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2.

Introducción a la combustión
Objetivo:
Introducir los fenómenos físicos y químicos que controlan un
proceso de combustión y que son la base para el estudio de la
formación de emisiones contaminantes y del proceso de combustión
tanto en MEP como en MEC.

Contenido:
2.1 Introducción.
2.2 Mezclas de gases ideales.
2.3 Propiedades y composición del aire.
2.4 Estequiometría.
2.5 La primera ley de la termodinámica aplicada a procesos de
combustión.
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2. Introducción a la combustión
2.1 Introducción
Combustión. Proceso químico de oxidación rápida
de una sustancia que va acompañado de
desprendimiento de energía en forma de calor y luz.
Para que este proceso se dé, es necesario la
presencia de un combustible, un comburente y calor.
El material que es capaz de arder y se combina con
el oxígeno, se conoce como combustible.

El proceso de combustión transforma la energía almacenada en los enlaces


químicos de un combustible en calor.
• Los enlaces moleculares débiles se rompen y se reemplazan por enlaces
más fuertes.
• El exceso de energía se libera.

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2. Introducción a la combustión
2.2 Mezclas de gases ideales
En los MCIA los fluidos de trabajo son mezclas de gases ideales. La
composición de una mezcla de gases ideales se puede expresar en términos
de las siguientes propiedades de cada componente:

• Presión parcial Pi. Presión que ejercería cada componente si éste


ocupara todo el volumen de la mezcla a la temperatura de la misma.

• Partes por volumen Vi /V. Fracción del volumen total de la mezcla que
cada componente ocuparía si se separa de la mezcla, a la temperatura y
presión de la misma.

• Fracción molar xi. Número de moles de cada componente ni, dividido


entre el número total de moles de la mezcla nm.

• Fracción másica yi. Masa de cada componente mi, dividida entre la


masa total de la mezcla mm.
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2. Introducción a la combustión
2.2 Mezclas de gases ideales
Considere una mezcla de gases compuesta de i especies. La masa de la
mezcla mm es la suma de las masas de los componentes individuales y el
número de moles de la mezcla nm es la suma del número de moles de los
componentes individuales; esto es,

𝑚" = $ 𝑚% 𝑛" = $ 𝑛% (2.1a,b)

La fracción másica y la fracción molar de la especie i se definen como:


𝑚% 𝑛%
𝑦% = 𝑥% = (2.2a,b)
∑ 𝑚% ∑ 𝑛%

Si se divide la Ec.(2.1a) entre mm o la Ec.(2.1b) entre nm, se demuestra que,

$ 𝑦% = 1 $ 𝑥% = 1 (2.3a,b)
% %

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2. Introducción a la combustión
2.2 Mezclas de gases ideales
La masa de una sustancia puede expresarse en términos del número de
moles n y la masa molar (o peso molecular) PM de la sustancia como,
𝑚 = 𝑛𝑃𝑀 (2.4)
El peso molecular aparente (o promedio) y la constante de gas de una
mezcla se expresan como,
𝑚" ∑ 𝑚% ∑ 𝑛% 𝑃𝑀% 𝑅0
𝑃𝑀" = = = = $ 𝑥% 𝑃𝑀% y 𝑅" =
𝑛" 𝑛" 𝑛" 𝑃𝑀" (2.5a,b)

𝑚" 𝑚" 1 1
𝑃𝑀" = = = = (2.6)
𝑛" ∑ 𝑚% ⁄𝑃𝑀% ∑ 𝑚% ⁄ 𝑚" 𝑃𝑀% ∑% 𝑦% ⁄𝑃𝑀%

Las fracciones de masa y molar de una mezcla, están relacionadas por


medio de 𝑚% 𝑛% 𝑃𝑀% 𝑃𝑀%
𝑦% = = = 𝑥% (2.7)
𝑚" 𝑛" 𝑃𝑀" 𝑃𝑀"
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2. Introducción a la combustión
2.2 Mezclas de gases ideales
Comportamiento de mezclas de gases ideales y reales
Un gas ideal se define como aquel cuyas moléculas se encuentran lo
sufrientemente alejadas, de forma tal que el comportamiento de una
molécula no resulta afectado por la presencia de otras. Los gases reales se
aproximan mucho a este comportamiento cuando se encuentran a baja
presión o altas temperaturas respecto de sus valores de punto crítico.

𝑃𝑉 = 𝑚𝑅𝑇 𝐺𝑎𝑠 𝐼𝑑𝑒𝑎𝑙 (2.8)

𝑃𝑉 = 𝑚𝑍𝑅𝑇 𝐺𝑎𝑠 𝑅𝑒𝑎𝑙 (2.9)

Una mezcla no reactiva de gases ideales se comporta también como un gas


ideal. El aire, por ejemplo, se trata convenientemente como un gas ideal en
el intervalo donde el nitrógeno y el oxígeno se comportan como gases
ideales.
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2. Introducción a la combustión
2.2 Mezclas de gases ideales
Leyes aditivas para mezclas de gases ideales
Ley de Dalton de presiones aditivas: La presión de una mezcla de gases
ideales es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercería (presión
parcial) si existiera sólo a la temperatura y volumen de la mezcla.

𝑃" = $ 𝑃% 𝑇" , 𝑉" (2.10)


%

Ley de Amagat-Leduc de volúmenes aditivos: El volumen de una mezcla


de gases ideales es igual a la suma de los volúmenes que cada gas ocuparía
(volumen parcial) si existiera sólo a la temperatura y presión de la mezcla.

𝑉" = $ 𝑉% 𝑇" , 𝑃" (2.11)


%

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2. Introducción a la combustión
2.2 Mezclas de gases ideales
Usando la relación de gas ideal:

𝑃% 𝑇" , 𝑉" 𝑛% 𝑅0𝑇"⁄ 𝑉" 𝑛%


= = = 𝑥%
𝑃" ⁄
𝑛" 𝑅0𝑇" 𝑉" 𝑛"

𝑉% 𝑇" , 𝑃" 𝑛% 𝑅0𝑇"⁄ 𝑃" 𝑛%


= = = 𝑥%
𝑉" 𝑛" 𝑅0𝑇" ⁄𝑃" 𝑛"

Por lo tanto,
𝑃% 𝑉% 𝑛%
= = = 𝑥% (2.12)
𝑃" 𝑉" 𝑛"

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2. Introducción a la combustión
Ejemplo 2.1 Fracciones molar y de masa de una mezcla de gases
Considere una mezcla de gases que se compone de 3 kg de O 2, 5 kg de N2 y 12 kg de
CH4. determine (a) la fracción masa y (b) la fracción molar de cada componente, (c)
el peso molecular promedio y la constante de gas de la mezcla.

Solución:
(a) La masa total de la mezcla es
𝑚" = 𝑚=> + 𝑚@> + 𝑚ABC = 20 kg

Entonces, la fracción másica de cada componente es,


𝑚=>
𝑦=> = = 0,15
𝑚"
𝑚@>
𝑦@> = = 0,25
𝑚"
𝑚ABC
𝑦ABC = = 0,60
𝑚"

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2. Introducción a la combustión
Ejemplo 2.1 Fracciones molar y de masa de una mezcla de gases
Solución:
(b) Para encontrar las fracciones molares, 𝑛 =>
primero es necesario determinar el número 𝑥=> = = 0,092
𝑛"
de moles de cada componente:

𝑚=> 3 kg 𝑛 @>
𝑛 => = = = 0,094 kmol 𝑥@> = = 0,175
𝑃𝑀=> 32 kg/kmol 𝑛"

𝑚 @> 5 kg 𝑛 ABC
𝑛 @> = = = 0,179 kmol 𝑥ABC = = 0,733
𝑃𝑀@> 28 kg/kmol 𝑛"

𝑚 ABC 12 kg
𝑛 ABC = = = 0,750 kmol
𝑃𝑀ABC 16 kg/kmol

Por lo tanto,

𝑛 " = 𝑛 => + 𝑛 @> + 𝑛 ABC = 1,023 kmol

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2. Introducción a la combustión
Ejemplo 2.1 Fracciones molar y de masa de una mezcla de gases
Solución:
(c) El peso molecular promedio y la constante de gas de la mezcla se determinan a
partir de sus definiciones:
𝑚" 20 kg
𝑃𝑀" = = = 19,6 kg/kmol
𝑛" 1,023 kmol
También,
𝑃𝑀" = $ 𝑥% 𝑃𝑀% = 𝑥=> 𝑃𝑀=> + 𝑥@> 𝑃𝑀@> + 𝑥ABC 𝑃𝑀ABC

= 0,092 32 + 0,175 28 + 0,733 16 = 19,6 kg/kmol

Además,
𝑅0 8,314 kJ/kmol T K
𝑅" = = = 0,424kJ/kg T K
𝑃𝑀" 19,6 kg/kmol

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2. Introducción a la combustión
Ejemplo 2.2 Presión parcial de los constituyentes de una mezcla de gases
Una muestra de productos de la combustión de metano en aire tiene los siguientes
constituyentes gaseosos: nCO2 = 1 kmol, nH 2 O = 2 kmol, n O2 = 3 kmol y n N2 = 18,8
kmol. (a) Si la mezcla está a una presión de 100 kPa, determine la presión parcial
de cada constituyente. (b) ¿Cuál es la temperatura a la que el vapor de agua
empezará a condensarse si la presión de la mezcla permanece a 100 kPa?

Solución:

ni xi = ni/nm
Gas Pi (kPa)
(kmol) (= Pi/Pm)
CO2 1 0,0403 4,03
H2O 2 0,0806 8,06
O2 3 0,1210 12,1
N2 18,8 0,7581 75,81
Totales 24,8 1,000 100,00

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2. Introducción a la combustión
Ejemplo 2.2 Presión parcial de los constituyentes de una mezcla de gases
Solución:
(b) La temperatura a la que el vapor de agua empieza a condensarse es la temperatura de
saturación Ts, que corresponde a la presión parcial del vapor de agua en la mezcla. Esta
temperatura se conoce como temperatura de punto de rocío en sicrometría.

𝑃B> = = 8,06 kPa ⟹ 𝑇Y = 41,5 °𝐶

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2. Introducción a la combustión
2.3 Propiedades y composición del aire

Tabla 2.1 Composición molar del aire atmosférico considerado seco o húmedo.

Especie Seco Húmedo Peso Molecular


N2 0,78082 0,78082 (1 - xH O) 28,013
2
O2 0,20945 0,20945 (1 - xH O) 31,999
2
Ar 0,00934 0,00934 (1 - xH O) 39,948
2
CO2 0,00039 0,00039 (1 - xH O) 44,009
2
H2 O 0 xH 18,015
2O

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2. Introducción a la combustión
2.3 Propiedades y composición del aire
De la Ec.(2.5a):
𝑃𝑀\%]^,Y^_` = 𝑥@> 𝑃𝑀@> + 𝑥=> 𝑃𝑀=> + 𝑥a] 𝑃𝑀a] + 𝑥A=> 𝑃𝑀A=>

𝑃𝑀\%]^,Y^_` = 28,96 kg/kmol

Si se considera una humedad relativa del 50% a 25°C, la fracción molar del
agua en el aire sería de 0,016; por lo tanto,

𝑃𝑀\%]^,bú"^d` = 𝑥@> 𝑃𝑀@> + 𝑥=> 𝑃𝑀=> + 𝑥a]𝑃𝑀a] + 𝑥A=> 𝑃𝑀A=> + 𝑥B> =𝑃𝑀B> =

𝑃𝑀\%]^,bú"^d` = 28,79 kg/kmol

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2. Introducción a la combustión
2.3 Propiedades y composición del aire
Las fracciones másicas para cada una de las especies se puede calcular
mediante la siguiente ecuación:
𝑃𝑀%
𝑦% = 𝑥% (2.7)
𝑃𝑀\%]^
Tabla 2.2 Composición másica del aire atmosférico considerado seco o
húmedo.
Especie Seco Húmedo Peso Molecular
N2 0,75514 0,75514 (1 - yH2O) 28,013
O2 0,23138 0,23138 (1 - yH2O) 31,999
Ar 0,01288 0,01288 (1 - yH2O) 39,948
CO2 0,00059 0,00059 (1 - yH2O) 44,009
H2O 0 xH 2 O 18,015
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2. Introducción a la combustión
2.3 Propiedades y composición del aire

Tabla 2.3 Composición simplificada del aire atmosférico considerado seco


o húmedo.
Especie Seco Húmedo*
Molar Másico Molar Másico
N2 0,79 0,7686 0,79383 0,77093
O2 0,21 0,2314 0,20617 0,22907
N2/O2 3,76 3,32 3,85 3,36
*Para el cálculo se ha supuesto una humedad relativa del 50% a 25°C.

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2. Introducción a la combustión
2.3 Propiedades y composición del aire
Ya que el nitrógeno atmosférico contiene trazas de otras especies, su peso
molecular es ligeramente diferente al del peso molecular del nitrógeno
puro.

𝑃𝑀\%]^,Y^_` = 𝑥@> 𝑃𝑀@> + 𝑥=> 𝑃𝑀=>

𝑃𝑀\%]^,Y^_` − 𝑥=> 𝑃𝑀=> 28,964 − 0,21 31,999


𝑃𝑀@> = =
𝑥@> 0,79

𝑃𝑀@> = 28,16 kg/kmol

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2. Introducción a la combustión
2.4 Estequiometría
La estequiometría es el cálculo de las relaciones cuantitativas entre los
reactantes (oxígeno y combustible) y los productos de la combustión.

El balance de estas reacciones depende únicamente de la


conservación de la masa de cada una de las especies químicas que
intervienen en la reacción.

La cantidad estequiométrica de oxidante es la cantidad justa que se


necesita para quemar completamente una cantidad de combustible.

Mezcla pobre. Hay más oxidante que el estequiométrico.

Mezcla rica. Hay menos oxidante que el estequiométrico.

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2. Introducción a la combustión
2.4 Estequiometría

𝑦 𝑦 𝑦
Cg Hi + 𝑥 +
4
Ok + 3,76Nk = 𝑥COk + Hk O + 3,76 𝑥 + Nk
2 4
(2.8)

Relación aire-combustible estequiométrica (base molar):

𝑦 𝑦
𝐴 𝑚𝑜𝑙\ 𝑥+4 1 + 3,76 𝑥+4 4,76
= = =
𝐹 ^Yo 𝑚𝑜𝑙q 1 1
^Yo

𝐴 𝑦 mol\
= 4,76 𝑥 + rmol (2.9)
𝐹 ^Yo 4 q

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2. Introducción a la combustión
2.4 Estequiometría
Relación aire-combustible estequiométrica (base másica):
𝑦 𝑦
𝐴 𝑚\ 𝑥+4 𝑃𝑀=> + 3,76𝑃𝑀@> 𝑥+4 31,999 + 3,76×28,16
= = =
𝐹 ^Yo 𝑚q 𝑥𝑃𝑀A + 𝑦𝑃𝑀B 12,011𝑥 + 1,008𝑦
^Yo

𝑦
𝐴 34,5 4 + 𝑥 kg \
= rkg (2.10)
𝐹 ^Yo 12,011 + 1,008 𝑦⁄𝑥 q

También, de la Ec.(2.9):

𝑦
𝐴 4,76 𝑥 + 4 𝑃𝑀\ kg
= \rkg (2.11)
𝐹 ^Yo 𝑃𝑀q q

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2. Introducción a la combustión
2.4 Estequiometría
Relación de equivalencia combustible-aire (dosado relativo):

𝐹 ⁄𝐴 ]^\v
𝐹𝑟 = 𝜙 = (2.12)
𝐹 ⁄𝐴 ^Yo

Relación relativa aire-combustible:

𝐴⁄𝐹 ]^\v
𝜆= 𝜙xy = (2.13)
𝐴⁄𝐹 ^Yo

Mezcla pobre: φ < 1, λ > 1


Mezcla estequiométrica: φ =λ=1
Mezcla rica: φ > 1, λ < 1

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2. Introducción a la combustión
Ejemplo 2.3 Cálculo de la relación estequiométrica y análisis de
los productos
Determine la relación aire-combustible estequiométrica (a) por volumen y (b) por
masa, para la combustión de H2 en aire. (c) Proporcione el análisis volumétrico de
los productos húmedos suponiendo que todo el H2O se encuentra en estado de
vapor. (d) Suponga que la presión total de los productos húmedos es de 100 kPa,
¿cuál es la presión parcial de la humedad en los productos. (e) Determine la
temperatura de punto de rocío para los productos.

Resultado:
(A/F)est = 2,38 (molar)
(A/F)est = 34,3 (masa)
Producto Número de moles % en volumen
H2O 1 34,7
N2 1,88 65,3
2,88 100,0
PH2O = 34,7 kPa TPR = 72,4℃
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2. Introducción a la combustión
Ejemplo 2.4 Cálculo de la relación de equivalencia y la relación relativa
Un hidrocarburo cuya composición másica es 84,1 porciento de C y 15,9 porciento
de H tiene un peso molecular de 114,15. Determine el número de moles de aire
que se requieren para una combustión estequiométrica y el número de moles de
los productos por mol de combustible. Calcule las relaciones (A/F)est, (F/A)est y los
pesos moleculares de los reactantes y los productos.

Resultado:
Para una combustión estequiométrica, 1 mol de combustible requiere 59,66 moles
de aire y produce 64,16 moles de productos.
(A/F)est = 15,14
(F/A)est = 0,0662
PMR = 30,37 kg/kmol
PMP = 28,71 kg/kmol

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2. Introducción a la combustión
Ejemplo 2.5 Combustión con exceso de aire
Si el combustible del Ejemplo 2.4 se quema con 120% de aire teórico
en un pequeño motor turbocargado de automóvil de tres cilindros,
calcule las relaciones (A/F), (F/A) y la relación de equivalencia.

Resultado:
(A/F) = 18,16
(F/A) = 0,055

𝐹 ⁄𝐴 ]^\v
𝜙= = 0,833

𝐹 𝐴 ^Yo

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2. Introducción a la combustión
Ejemplo 2.6 Temperatura de rocío de los gases de escape
¿A qué temperatura empezará a condensar el vapor de agua presente
en los gases de escape del motor del Ejemplo 2.5? La presión de
escape es de una atmósfera. Considere (a) Aire seco a la entrada. (b)
Aire a la entrada con una humedad relativa de 55%.

Resultado:
(a) TR = 49°C
(b) TR = 52°C

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