las concentraciones de cloruro superiores. Los datos de Fig.3. 2008b ). a 0. 4 y 6 .12 mol Cu cm .715 correspondientes calculados son 0. Comparación de los potenciales mixtos de electrodos covelita y calcopirita bajo las condiciones de Fig.666 V (leyendas cerradas) se predicen para 2 mm y 10 mm longitudes de capilares respectivamente. En general estos resultados muestran que el potencial de la solución cerca de la superficie covelita disminuye con el aumento de longitud del capilar y también con una mayor velocidad de disolución mineral. Estos valores se comparan covellina 0. características generales Aunque no directamente relacionado con la disolución de covelita bajo condiciones típicas de lixiviación por acumulación. También se muestra la curva en ausencia de Cu (II) y Fe (III) (mano ordenada derecha).673 V y 0. 2002 ).6 V Cu (II). Voltamperometría en la región de los potenciales mixtos Fig. si la velocidad de disolución de covelita es de hecho dependiente del potencial.1 bajo estas condiciones. El mayor potencial en la presencia tanto de cobre (II) y hierro (III) se ha demostrado que es el resultado del sinergismo en este sistema ( Miki y Nicol. 6. Una comparación interesante del comportamiento de covellina y calcopirita en condiciones similares se puede hacer con los datos de potenciales mixtos en tabla 1 .5 g / L presencia de oxidantes tales como el cobre (II) y hierro (III) se produce dentro de una banda de 0. Fig.2. 8 compara el comportamiento de covelita con la de la calcopirita en condiciones similares. el potencial mixto es más alta como se muestra por los datos de Fig. por tanto. Los de los potenciales mixtos iniciales con la naturaleza del oxidante son notablemente similares. En condiciones que no restrinjan el transporte de masa del oxidante a la superficie del mineral. para comparar el comportamiento de covellina con la de calcopirita. 64 . es útil para comparar la respuesta anódica del mineral en un amplio intervalo de potenciales menores de di ff Erent condiciones y.680 0. Los dos minerales tienen esencialmente las mismas características anódicas con un pico de pasivación a potenciales bajos seguido de bajas corrientes en la región pasiva y rápida disolución transpasivo en altos potenciales (por encima de 1 V) que son inaccesibles en condiciones de lixiviación ( Nicol. El potencial mixto de covelita en el + 0. En todos los casos.655 y 0. y barridos se iniciaron en una dirección positiva a partir de los potenciales de descanso después de 5 min.631 V respectivamente. los valores y las tendencias Fig. en particular. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68 explicado anteriormente ( Nicol y Lázaro.2 s . hay pequeños picos en la disolución potencial importante región de 0.3.5 g / l de Fe (III) + 1. El objetivo principal del estudio fue. Los barridos inversa no se muestran en las concentraciones de cloruro superiores. Los barridos se iniciaron en una dirección positiva a partir de los potenciales de descanso después de 5 min. a un potencial de solución de reserva Fe (III) Cu (II) Fe (III) + Cu (II) de 0. potenciales de solución capilar de 0. 1.630 V. los potenciales calcopirita 0. 7.M.653 y 0. 3.6 a 0.3.75 V.734 razonable con los valores medidos de 0.4 V después de lo cual la corriente aumenta rápidamente. sugieren que las tasas y también.1. V 5 × 10 .675 V. los mecanismos de disolución deben ser considerados como comparable.705 0.1. Comparación de la respuesta voltamétrica con pendiente positiva de la rotación de electrodos covelita y calcopirita a 1 mV / s en varias soluciones. P. En consecuencia.6 cm 2 s . Por lo tanto.715 0.1 y un cobre iones di ff usivity de Mineral Em después de 10 min.2 · s .8 V que va a ser el foco de la sección siguiente.1. voltamogramas cíclicos para un electrodo de covelita giratorio (200 rev / min) a 1 mV / s en varias soluciones.

7 0. mientras que la posición de la fi primero es en gran medida independiente de 2. P.7 0.2 1.9 1.2 1.7 0.5 0. el potencial de mezcla es inferior 0. Las magnitudes reproducibilidad experimental.5 0. el cambio hacia potenciales más bajos de la posición de los picos en esta región potenciales.4 0.0 0.8 1 M HCl 0.4 Mc valores tan altos como 0.8 0.6 0. Por lo tanto .4 0. cloruro de aumento en magnitud pero no cambian en posición a medida que aumenta la Una serie de parámetros se cambiaron con el fin de investigar el correo ff refleja en la magnitud y la concentración de iones cloruro hasta 2 M. la concentración.6 0.5 NaCl 5M 0. 10 que muestran que los picos aumentan en magnitud y se funden en un pico medida que aumenta la Una vez más. 12. estos resultados muestran que la carga es aproximadamente independiente de anódicos y esto indica que estos picos no serían observable en estas condiciones como las la velocidad de barrido en este rango. Utilizando la densidad de covelita. El e ff ect de la concentración de ácido clorhídrico es dada por las curvas en La Fig. Dada la incertidumbre en alta cloruro y cobre (II) de concentración. sesenta y cinco .0 10 mV / s 1.9 1. Nicol.2 50 g / L Na2SO4 100 g / L Na2SO4 0. no parece haber ninguna tendencias consistentes en la magnitud de los picos con concentración de ácido (esto se muestra a continuación para estar asociada con el aumento de el aumento de cobre concentración (II) y se puede inferir que la presencia de cobre (II) iones no lo concentración de cloruro).4 0.6 0.0 0.0 0 0. 10.5 10 g / L Na2SO4 0. 17.6 0.01 M HCl 0.mA 2 20 mV / s 1 M NaCl Densidad de corriente. segunda pico en Los datos mostrados en Fig.5 2.3 nm del mineral. Fig. de los picos parecen variar al azar con concentración de sulfato y re Florida ect la reproducibilidad involucrado en este tipo de estudio.6 0.7 0.6 × 10 . V Fig. clorhídrico.2 Fig.9 mC / cm 2 a los 10 mV / s y 15. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68 2. 11 . 3 y 4 ). concentración de cloruro.6 1. rango limitado en la respuesta anódica de un electrodo estacionario en solución diluida de ácido iones de sulfato no tienen notable e ff ect en las curvas.2 M NaCl 2.mA 2 M HCl 2 0. una carga media de 15 mC / cm 2 corresponde a la oxidación de electrodo estacionario para tiempos cortos (3 min) bajo circuito abierto.5 0.0 0. la rotación de los electrodos no tenía notable e ff efecto sobre la potencial más bajo se observa en ausencia de iones cloruro y que los dos picos en presencia de respuesta anódico. V Fig.4 0. Sin embargo. varios voltamogramas se muestran a continuación se obtuvieron mediante el barrido de anódicamente desde voltamogramas se registraron en soluciones de ácido constante pero variando las concentraciones el potencial de circuito abierto en 10 usando electrodos estacionarios mV / s. La aparición de dos picos es característico de los voltamogramas en soluciones de baja concentración de ion cloruro y se discutirá a continuación.0 Potencial. A menos que se indique lo contrario.4 mC / cm 2 a 20 mV / s. 13 obtenido en experimentos a baja concentración de cloruro en presencia de aproximadamente sólo el 0. Antes de cada barrido.4 0.7 V en ausencia de restricciones de transporte de masa en una solución de / cm 2 a 5 mV / s.5 M NaCl Densidad de corriente.mA 2 1. 9 muestra el correo ff ect de la tasa de barrido de potencial en un La Fig. V Potencial. Es evidente que sólo el pico en el de corriente en esta región potencial. como se muestra por los datos de La Fig. Esto sugiere que el alcance de la oxidación asociada con estos reacciones anódicas responsables de estos picos se han completado por oxidación con cobre (II) (o picos se limita a las mismas capas superficiales.02 0. 6 . La oxidación es limitada y los picos son todavía observable como se muestra por 1. Suponiendo una estequiometría de de reacción (4) de de hierro (III)) en el potencial de reposo. el electrodo se mantuvo a circuito abierto durante 3 min. diversas concentraciones de iones cobre (II).8 0.7 mol CuS / cm 2.8 0.0 M HCl 0. V Potencial.0 0. mi ff ect de la concentración de ácido en la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria. El segundo pico se desplaza en una dirección negativa con el aumento de la hace directamente una ff ect las reacciones responsables de los picos.0 0. di ff Se encontraron erences entre electrodos estacionarios y gira para estar dentro de la 12 obtenido en ácido constante pero variando la concentración de sulfato de sodio. mi ff ect de la concentración de sulfato de sodio sobre la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en M HCl 0. en cobre inferior (II) concentraciones en un 1 e / Cu disuelto. cm. MH 2 ASI QUE 4.8 1.5 0. El potencial resto de covellina aumentos en el obtenido de la área bajo los picos corregidos de una carga de fondo calculado como el área de un presencia de oxidantes adecuados.M. 11.2. cm. todos los Con el fin de separar el correo ff ect de la acidez de la de la concentración de cloruro. La carga asociada con estos picos se ha Como se muestra en Fig. tales como cobre (II) o hierro (III) los iones y puede alcanzar triángulo desde el último punto en cada barrido para la fi punto primero. esto corresponde a la oxidación de las curvas de la La Fig.9 1.8 0. Los resultados son de 12. 10 es debido al aumento de concentración de protones.0 0.6 V ( Higos.5 0. Este potencial es dentro de la región de los dos picos estas estimaciones. mi ff ect de velocidad de barrido de la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en M HCl 1.4 0 g / L Na2SO4 0. 9. mi ff ect de la concentración de cloruro de sodio en la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en 0. centrado en el comportamiento anódico en esta región.5 M HCl 1 Densidad de corriente. cm. En las bajas densidades de cloruro de sodio y los resultados se muestran en La Fig.0 Potencial.0 0 M NaCl 5 mV / s 0.9 1.

Una comparación adicional de la conducta anódica de covelita y un electrodo de la calcopirita en la región de potencial activo se muestra en la La Fig.5 0.05 g / l de cobre (II). Las formas de estos transitorios son típicos de los encontrados para la calcopirita en condiciones similares.05 g / L de Cu Fig. mediciones potenciostáticas QUE 4 + 2 M NaCl.05 g / L de Cu 0. incluso en presencia de 0.5 g / L de cobre (II) iones para 1 h y el posterior barrido anódico revela los mismos dos picos como 1.7 0. La Fig.0 Potencial. un aumento inicial en la corriente es seguida por una La reactividad más alta (y potencial mixto) en términos de oxidación en la región de los picos a descomposición relativamente rápida en la corriente que se convierte en una disminución lenta concentraciones de cloruro superiores es debido en gran parte al aumento del potencial de la Cu (II) / durante períodos más largos con corrientes de estado estacionario no alcanzado incluso después de Cu (I) par a altas concentraciones de cloruro como se muestra en Figura 2 . NaCl M + M HCl 5 0.9 1. 66 .2 M NaCl.M.5 0.mA 2 1.2 0 g / L de Cu 0. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68 1.2 MH 2 ASI Fig.0 g / L de Cu muestra las mismas características anódicas como covelita por una reacción tal como 1. 18 (Por tiempos más pequeña. 15. 14.0 0. 17.4 0. solución 0. 14 . 2013 y sus referencias) como responsables de la llamada covellinisation de sul cobre secundario fi de los 0. Nicol. P. 13.1 g / L de Cu 0. 15 para los experimentos llevados a cabo en soluciones de cloruro de concentrado a una velocidad de barrido lento Aunque no en el estado estacionario. cm. Algunos de los resultados se resumen como los transitorios de tiempo actual en diferentes casi completa durante el período de circuito abierto corto con los picos de ser considerablemente potenciales en solución diluida de HCl en La Fig.0 identi fi ed ( Nicol y Zhang.1 g / L de Cu 0. un electrodo de calcopirita se realizó a un potencial de 0. 8 y 24 h. ( Nicol y Fig. 19 que muestra el aumento esperado de Tafel (exponencial) en la tasa de potencial. mi ff ect de tratamiento inicial de la respuesta de un electrodo de calcopirita y la comparación con covelita en QUE 4 + 0.0 g / L de Cu Densidad de corriente. más largos). cm.6 0.5 Las reacciones tales como de reacción (7) se ha sugerido anteriormente ( Muszer et al. transitorios de corriente potenciostática a tiempos cortos para un electrodo de covelita estacionaria en M HCl 0. V Fig. 17 (Para tiempos cortos) y La Fig.0 minerales a temperaturas elevadas. 0.8 0. varias horas.0 CuFeS Cu 2 (II) += 2CuS Fe+(II) (7) 0.5 g / L de Cu se observa con covelita lo que sugiere que la superficie de la calcopirita se convierte en uno que Densidad de corriente.2 M de HCl. Por lo tanto.4 0.9 1. 2.8 0. Cuanto mayor potencial mixto en presencia de cobre (II) iones resultados en la oxidación 2017 ). 16. Un número limitado de mediciones potenciostáticas se hicieron a potenciales en la región de los potenciales mixtos con el fin de establecer el comportamiento a largo plazo de la oxidación de covelita Por otro lado. las densidades de corriente después de 1 h se han (Esto explica las densidades de corriente más bajas que se muestra en la anterior fi cifras). En este caso.5 0. a altas concentraciones de cloruro.05.4 0.5 V en presencia de 0. representado como una función del potencial en La Fig..2 MH 2 ASI 3.2.3. V Fig. 16 . como se muestra en y para comparar con los experimentos comparables llevados a cabo con la calcopirita ( Nicol y Zhang.5 g / L de Cu 1.7 0. Esta lenta pasivación es típico de calcopirita en ambas soluciones de cloruro y de sulfato. Comparación de las respuestas anódicas (1 mV / s) de electrodos de calcopirita y covelita en una solución de Fig.3.6 0. mi ff ect de cobre (II) de concentración en la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en 0.mA 2 0. Se observó un comportamiento similar para la calcopirita La similitud de comportamiento de los dos minerales ha sido previamente después de 2.8 0. 2017 ) Y esto se ve reforzada por la notable similitud de las curvas en La 0 g / L de Cu 0. mi ff ect de cobre (II) de concentración en la respuesta anódica de un electrodo de covelita estacionaria en 0.0 Potencial.

Como se detalla en una publicación reciente ( Nicol y Zhang.. 2017 ). Sin embargo. 20 y mostrar un buen fi t de los datos a la función anterior. Cu S 2 2CuS = Cu (I) 2 + + mi (8) Fig. 2011 ) La Fig. los resultados de este estudio también deben Un valor de m de 0. 20 de 0. transitorios de corriente potenciostática a veces largos para un electrodo de covelita estacionaria en M HCl 0. 18 y el electrodo se pasiva. Las consecuencias prácticas yo = a + metro yo inf Aunque la mayoría sul cobre fi de minerales contienen sólo pequeñas cantidades de covelita en la que a. Los resultados de las mediciones de los potenciales en y cerca de la superficie covelita en condiciones de transporte de masa restringido a la superficie reducirían aún más la tasa normalmente Fig. es decir. la formación de covelita secundaria por oxidación natural de calcocita es común. Este proceso es relativamente lento como el polisulfuros fi de (CUS 2) capa crece en espesor como se muestra en La Fig. es probable que el aumento de polisulfuros fi de las especies CuS X podrían formarse y puede haber un número presente como uno se mueve desde la superficie hacia el grueso de la covelita. Debido a su estructura altamente porosa.2. m son parámetros y i inf es la densidad de corriente en estado estacionario. La reactividad inferior de calcopirita que covelita en estas condiciones es evidente en estos datos. 2017 ) tarifa.75 V. 5 . 20. La oxidación adicional de CuS 2 sólo es posible a potenciales más altos y esto se sugiere como la razón del proceso de pasivación. Por supuesto. Mecanismo de disolución y de pasivación Como en el caso de la calcopirita ( Nicol et al. superficie de di ff usion. 19.M. covelita era fi tted a los datos de La Fig. Esto es poco probable que sea un problema bajo condiciones ambientales dado que será restringido dado el alcanzable máximo potencial usando el oxígeno del aire que la velocidad de la oxidación catalizada por cobre de hierro (II) disminuye signi fi cativamente en / Cu proporciones de (I) y el sistema de alta Cu (II) es casi de auto-corrección en tales condiciones a los potenciales de solución por debajo de 0. por analogía con la calcopirita ( Nicol et al. Aunque no especí fi camente aborda en este estudio. Los valores de Este estudio ha demostrado que la tasa de lixiviación covelita debería aumentar con el aumento de concentración de cloruro y también con el aumento de cobre (II) y hierro (III) concentraciones. 20 tanto para los minerales a un potencial de 0. una reacción tal como Zhang. la tasa de lixiviación de covellina debería. 2017 ). se sugiere que de reacción (8) es responsable de la pico en el potencial más bajo y de reacción (9) para el pico en el potencial más alto.05 V inferior. 67 . covelita secundaria es mucho más reactivo que covelita primaria ( Miki et al. P. para la considerablemente mayor. 4. 7 por 0. Las curvas secundaria también se produce durante la lixiviación de chalcocita y otra sul cobre sencillo fi des tales calculadas resultantes se incluyen en como digenita. Las densidades de corriente después de 1 h a diversos potenciales para un electrodo de covelita estacionaria en M HCl transpasivo de esta capa sólo se produce a potenciales mucho mayores como se muestra en Fig. La reacción (8) no se esperaría en soluciones de sulfato en el que el cobre (I) no es una especie estable y por lo tanto el potencial mucho más alto. lento para partículas bloqueados o parcialmente bloqueados en minerales de la ganga. El potencial mixto mineral real será al menos 0.2.. Por lo tanto. Cu S 2 2CuS = Cu (II) 2 + + 2e (9) Los potenciales para estas reacciones se resumen en Figura 2 que muestra que ambas reacciones son termodinámicamente posible en los potenciales de los picos con de reacción (8) que tiene la menor de las dos potenciales. Nicol. con el aumento de potencial proporcionado el potencial de la superficie del mineral no se aproxima a los potenciales identi fi ed como en la región pasiva. m = 1.6 para calcopirita son similares a los obtenidos en un estudio más detallado con calcopirita y sugieren que una combinación de lineales y superficie di ff derrame también está involucrado con covellina. La línea es una exponencial fi t a los datos.7 para covelita y 0. Aumentar con el aumento de pH en el rango de 0 a 3. 18.. mientras que. Se sugiere que la reacción (s) responsable de los picos es la oxidación de covelita a un polisulfuros de cobre fi el más simple de los cuales es el disulfuro fi de como se muestra por las siguientes reacciones en las que covelita se escribe como Cu 2 S 2. Esta función primaria. 2017 ). La presencia de un solo pico en soluciones de sulfato es consistente con esta interpretación. CuS Cu 2 =(II) + 2e 2S + (10) controlar sólido di estado ff usion en calcopirita durante la oxidación anódica puede ser descrita por la siguiente expresión para la densidad de corriente (i) como una función del tiempo (t) 5.5 indica lineal di-estado sólido ff usion en la capa de superficie (similar a la aplicarse a la lixiviación de covelita secundaria con las tasas absolutas simplemente ser semi-in fi noche lineal di ff usion en solución como en la ecuación de Cottrell). transitorios de corriente potenciostática para electrodos covelita y calcopirita estacionarias en M HCl 0. oxidación Fig. Como se muestra en Fig.60 V.2. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68 estoy obtenido en la fi ts en los datos de La Fig.

págs. los describir cuantitativamente en términos de limitación de velocidad de estado sólido di ff derrame. DC.250 . RJC. Ver 8. presencia de cobre (II) muestran que hay dos picos en los barridos voltimétricos a Miki. Nicol. lento. 19. W. La cinética de disolución de covellina en ACIDI fi ed soluciones de sulfato férrico. Nicol. P. 1972.. P.. IV.. calcocita y digenita en soluciones de cloruro diluidas. Conclusiones Exploración. Appl. CA. C. 1 .652 . de ácidos debe considerarse en conjunción con el papel anterior en las reacciones catódicas de Dutrizac. Hidrometalurgia 167. Ingraham. Mackinnon.. 2008a. P. JD. EE.433 .. En: Bockris. Nacional c) Las características anódicas a potenciales en la región de los potenciales medidos mixtos en Instituto de Normas y Tecnología.diagramas de pH para estable y metaestable fases en el sistema de cobre-azufre-agua. El comportamiento anódico de calcopirita en soluciones de cloruro de: mediciones potenciostáticas. Ing. 363 . . Warrendale.. 2017. Nicol. El 0. pp 646 . Nueva York. Covellinisation de cobre f) un mecanismo similar al que previamente propuesto para la disolución de la calcopirita se ha minerales de sulfuro en condiciones de lixiviación por presión. I. Velásquez-yevenes..120 . 1982.. Plenum Press. H. ion férrico como un medio de lixiviación. Taylor. 1974b. 423 .. 6. La descomposición anódica de sul cobre fi de (CUS). 12.. Hidrometalurgia 27. 1966. A. MJ.7 . Electrochem. Hidrometalurgia 2. EE. extracción por solventes y Tecnología Electroobtención. P. RM. La disolución de calcopirita en soluciones de cloruro. Oki. Cheng. Wódka.. y electrolítica de cobre a Minera Michilla. Anderson.. metales y materiales Society. 1296 . El sinergismo en la oxidación de covelita y pirita en cloruro de soluciones que contienen hierro (III) y cobre (II). Denki Kagaku 40. R. Young.. F. 59 . Yoon. T. H. El Minerales. muestran que el potencial en la superficie covelita puede ser 50 .. 45.4 V por encima del cual se Lee. 1971.100 . J. Cinética de disolución de covelita sintético en acuosa referencias soluciones de sulfato férrico ácidos. pp. Poder. 369 . Dutrizac.. Esto tiene consecuencias importantes para la tasa de lixiviación en Peters. e) La respuesta voltamétrica de calcopirita después de pre-tratamiento con una solución de cloruro que contiene una baja concentración de cobre (II) muestra la presencia de los mismos dos picos Mulak. Chmielewski. PA. (TP 487) . 1974a. La síntesis de disulfuro de cobre fi Delaware. R.100 mV más baja que en la Nicol. E h. Basson Hidrometalurgia 172 (2017) 60-68 Lixiviación. picos se funden en un único pico a concentraciones muy altas de cloruro. g) las medidas novedosas de la potencial mixto y el potencial solución a una superficie covelita en la Nicol. El comportamiento anódico de calcopirita en soluciones de cloruro: general características y la comparación con soluciones de sulfato. MD. DJ.70 . lento) a baja potenciales mixtos por debajo de aproximadamente 0.. Welch. 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