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Departamento de Ingeniería Mecánica

Energías Renovables
Unidad 6: Energía de la Biomasa
BIOETANOL
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Bioetanol
El bioetanol es
básicamente alcohol
etílico que se obtiene a
partir de la fermentación
y destilación de los
hidratos de carbono
contenidos en la materia
orgánica (biomasa).
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Materias primas para la producción de


bioetanol
La biomasa que puede ser utilizada para la
obtención de etanol es aquella que contiene
azucares simples o polisacáridos, la cual se puede
clasificar bajo tres tipos principales:

• Fuentes con alto contenido de azucares


• Fuentes con alto contenido de almidón
• Fuentes con alto contenido de celulosa
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Tipos de materias primas para la producción de


bioetanol
Producto básico
a ser convertido Ejemplos
en etanol

• Sacarosa de cultivos sacáridos: caña de azúcar, remolacha, sorgo


sacarífero.
Azucares
• Azucares invertidos y glucosa: melazas y otros residuos
agroindustriales, como lactosas
• Granos de cereales: maíz, sorgo, trigo, cebada
Almidón • Productos procesados: harina de trigo, cascarilla de maíz.
• Raíces almidonadas: mandioca, papa, batata, topinambur
• Residuos lignocelulósicos: fibras en general, aserrín, paja, residuos
boscosos, residuos agrícolas, lejía celulósica
Celulosa
• Residuos urbanos e industriales: papel, fracciones celulósicas
• Bosque implantado o plantaciones energéticas
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Materias primas utilizadas en países productores de


etanol como combustible

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Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone Fuentes: Biofuels Platform, 2009; Balat & Balat, 2009
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Usos energéticos del Bioetanol


• Combustible en motores de combustión
interna con ignición a chispa (motores Ciclo
Otto)
• Esterificación de aceites (producción de
Biodiesel).
• Producción de alco-químicos (etil-tri-butil-
eter )
• Producción de hidrogeno
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Propiedades físico-químicas: bioetanol vs nafta
Propiedades Nafta Etanol Anhidro Etanol Hidratado
Fórmula química (CH)x C2H5OH C2H5OH17H2O
Peso Molecular 114 46 -
Densidad a 20°C (g/cm3) 0,73 0,79 0,81
% Carbono (peso) 84 52 -
% Hidrógeno (peso) 16 13 -
% Oxígeno (peso) - 35 -
PCI 10.500 6.400 5.952
Índice de octano método 73 106 110
(Research)
Índice de octano método motor 73 89 92

Índice de octano calculado 73 158 162


Grados GI (volumen) - 99,5 95
Calor latente de vaporización
330-400 842-930 -
(kj/kg)
Presión de vapor (kPa) 40-65 15-17 -
Temperatura de ignición (°C) 220 420
Relación aire-combustible
14,5 9 -
estequiométrica
Solubilidad en agua (% en
≈0 100 100
volumen)
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Mezcla de bioetanol y nafta


Las características químicas del bioetanol implican que mezclado
con la nafta le confiera a la mezcla las siguientes propiedades:

• Mejora el octanaje, lo cual permite una relación de compresión


más alta y un aumento de potencia.
• Reduce la posibilidad de separación del agua
• Mantiene el sistema de combustión del vehículo limpio
• Debido a que el etanol posee un punto de fusión de -114,3°C y un
punto de ebullición de 78,4°C, actúa como un anti-congelante en
épocas invernales independientemente de la latitud en la cual se
utilice.

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Bioetanol
Ventajas Desventajas
• No incrementa los niveles de CO2 en • Costo de producción elevado en
la atmosfera comparación con su equivalente fósil
• Proporciona una fuente de energía • Se necesitan grandes espacios de
renovable
• Revitaliza la economía rural, genera cultivo
empleo • Potenciación de monocultivos
• Podría reducir los excedentes intensivos (uso de pesticidas y
agrícolas herbicidas)
• Mejora el aprovechamiento de tierras • Precisa una transformación previa
de poco valor agrícola
• Mejora la competitividad al no tener compleja
que importar fuentes de energía • Su uso se limita a un tipo de motor de
tradicionales bajo rendimiento y poca potencia.

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Producción del bioetanol


Independientemente de la materia prima utilizada, el
proceso de obtención de bioetanol consta de cuatro
etapas a partir de la llegada de la materia prima a la
planta de producción:
• Preparación de la materia prima
• Fermentación alcohólica mediante el uso de
levaduras.
• Recuperación de etanol
• Recuperación de co-productos

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Rutas tecnológicas para la producción de bioetanol

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Proceso de producción del bioetanol

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Procesamiento de diferentes materias primas

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Esquema de fabricación dual de azúcar y alcohol

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Producción de alcohol
(Destilería Autónoma)

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Alcohol de maíz

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Producción de bioetanol a partir de maíz


(vía seca)

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Producción de bioetanol a partir de maíz


(vía seca)
Pasos:

1- Molienda: El proceso de molienda seca comienza con la limpieza del


grano de maíz (puede ser cebada, trigo o sorgo), que una vez limpio pasa a
través de molinos que lo transforman en un polvo fino. (harina de maíz).

2- Licuefacción: La harina de maíz pasa a grandes tanques donde se mezcla


con agua y se agrega enzimas (alfa amilasa), pasando a través de las
cocedores donde se licúa el almidón. Se agrega a la mezcla componentes
químicos para mantenerla con un pH de 7. En esta etapa se aplica calor para
permitir la licuefacción, en una primera etapa a alta temperatura (120-
150ºC) y luego a temperatura más baja (95ºC). Estas altas temperaturas
reducen los niveles de bacterias presentes en el mosto.

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Producción de bioetanol a partir de maíz


(vía seca)
3- Sacarificación: La mezcla de maíz y agua, ya cocinado, es enfriado a una
temperatura levemente debajo del punto de ebullición del agua- y se
agrega una enzima secundaria –glucoamilasa- para convertir las moléculas
del almidón licuado en azúcares fermentescibles –dextrosa- mediante el
proceso de sacarificación. Las enzimas funcionan como catalizadores para
acelerar los cambios químicos.

4- Fermentación: A la mezcla de harina con agua se agrega levadura para


fermentar los azúcares – cada molécula de glucosa produce dos moléculas
de etanol y dos de dióxido de carbono- obteniéndose etanol y anhídrido
carbónico. Usando un proceso continuo, el mosto fluirá a través de varias
cubas hasta que fermente completamente. En este proceso el mosto
permanece cerca de 48 horas fermentando antes que ser destilado. El
etanol conserva mucha de la energía original del azúcar, lo cual explica que
sea un excelente combustible. 20
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Producción de bioetanol a partir de maíz


(vía húmeda)

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Pasos de la molienda húmeda


Sintéticamente los pasos del proceso son los siguientes:
1. Almacenamiento y limpieza

2. Maceración del grano de maíz

3. Molienda gruesa (obtención del germen)

4. Molienda fina (obtención del gluten feed)

5. Separación del gluten y almidón (obtención del gluten y del


almidón)

6. Hidrólisis del almidón.


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Molienda húmeda
La molienda húmeda se inicia con el macerado
del maíz en agua caliente en un proceso
llamado empapamiento. Luego se retira el agua
y los núcleos ablandados pasan a los molinos y
a separadores donde se separa el germen,
extrayéndose de éste aceite. Los otros
constituyentes –almidón, gluten y fibras- se
muelen y pasan a través de separadores donde
se retira la fibra, se separa almidón y gluten.
Luego se lava y seca el almidón que puede ser
usado para su fermentación.
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Molienda húmeda
La operación de molienda húmeda es más
compleja porque el grano debe ser separado en
sus componentes, con la ventaja que, al lograr
una separación más efectiva de los mismos se
obtienen subproductos de mayor valor
agregado. En la molienda húmeda solamente el
almidón se fermenta mientras en la molienda
seca se fermenta el grano molido entero.

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Molienda húmeda
Proceso capital intensivo, que procesa gran
volumen de granos. En general, la capacidad
instalada es de varias centenas de millones de
litros de etanol/año, mientras que las plantas
que trabajan bajo el proceso de molienda seca a
lo sumo disponen de una capacidad de
producción anual de 230 millones de litros.

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Producción de bioetanol a partir de maíz


Subproductos
Los subproductos del proceso son: Anhídrido carbónico y
granos destilados (DDGS). Se obtiene CO2 en grandes
cantidades durante la fermentación. Hay plantas que lo
recogen recuperando el alcohol arrastrado, lo comprimen y
venden para su uso como gasificante de bebidas o como
hielo seco.
Los granos destilados, húmedos y secos –DDGS-, se
obtienen del residuo de destilación, el que se centrifuga
para separar los sólidos suspendidos y disueltos. Se
evapora la parte líquida para concentrar sólidos
disueltos, se mezcla y se envía luego a un sistema de
secado para reducir contenidos de agua a un 10-12%. Los
DDGS contienen el núcleo del maíz menos el almidón. 26
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Rendimiento de los co-productos en la molienda húmeda

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Fermentación etílica: definición


• La fermentación es un proceso en el que los microorganismos
catalizan la transformación de un sustrato deseado (Maxon).

• Fermentación es todo proceso microbiológico que produce una


determinada sustancia (Gaden).

• Fermentación es un proceso metabólico caracterizado por la


oxidación incompleta (Jorgensen).

• Fermentación es un proceso metabólico en el


que por la actividad de
enzimas producidas por microrganismos, se producen
transformaciones químicas en sustancias orgánicas ( Underkoffler y
Hickey; Prescott y Dunn.)
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Fermentación
• Para producir Bioetanol por fermentación a
partir de cualquier materia prima, hace falta el
trabajo de MICROORGANISMOS.

• Los microorganismos son organismos


microscópicos unicelulares, visibles únicamente
al microscopio.

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Microorganismos productores de bioetanol

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Zymomonas mobilis
• Bacilos Gramnegativos
• Móviles (1 a 4 flagelos)
• Anaeróbica facultativa, aunque la aireación disminuye el
rendimiento en etanol
• Tolera ciertos niveles de etanol
• pH óptimo 7,3 (a 30°C)
• Arreglo celular pleomórfico (cadenas, rosetas, filamentos)
• Ausencia de esporas, de capsulas y de constituyentes de
almacenamiento celular
• Colonias en medio estándar: brillantes, blancas o cremas, 2 mm
de diámetro, borde regular y aroma “frutado”
• Catalasa positiva y oxidasa negativa Efecto Pasteur ausente
• Metaboliza: glucosa, fructosa y sacarosa
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Zymomonas mobilis

Mg.
Mg. Ing.
Ing. Haim
Haim –– Ing.
Ing. Polti
Polti –Mg.
–Mg. Ing.
Ing. Migone
Migone 32
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Saccharomyces cerevisiae
• Hongo unicelular
• Dimensiones: 4-8 micras
• Tiempo de duplicación: 1-3 horas
• Tolera ciertos niveles de etanol
• pH óptimo: 4,5-5,5
• Temperatura de proliferación: 25-30°C
• Colonias color crema o blanco, de apariencia húmeda y brillante,
bordes irregulares
• Producción de ascosporas
• Osmotolerante
• Metaboliza una gran cantidad de compuestos carbonados como
ser: D-glucosa, Dgalactosa, manosa, fructosa, sacarosa, maltosa,
melobiosa, melecitosa, trealosa, maltotriosa, desoxirribosa, D-
manitol, D-glucitol…
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Saccharomyces cerevisiae

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Cinética del crecimiento de un cultivo


Células totales

1. Fase Lag

2. Fase de crecimiento acelerado.

3. Fase de crecimiento exponencial.

4. Fase de desaceleración del


crecimiento.

5. Fase estacionaria.

6. Fase de declinación.
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Fases de crecimiento de la levadura (1/4)


1. FASE LAG: Adaptación, reconstitución enzimática,
degradación macromolecular, etc.
Depende de:
• Cepa de levadura.
• Edad del cultivo antes de su transferencia al medio.
• Composición del medio de cultivo del que proviene y
del nuevo.

2 . FASE DE CRECIMIENTO ACELERADO: Aumento gradual


de la velocidad de multiplicación celular.

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Fases de crecimiento de la levadura (2/4)


3. FASE CRECIMIENTO EXPONENCIAL: Aumento exponencial del
número de levaduras. Cada célula se divide a intervalos
constantes de tiempo.
Se caracteriza por:
• Aumento exponencial del número de células.
Intenso metabolismo celular.
• Gran cantidad de productos de excreción, metabolitos
intermediarios, temperatura y otros factores que alteran
rápidamente la composición del medio.
• El tiempo de esta fase es controlado por la composición y
estado físico del medio y depende del número de células
por unidad de volumen y de la acumulación de metabolitos
y productos finales (inhibidores).
• La cantidad de inóculo no influye en el tiempo de
generación, pero si puede retardar la fase exponencial.
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Fases de crecimiento de la levadura (3/4)


4. FASE ESTACIONARIA: El número de células permanece
casi constante por un período de tiempo. Hay bajo
consumo de energía, se mantiene la viabilidad celular
hasta el agotamiento de los nutrientes.

Es influenciada por :
• Agotamiento de nutrientes del medio.
• Acumulación de productos finales tóxicos.

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Fases de crecimiento de la levadura (4/4)

5. FASE DE DECLINACIÓN: El número de células que muere


excede a las células nuevas y es función de:

• Composición del medio (Agotamiento del medio,


acumulación de productos finales, etc)
• Condiciones físicas y químicas del medio (pH,
temperatura, etc.)

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Objetivos de las levaduras


Como cualquier especie, su principal objetivo es el de crecer y
reproducirse para perpetuar la especie. Para ello presenta dos vías de
metabolismo:
• Fermentación
• Respiración

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Metabolismo de las levaduras


• RESPIRACIÓN: Oxidación biológica de sustratos
orgánicos que involucran un sistema multi-
enzimático y el transporte de electrones por la
cadena respiratoria, resultando en la formación de
H2O.

• FERMENTACIÓN: Reacciones en las que compuestos


orgánicos actúan como sustratos y como agentes de
oxidación, en una secuencia ordenada de reacciones
enzimáticas.
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Metabolismo de las levaduras
• El crecimiento en anaerobiosis obliga a la levadura a
producir etanol y CO2.

• La elección de etanol fue fruto de billones de años de


evolución , permitiendo a la levadura mayor
competitividad frente a otros microorganismos (Acción
antiséptica).
• Transformando el azúcar en alcohol la levadura obtiene
energía (ATP) y el material necesario para su crecimiento y
supervivencia.
• El alcohol y el gas carbónico son productos de excreción,
sin utilidad metabólica para la levadura en anaerobiosis.
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Efecto Pasteur
El Efecto Pasteur ocurre cuando microorganismos facultativos cultivados
anaeróbicamente se exponen al oxígeno verificándose una inhibición del consumo
de glucosa. Refleja el incremento de rendimiento energético obtenido por el
metabolismo respiratorio de la glucosa comparándolo con el obtenido por la
fermentación de la glucosa, debido a que ésta es oxidada sólo en parte.

Por lo tanto, los microorganismos que funcionan en anaerobiosis degradan


rápidamente muchas moléculas de alimento y con ello compensan la pequeña
cantidad de energía que obtienen de cada una de ellas. Para realizar la misma
cantidad de trabajo que un microorganismo aerobio, uno anaerobio necesita
veinte veces la cantidad de glucosa que utiliza éste, lo que resulta beneficioso
desde el punto de vista biotecnológico, porque la cantidad de producto (etanol) es
mucho mayor.

En el caso de las levaduras, el Efecto Pasteur implica que las mismas pueden
metabolizar azucares tanto en anaerobiosis como aerobiosis. Sin embargo, para un
mismo rendimiento celular, consumirá mayor cantidad de azucares en
anaerobiosis. Esto implica, que el rendimiento de fermentación es menor en
aerobiosis. 43
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Cualidades de las levaduras

• Actividad
Cantidad de azúcar fermentado en la unidad de tiempo

• Poder fermentativo
Máximo porcentaje de alcohol formado cuando la
fermentación ha cesado.

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Modelo cinético de la fermentación alcohólica

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Parámetros a tener en cuenta en el crecimiento


de un cultivo

• Composición química del medio (por ej. Acidez)

• Temperatura
• Suplemento de nutrientes
•Aireación y agitación
• Constitución y estadío de desarrollo de los microorganismos

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¿Cómo compatibilizar los objetivos de la levadura con el


proceso de producción de bioetanol?
• Ajustando objetivos de producción de etanol, como biomasa y etanol, a
las necesidades de las levaduras.

• Minimizando las intensidades de los “estrés” causados por el proceso


fermentativo:
- Aluminio, sulfito y exceso de cationes como: K+ y Ca++.
- Temperaturas elevadas
- Concentraciones elevadas de etanol
- Acidez (pH)
- Presión osmótica (sustrato y sales)
- Contaminación bacteriana

• Utilizando cepas de levaduras seleccionadas para el proceso fermentativo.

• Adecuando las necesidades de las levaduras en relación a los nutrientes


minerales: N, P, K, Mg, Mn, etc.
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Efecto de la temperatura en las levaduras


La temperatura tiene una
influencia directa sobre la
fermentación pues favorece
la multiplicación bacteriana
e intensifica la floculación.
Arriba de los 35°C, afecta el
desempeño de las
levaduras,
reduciendo la viabilidad de
las mismas y disminuyendo
el rendimiento de la
fermentación.

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Principales contaminaciones microbiológicas del


proceso fermentativo
Bacterias de los siguientes géneros:
Achromobacter
Flavobacterium
Micrococcus
Escherichia coli
Leuconostoc mesenteroides y dextranium
Aerobacter

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Efecto de la contaminación microbiológica del


proceso fermentativo
Las bacterias mencionadas:
• Consumen azucares excretando compuestos tóxicos para las
levaduras (ej. Ácidos grasos) o sustancias que producen grumos
(floculación del fermento) y espumas resistentes
• Reducen la viabilidad y/o inhiben las levaduras, produciendo
glicerol
• Tienen un rápido desarrollo y elevada tolerancia a la
temperatura (optima≈45°C) y resistencia a pH bajo (por ser
acidófilas)

η gral. de la fermentación
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Condiciones en que debe realizarse el proceso de fermentación para definirlo
como bien conducido
0-105 - MUY BUENO
1-9.106 - BUENO
N° BACTERIA/ML
1-9.107 - REGULAR
JUGO MIXTO +108 – MUY MALO
-105 - BUENO
N° BACILO/ML 106 - REGULAR
107 – MUY MALO
JUGO CLARIFICADO N°BACTERIAS TOTALES ARRIBA DE 104 - MUY MALO
17-19% - NORMAL EN CUBA ABIERTA
ART (AZUCARES REDUCTORES TOTALES) HASTA 20% - NORMAL EN CUBA CERRADA
ACIDEZ HASTA 2 GR H2SO4/LITRO
0-105 - MUY BUENO
1-9.106 - BUENO
BACTERIAS TOTALES
1-9.107 - REGULAR
MOSTO +108 – MUY MALO
TEMPERATURA 28-30°C- NORMAL
7,5-8,5 % - NORMAL EN CUBA ABIERTA
% ALCOHOL
8,6-9,5 % - NORMAL EN CUBA CERRADA
% LEVADURA 9-12 % - NORMAL
BROTAMIENTO 10 A 20%- IDEAL
VIABILIDAD DE LEVADURA 90% O MÁS- OPTIMO
% ALCOHOL HASTA 3,5% - NORMAL
HASTA 25% - BAJO
% LEVADURA
26-35% - NORMAL
LEVADURA TRATADA 0-105 - MUY BUENO
1-9.106 - BUENO
BACTERIAS TOTALES
1-9.107 - REGULAR
+108 – MUY MALO
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Calculo del rendimiento de fermentación

El rendimiento de la fermentación alcohólica


puede calcularse de dos maneras:
• Por balance de masas
• Teniendo en cuenta los subproductos de la
fermentación

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Calculo del rendimiento de fermentación por


balance de masas (1/2)
C6 H12 O6 2 C2 H5 OH + 2CO2 + 26 kcal
Glucosa (180 g) Etanol (92g) + Dióxido Carbono (88g)

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Calculo del rendimiento de fermentación por


balance de masas (2/2)
Por lo tanto el Rendimiento de fermentación (RF) es:

APF
RF = --------------------------------- x 100
0,6475 x ART en el mosto
Donde:
APF= volumen de alcohol producido en la fermentación (ml etanol)
ART= Azucares reductores totales (gART)

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Calculo del rendimiento de fermentación por


subproductos
Teniendo en cuenta que:
Azúcar = Etanol + CO2 + Masa celular + glicerol + Ácidos + ART residual + Otros
productos
El rendimiento de fermentación por subproductos se calcula:

Donde:
• KL es la producción de levaduras
• KG es la producción de glicerol
• - KAC es la producción de ácidos
• - KARTres son los azucares infermentescibles

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Destilación
La destilación es la separación de los constituyentes de
una mezcla líquida por vaporización parcial de la
misma y la recuperación separada del vapor y del
residuo. Los constituyentes mas volátiles de la mezcla
inicial se obtienen en concentración creciente en el
vapor; los menos volátiles en concentración mayor en
el residuo líquido.
La separación es más o menos completa según las
propiedades de los componentes y el procedimiento
seguido en la destilación.

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Destilación

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Presión de vapor
Presión de vapor de un líquido es la presión de su
vapor a una temperatura dada, en la cual las fases
vapor y líquido de la sustancia pueden existir en
equilibrio.
Si se mantiene constante la temperatura y se
comprime el vapor sobre el líquido puro, tendrá lugar
una condensación hasta que no se desprenda nada de
vapor.
Recíprocamente, si se ensancha el espacio ocupado
por vapor, se produce evaporación.

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Fracción molar
Unidad química para expresar la concentración de un componente
en una solución. Expresa la proporción en que se encuentran sus
moles con respecto a los moles totales de solución, resultado de
sumar lo moles de todos los componentes de la misma.

Se calcula:

xi = ni / nt < 1

Donde ni es el número de moles del soluto, y nt el número total de


moles en toda la solución (tanto de solutos como de disolvente).
(Recordar que el mol es el peso molecular expresado en gramos)

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 59


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica

Volatilidad Relativa: definición


Medida del grado de separación posible y función de las presiones de
vapor de cada componente.
Es función además de las concentraciones de cada fase (vapor y líquido).

La separación por destilación es posible sólo si α > 1

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 60


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica

Destilación Fraccionada
Proceso de separación de líquidos basado en la diferencia
de sus puntos de ebullición en la mezcla de la que van a
ser separados.
Mediante vaporización y condensación sucesiva del
líquido mezcla en una columna de fraccionamiento, se
separarán los productos ligeros dejando un residuo
líquido constituido por componentes de mayor punto de
ebullición.
La destilación se lleva a cabo en forma tal que se evite
cualquier desintegración.
Es el proceso básico que tiene lugar en una refinería.

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 61


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica

Destilación de una mezcla binaria

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 62


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica

Relación de equilibrio entre los gases y líquidos en


mezclas de alcohol y agua (a presión atmosférica)

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 63


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica

Configuración general de una columna de destilación

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 64


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica

Sistemas de Destilación

• Sistema de 3 Columnas
• Sistema Doble Efecto
• Sistema Brasilero Clasico
• Sistema Praj

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 65


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica

Sistema de 3 Columnas (Destilería Clásica)

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 66


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica

Sistema de 3 Columnas (Destilería Clásica)

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 67


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica
Sistema Doble Efecto

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 68


Energías Renovables
Departamento de Ingeniería Mecánica
Sistema Doble Efecto

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 69


Energías Renovables
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Sistema Brasilero Clásico

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 70


Energías Renovables
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Sistema Praj

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 71


Energías Renovables
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Deshidratación
Independientemente del sistema de destilación utilizado, se obtiene un
alcohol hidratado. Debido a que se trata de una mezcla azeotrópica, sus
componentes no pueden ser separados a través de una simple destilación.
A fin de obtener etanol anhidro se lo conduce a una etapa de deshidratación.
Existen varios sistemas para realizar dicha deshidratación, los más utilizados
son:

• Método Azeotrópico o por Solvente: es la tecnología más utilizada en Brasil.


Se basa en la adición de un solvente, el cual junto con el alcohol hidratado
forma una mezcla azeotrópica ternaria, con punto de ebullición inferior al del
bioetanol anhidro.

• Tamices Moleculares: En este sistema, el etanol hidratado pasa a través de


un equipo que contiene un material adsorbente, el cual tiene mayor afinidad
por las moléculas de agua. De esta manera, el agua queda retenida mientras
que el etanol aumenta su concentración a medida que pasa a través del
mismo.
Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 72
Energías Renovables
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Deshidratación con solvente


Agua Solvente
enfriamiento
Agua de
enfriamiento
Reposición de
solvente

Etanol 96 °

A Decantador B

0,78 kg/l etanol


Vapor
Agua de
1,5 kg/l etanol enfriamiento
Agua

Etanol Anhidro

A. Columna deshidratadora B. Columna recuperadora

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 73


Energías Renovables
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Deshidratación por tamices moleculares

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 74


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Planta deshidratadora con tamices moleculares

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 75


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Efluentes de la producción de bioetanol: Vinazas


Producción en función del Grado Alcohólico:

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 76


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Vinazas: Composición química

(Valores en gramos por litro)


Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 77
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Aprovechamientos de la Vinaza
PROCESOS MICROBIOLÓGICOS
• Producción de proteína microbiana.
• Producción de biogás por fermentación anaeróbica.

OTROS PROCESOS
• Incineración previa concentración para obtener energía y sales
de potasio.
• Concentración para la obtención de fertilizantes.
• Uso como elemento de riego y fertilización.
• Producción de compost.
• Enmienda de suelos salinos-sódicos.

78
Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone
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Bioetanol de 2da generación- Alcohol celulósico

Fuente: Ciemat, 2007


Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 79
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Diseño esquemático de la pared celular de las plantas

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone Fuente: Cristina Machado. OLADE-IICA.2010 80
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Celulosa
Es el carbohidrato más abundante en la naturaleza, esta presente
en cantidades de 20-40% de la materia seca de todas las plantas
superiores. Insoluble en agua, constituida por cadenas lineares
que contienen de tres a cinco mil residuos de glucosa unidos y
constituye el esqueleto que da soporte a las otras moléculas de
la pared celular primaria.

Fuente: Cristina Machado. OLADE-IICA.2010


Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 81
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Hemicelulosa
Está constituida principalmente por xiloglucanos
que contribuyen con aproximadamente 20-25%
de los constituyentes de la pared celular
primaria. Polisacáridos flexibles, que se ligan
característicamente a la superficie de la
celulosa. Los xiloglucanos están ligados, en
general a microfibrillas de celulosa y lignina
por ligamentos cruzados que estabilizan la pared
celular.

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 82


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Lignina
Polímero de alto grado de carbono, es uno
de los mayores componentes de algunas
paredes secundarias. No está constituido
por azúcares y aparece impregnando las
paredes celulares de ciertos tejidos,
dándoles rigidez, resistencia, cohesividad
e hidrofobicidad.

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 83


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Resumen

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 84


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Etapas en la producción bioquímica de etanol celulósico

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 85


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Razones para producir bioetanol a partir de materiales


ligno-celulósicos
Las razones para utilizar este tipo de materia prima son:
• No son fuente de alimentos.
• Muchas de ellas son de origen residual
• El alcohol producido desde azúcar y almidón no cubre las
demandas proyectadas de alcohol combustible
• Existen recursos suficientes para sustituir los derivados del
petróleo
• La reducción de emisiones de gases de efecto invernadero es
mayor en el caso de alcohol producido a partir de material ligno-
celulósico que el producido a partir de azúcar (caña, sorgo
azucarero…) o almidón (maíz, sorgo granífero…)
Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 86
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Problemas para producir bioetanol a partir de


materiales ligno-celulósicos
Los problemas asociados son:

• La conversión de lignocelulosa en biocarburantes es difícil


• Actualmente no existen plantas de demostración comerciales
• No existe un sistema eficiente de de-polimerización de la celulosa y
hemicelulosa a azúcares fermentables
• No se ha encontrado la manera de llevar a cabo la fermentación en forma
eficiente de productos de hidrólisis, hexosas, pentosas y compuestos inhibitorios
• Es necesaria la integración del proceso para minimizar demanda de energía
• Se debe realizar una valorización eficiente de los residuos de lignina
• Muchos de los procesos avanzados de producción parecen caros y el potencial
de futuro para reducirlos es incierto

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 87


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Producción de bioetanol en Argentina


De acuerdo con el Ministerio de Economía y Finanzas Publicas, en nuestro país
funcionan 11 refinerías de bioetanol:
• 9 producen a partir de caña de azúcar
• 2 a partir de maíz.

Localización:
• 5 se encuentran en la provincia de Tucumán
• 2 en Jujuy
• 2 en Salta
• 1 en Buenos Aires
• 1 en Córdoba

Por lo tanto, podría decirse que la producción de bioetanol se concentra


mayoritariamente en el noroeste argentino (NOA), región en donde se
concentra casi la totalidad de la producción de la caña de azúcar y de
desarrollo histórico de la industria azucarera.
Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 88
Energías Renovables
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Localización de la producción de cana de azúcar en el


NOA

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 89


Energías Renovables
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Agentes productivos
Participación en la
producción de
Empresa Plantas industriales Propietario y origen Productos
azúcar y alcohol
etílico
En Tucumán, 3 ingenios con
destilería de alcohol (Cía. Azúcar 17,4% Azúcar común tipo A; blanco
ATANOR Nacional
Azucarera Concepción, Ing. Alcohol 16,4% refinado y alcohol
Leales e Ing. Marapa
En Jujuy, 1 ingenio con Azúcar común tipo A; blanco
LEDESMA Azúcar 17,3%
destilería de alcohol y 1 Ledesma; Nacional refinado; azúcar farmacopea;
BIOLEDESMA S.A. Alcohol 20,4%
planta de bioetanol alcohol etílico y bioetanol.
En Tucumán, 2 ingenios:
uno con destilería (Santa
AZUCARERA JUAN M. TERÁN
Bárbara) y otro no Colombres Cía. Terán; Azúcar 10,4% Azúcar común tipo A;
S.A., S.A. SER; ENERGÍAS
(Ñuñoroco) y 1 planta de Nacional Alcohol 6,4% bioetanol
ECOLÓGICAS DE TUCUMÁN
bioetanol; en Jujuy, 1
ingenio (La Esperanza)
En Salta, 1 ingenio, 1 Azúcar común tipo A; azúcar
SAN MARTIN DE TABACAL; Seabord Corp.; Azúcar 10,0%
destilería y 1 planta de refinada; alcohol etílico y
ALCONOA Estados Unidos Alcohol 18.7%
bioetanol bioetanol
En Tucumán, 3 ingenios: Grupo Cía. Azucarera
CIA AZUCARERA LOS
uno con destilería (La Los Balcanes-
BALCANES; CIA Azúcar 10,0% Azúcar; alcohol etílico,
Florida) u los otros no (Cruz KONAVLESA-Ing.
BIOENERGÉTICA LA FLORIDA Alcohol 11,3% bioetanol
Alta, Aguilares), 1 planta de Aguilares- COVEMAT;
S.A.
deshidratado Nacional
Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 90
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Agentes productivos
Participación en la
Empresa Plantas industriales Propietario y origen producción de azúcar Productos
y alcohol etílico
Flia. Figueroa Minetti
En Tucumán, 2 ingenios con
y Grupo Azucarero Azúcar 8,7% Azúcar común tipo A; azúcar
JOSE MINETTI y CIA. LTDA. destilería (Bella Vista y La
Tucumano Ruiz; Alcohol 2,7% refinada; alcohol; melaza
Fronterita)
Nacional
En Tucumán, 1 ingenio con
AZUCARERA DEL SUR S.R.L; Sixto Annsonaud; Azúcar 5,9% Azúcar común tipo A; alcohol;
destilería (La Trinidad), 1
BIO TRINIDAD S.A. Nacional Alcohol 7,3% bioetanol
planta de bioetanol
El azúcar producido es
consumido por la empresa
En Tucumán, 1 ingenio (La
ARCOR Grupo Arcor; Nacional Azúcar 5,7% para la elaboración de dulces,
Providencia)
postres, golosinas, galletitas,
entre otros.
En Jujuy, 1 ingenio con Azúcar común tipo A; azúcar
ING. RIO GRANDE S.A.; RIO Azúcar 3,8%
destilería (Río Grande), 1 s/d; Nacional crudo de exportación; alcohol
GRANDE ENERGÍA S.A. Alcohol 3,0%
planta de bioetanol etílico, bioetanol
En Tucumán, 1 ingenio con
LAS DULCES NORTA S.A.; Las Dulces Norte S.A.; Azúcar 3,2%
destilería (Santa Rosa), 1
BIOENERGÍA SANTA ROSA S.A. Nacional Alcohol 5,1%
planta de bioetanol
En Tucumán, 1 ingenio con
S.A. AZUCARERA ARGENTINA; S.A. Azucarera Azúcar 2,7% Azúcar común tipo A; alcohol
destilería (La Corona), 1
BIOENERGÍA LA CORONA S.A. Argentina; Nacional Alcohol 4,1% etílico; bioetanol
planta de bioetanol
Datos correspondientes a 2010
Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 91
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Problema
Una fábrica de Bioetanol de melazas y/o mieles cuenta con cubas
de 120.000 l, las que trabajan con 100.000 l como volumen total. El
pie con que se inicia la fermentación es el 15 % del volumen útil y
contiene 4 % de bioetanol. Se alimenta la cuba con un mosto que
tiene 16.188 kg de Azúcares Reductores Totales. Si los rendimientos
de fermentación y destilación en su conjunto son de 84,7 y 98 %
respectivamente, determine los litros de alcohol producidos.

Cada cuba demora 8 hs en la fermentación y 4 horas en las tareas


de carga, descarga y limpieza. Determine cuantas cubas son
necesarias para una producción de 5.000 m3 /mes, considerando
que hay una pérdida de tiempo adicional del 4,2 % en el mes.

Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 92


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Solución

Teniendo en cuenta el rendimiento de fermentación y destilación en su conjunto,

Por lo tanto la cantidad de alcohol producida es:

Cantidad de cubas necesarias para producir 5.000 m3/mes:


8.7 m3 ----- 1 cuba
5.000 m3 ----- 575 cubas
Tiempo necesario para obtener los 5.000 m3 = 575 x12h x1,042= 7.190 h
Cantidad de cubas necesarias =
7.190 h ----- 1 cuba
20 h/mes ----- 9.98 ≈10 cubas
Respuesta: La cantidad de alcohol producido bajo las condiciones descriptas es 8701,1 litros.
Y, se necesitan 10 cubas para producir 5.000 m3 /mes.
Mg. Ing. Haim – Ing. Polti –Mg. Ing. Migone 93