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UNIVERSIDAD DE AMÉRICA

Fisicoquímica
Taller segundo corte

1. Demuestre que:

Donde β, es el coeficiente de dilatación térmica α.


2. ¿Es valida la siguiente ecuación para sólidos, líquidos y gases?

¿Qué significado tiene la diferencial parcial en la ecuación?


Donde β, es el coeficiente de dilatación térmica α.

3. Deduzca las relaciones termodinámicas de Gibbs, hasta llegar a las siguientes ecuaciones:

4. Deduzca las relaciones termodinámicas de Maxwell, a partir de la relación de reciprocidad de Euler, para llegar a las
siguientes relaciones termodinámicas:

a. Dependencia de U, respecto al volumen:

b. Dependencia de H, respecto a la presión:

5. Deduzca las siguientes relaciones termodinámicas:

a. Dependencia de S, respecto a la presión :

b. Dependencia de G, respecto a la temperatura y la presión:

6. Deduzca la siguiente relación,

,
Para la presión interna de un gas real, que obedece la ecuación de estado de Redlich-Kwong,

7. Deduzca una expresión para la presión de un gas que obedece la ecuación de estado de Bethelot, para gases reales.

8. Obtenga una expresión para la compresibilidad isotérmica para un gas de van der Waals.
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9. Consideremos el ciclo de Carnot reversible mostrado en la siguiente figura, estudiada en clase, con 1 mol de un gas
ideal de CV = 3/2R, como sustancia que efectúa el trabajo. La expansión isotérmica inicial ocurre a la temperartura
del reservorio caliente Tcaliente = 600°C desde un volumen inicial de 3.50 L (Va) hasta un volumen de 10.0 L (Vb). El
sistema sufre, entonces, una expansión adiabática hasta que la temperatura cae a Tfrío = 150°C. El sistema sufre,
entonces, una compresión isotérmica y una subsecuente compresión adiabática hasta que se alcanza el estado inicial
descrito por Ta = 600°C y Va = 3.50 L.
a. Calcule Vc y Vd.
b. Calcule w para cada etapa del ciclo y para el ciclo total.
c. Calcule la eficiencia ε, y la cantidad de calor que es extraído del reservorio caliente para efectuar 1.00 kJ de
trabajo en el medio.

10. Usando los resultados del Problema anterior, calcular q, ΔU y ΔH para cada etapa del ciclo y para el ciclo total.

11. Calcule ΔS si la temperatura de 1 mol de un gas ideal con CV = 3/2 R aumenta de 150 a 350 K en condiciones de,
(a) presión constante y (b) volumen constante.

12. Un mol de H2O(l) se comprime desde un estado descrito por P = 1.00 bar y T = 298 K hasta un estado descrito por
P = 800 bar y T = 450 K. Además, α = 2.07 × 10-4 K-1 y se puede suponer que la densidad es constante con valor 997
kg m-3. Calcule ΔS para esta transformación, suponiendo que κ = 0.

13. Un mol de N2 a 20.5°C y 6.00 bar sufre una transformación al estado descrito por 145°C y 2.75 bar. Calcule ΔS si la
capacidad calorífica es dependiente de la temperatura, mediante la siguiente función:
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14. Calcule ΔG°reacción para la siguiente reacción química a 298.15 K:

15. Calcule ΔAreacción y ΔGreacción para la reacción del problema anterior a 525 K.

16. Calcule ΔA°reacción y ΔG°reacción para la combustión del acetaldehído líquido (CH3CHO) a 298 K, a partir de la
entalpía de combustión del acetaldehído y las entropías de productos y reactantes.
Nota: Las reacciones de combustión son propias de hidrocarburos con oxígeno, para la formación de dióxido de
carbono y agua líquida.
¿Se favorece más la reacción de combustión a presión constante, o a volumen constante? Explique.
17. Calcule ΔAreacción y ΔGreacción para la reacción de combustión del punto anterior, pero a 310 K, considerado la entalpía
de combustión constante en el intervalo de temperaturas.

¿Se favorece más la reacción de combustión a condiciones estándar, o a 310 K? Explique.

18. Un mol de CO gaseoso se transforma desde una estado inicial caracterizado por Ti =320K y Vi = 80 L, a un estado
final caracterizado por Tf =650 K y Vf = 120 L.
a. Calcule ΔS del proceso con la relación termodinámica:

b. Calcule ΔS si la capacidad calorífica a volumen constante, del CO gaseoso es dependiente de la temperatura,


mediante la función:

19. Una expresión alternativa de los cambios de entropía es:

Donde β=1/T.
Si 2.50 moles de CO2 gaseoso se transforman desde un estado inicial caracterizado por Ti =450K y Pi = 1.35 bar, a un
estado final caracterizado por Tf =800K y Pf = 120 L3.45 bar.
Calcule ΔS del proceso, utilice la ecuación del gas ideal, para expresarlo en el segundo término de la integral, y
utilice la capacidad calorífica a presión constante del CO2 gaseoso dependiente de la temperatura:

20. Suponiendo que ΔH°reacción es constante en todo el intervalo de 298-600 K, calcule el Kp a 550 K para la reacción:
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21. Calcule el grado de disociación de N2O4 en la reacción N2O4 (g) →2NO2 (g) a 250 K y una presión total de 0.500 bar.
¿Es de esperar que el grado de disociación aumente o disminuya cuando la temperatura aumente a 550 K? Suponga
que ΔH°reaccion es independiente de temperatura.

22. La energía libre de Gibbs estándar de la siguiente reacción a 25 °C es de -457.14 kJ/mol

En un sistema en el que las presiones parciales de sus componentes son: PH2=0.775 bar, PO2=2.88 bar y PH2O =0.556
bar. Calcule el ΔG reacción utilizando 1.00 bar como presión estándar.

23. Consideremos el equilibrio CO (g) + H2O (g) ↔ CO2 (g) + H2 (g). A 1000 K, la composición de la mezcla de reacción
es:

a. Calcule KP y a 1000 K.
b. Dada la respuesta de la parte (a), use ΔH°f de las especies en reacción para calcular a 298.15 K. Suponga que
ΔH°reaccion es independiente de la temperatura.

24. La siguiente reacción se forma con las cantidades iniciales de cada sustancia que aparece en la reacción química:
En cada uno de los siguientes casos, demuestre que sin importar qué especie química se utilice para determinar el
avance de reacción ξ, el valor de éste siempre es el mismo.

a. Todo el P4 reacciona para formar productos.


b. Todo el PH3 reacciona para formar reactivos.

25. Considere el equilibrio de la reacción 3O2 (g) ↔2O3 (g), con ΔH°reacción de 285.4 × 103 J mol-1 a 298 K.
Suponga que ΔH°reaccion es independiente de la temperatura.
a. Sin efectuar cálculos, prediga cuándo la posición de equilibrio se desplazará hacia los reactantes o productos
conforme aumente la presión.

b. Sin efectuar cálculos, prediga cuándo la posición de equilibrio se desplazará hacia los reactantes o productos
conforme aumente la temperatura.
c. Calcule KP a 550 K.
d. Calcule Kx a 550 K y 0.500 bar.