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El estireno es uno de los aromáticos más importantes monómeros utilizados para la

fabricación de plásticos. La producción comercial a pequeña escala de estireno


comenzó en la década de 1930 La demanda de plásticos a base de estireno crecido
de manera significativa, y en 2003, el la capacidad de producción fue de
aproximadamente 24.5 millones toneladas métricas. [1] Alrededor del 65% de estireno
se usa para producir poliestireno. El poliestireno se usa en la fabricación de muchos
productos de uso común, tales como juguetes, hogar y aparatos de cocina, vasos de
plástico, carcasas para computadoras y productos electrónicos, empaques de espuma,
y aislamiento. El poliestireno encuentra un uso tan extendido porque es relativamente
barato de producir y es fácil de polimerizar y copolimerizar, dando como resultado
plásticos con una amplia gama de características. Además de poliestireno, el estireno
se usa para producir acrilonitrilo-butadieno- polímero de estireno, polímero de estireno-
acrilonitrilo y caucho sintético de estireno-butadieno (SBR). El desarrollo de las
tecnologías de estireno fue principalmente impulsado por la demanda de caucho
sintético barato durante e inmediatamente después de la Segunda Guerra Mundial.
Entre 5% y 10% del estireno total producido se convierte en componente de cauchos
sintéticos, que son copolímeros de estireno y butadieno (SBR). Copolímeros de
estireno que contienen acrilonitrilo son materiales especiales que se usan para
aplicaciones específicas. La demanda de estireno para el período 2004-2009 se
estima que crecerá a un ritmo de aproximadamente 4% por año. [1] PROPIEDADES
FÍSICAS Y QUÍMICAS El estireno es un líquido aromático incoloro. Es solo muy
ligeramente soluble en agua, pero infinitamente soluble en alcohol y éter. Las
propiedades adicionales se enumeran en Tabla 1. El estireno es químicamente
reactivo con la mayoría reacción importante siendo su polimerización para formar
poliestireno. El estireno también puede copolimerizarse con otros monómeros, como
butadieno y acrilonitrilo, para producir una variedad de importancia industrial
copolímeros. Además de la polimerización, el estireno puede sufrir otros tipos de
reacciones debido a la naturaleza química de
su cadena lateral insaturada y anillo aromático. por ejemplo, el estireno se puede
oxidar para formar ácido benzoico, benzaldehído, óxido de estireno y otros oxigenados
compuestos. El óxido de estireno se usa en la producción de diversos cosméticos,
perfumes, productos agrícolas y productos químicos biológicos. REACCIÓN
CINÉTICA Y TERMODINÁMICA Esencialmente todos los usos de estireno producidos
comercialmente etilbenceno (EB) como materia prima. Entre 85% y El 90% de la
producción mundial de estireno se basa en EB deshidrogenación. El 10-15% restante
de estireno se obtiene como un coproducto en un proceso para producir óxido de
propileno. Deshidrogenación de etilbenceno El etilbenceno se deshidrogena
catalíticamente en el presencia de vapor de acuerdo con la ecuación: CH3 CH2 H2 +
La reacción es altamente endotérmica y la conversión está limitado en extensión por el
equilibrio. La reacción La constante de equilibrio se define como: Keq ¼ ðPsty Ph2Þ =
Peb donde Psty es la presión parcial de estireno, Ph2 es la presión parcial de
hidrógeno; y Peb es el parcial presión de etilbenceno. Alta temperatura, dilución de
vapor y sistema bajo presión produce un equilibrio más favorable para estireno Para
reacciones endotérmicas en fase de vapor, la la constante de equilibrio aumenta con la
temperatura y
donde Keq es la constante de equilibrio en atmósferas y T es la temperatura en K. La
constante de equilibrio tiene la dimensión de presión ya que se forman dos moles de
productos para cada mol de EB convertido. Por lo tanto, un total más alto la presión
desplazará el equilibrio de la reacción hacia la izquierda y reducir la conversión de EB.
Resultados de presión más baja en mayor conversión EB sin acompañamiento
disminución significativa en la selectividad del estireno. Otro método para crear un
cambio positivo en equilibrio es el uso de dilución de vapor para reducir la presiones
parciales de EB, estireno e hidrógeno. Vapor dilución proporciona el mismo efecto que
una reducción en el total presión. La dilución de Steam tiene muchos otros beneficios
importantes. Primero, el vapor suministra calor a la mezcla que reacciona. En
consecuencia, la caída de temperatura para un determinado La conversión de EB es
menor, lo que permite mayores conversiones de EB para obtener con la misma
temperatura de entrada. En segundo lugar, aparece una cantidad mínima de vapor
para mantener el catalizador en el estado de oxidación requerido para alta actividad.
La cantidad real de vapor varía con el tipo de catalizador utilizado. En tercer lugar, se
cree que el vapor suprimir la deposición de material carbonoso en el catalizador. Si el
material carbonoso está permitido acumular, el catalizador se ensuciará y la actividad
disminuirá a niveles inaceptables. La mezcla de alimentación de reacción se somete a
cierta otra reacciones que no están limitadas por equilibrio bajo condiciones típicas
condiciones de operación. Lo más importante de estos son las reacciones de
desalquilación que resultan en la formación de benceno y etileno o tolueno y metano.
Otras reacciones producen pequeñas cantidades de a-metilestireno y otros
componentes de alto punto de ebullición.

Por lo general, hay menos presencia de metano y etileno


en el efluente de un reactor de lo que se esperaría de
la formación de benceno y tolueno. Monóxido de carbono
generalmente es aproximadamente 10% en moles del total de óxidos de carbono.
Los parámetros críticos de operación y diseño para EB
la deshidrogenación se discuten en los siguientes
párrafos.
Temperatura de reacción
Debido a que la reacción de deshidrogenación es endotérmica,
la temperatura de la mezcla de reacción disminuye a medida
la reacción procede. La velocidad de reacción disminuye debido a
el enfoque más cercano al equilibrio y la disminución
en la velocidad de reacción cinética con la temperatura decreciente.
Además, la constante de equilibrio es menor
favorable a temperatura más baja. Por lo tanto, en una situación normal
diseño, aproximadamente el 80% de la caída de temperatura ocurre en
aproximadamente el primer tercio del lecho del catalizador.
Como resultado, una temperatura alta del catalizador de entrada es
necesario. Sin embargo, la alta temperatura también aumenta
las tasas de reacciones térmicas no selectivas y desalquilación
reacciones, que forman benceno y tolueno
subproductos. En particular, a medida que aumenta la temperatura,
la tasa de formación de benceno aumenta significativamente
relativo a la tasa de formación de estireno. Esto significa
hay un límite superior efectivo a la temperatura de entrada
si la selectividad alta de estireno es un criterio requerido. Reacción
la temperatura generalmente se ajusta cambiando
ya sea la temperatura del vapor o la relación de vapor a aceite.
Cantidad de catalizador
La cantidad de catalizador relativa a la alimentación EB es
parámetro importante para el rendimiento óptimo del reactor.
Muy poco catalizador evitará un acercamiento cercano
al equilibrio. Si la conversión de EB es baja, entonces la destilación
costos asociados con la recuperación y el reciclaje de la
el EB no convertido puede volverse significativo. Con demasiado
mucho catalizador, la conversión de EB alcanza el equilibrio
antes de la salida de la cama de catalizador, mientras que el lado
las reacciones continúan llevando a la pérdida de selectividad.
La cantidad óptima de catalizador se logra mediante
equilibrando el nivel de conversión EB y el estireno
rendimiento. Los catalizadores normalmente pierden actividad con el tiempo en la corriente,
que tiene el efecto de disminuir la efectividad
cantidad activa de catalizador para la reacción. Compensación por
catalizador de envejecimiento se logra mediante el ajuste de otros operativos
parámetros, en particular, la temperatura de reacción.
Presión de reacción
La deshidrogenación de etilbenceno resulta en un significativo
aumento en el volumen de reactivos debido a la reacción
estequiometría. Baja presión favorece a mayor

conversión de equilibrio a estireno. Presión de reacción se establece durante el diseño


de la planta al menor nivel práctico Reactores comerciales modernos operan por
debajo de la presión atmosférica. Presiones tan bajas como 300 mm Hg o menos son
comunes. Las reacciones secundarias clave son en gran medida independientes de la
presión de reacción; por lo tanto, operar a presiones más bajas también proporciona
mayor rendimiento de estireno La dilución de vapor o la relación de vapor a aceite Las
principales funciones de la dilución de vapor son actuar como diluyente para reducir
las presiones parciales de hidrocarburos, proporcionar calor para la deshidrogenación
endotérmica reacción y mantener la superficie activa del catalizador en un estado
deseable. Aumentando la relación de vapor a aceite tiene el efecto neto de mejorar la
conversión EB y rendimiento de estireno. Sin embargo, los costos asociados con
generando y sobrecalentando el vapor de dilución también aumentar y finalmente
compensar las ventajas de la reacción. Tipo de catalizador y propiedades La
deshidrogenación de etilbenceno generalmente se cataliza por un catalizador de óxido
de hierro promovido por potasio. los los catalizadores más ampliamente utilizados
están compuestos de óxido de hierro, carbonato de potasio y diversos promotores de
óxido de metal. Los ejemplos de promotores de óxido de metal incluyen óxido de
cromo, óxido de cerio, óxido de molibdeno, y óxido de vanadio. [4] El componente de
potasio aumenta sustancialmente la actividad del catalizador en relación con un
catalizador de óxido de hierro no promovido. El potasio ha sido demostrado para
proporcionar otros beneficios. En particular, reduce la formación de depósitos
carbonosos en la superficie del catalizador, que prolonga la vida del catalizador.
Propiedades como el tamaño y la forma del catalizador también rendimiento de
impacto. En teoría, catalizador de menor tamaño aumentará las tasas de reacción al
proporcionar más disponibles área superficial del catalizador que catalizador de mayor
tamaño. Pequeña las partículas de catalizador, sin embargo, tienen una desventaja en
eso dan como resultado una mayor caída de presión a través de un reactor y mayores
presiones de reacción en general. Para abordar esto, los desarrolladores de
catalizadores han utilizado formas especializadas, tales como extrudados acanalados,
para obtener la ventaja de aumento de área de superficie sin incurrir en la penalización
de mayor caída de presión y presión de reacción. El Sud-Chemie Group y Criterion
Catalysts son los principales desarrolladores de catalizadores y fabricantes de la
industria del estireno Ambas compañías ofrecen una amplia gama de catalizadores
para satisfacer las necesidades de procesamiento individuales. Conversión de
etilbenceno, selectividad de estireno, catalizador actividad, y la estabilidad del
catalizador se puede optimizar mediante seleccionando el mejor catalizador o una
combinación de catalizadores para una aplicación en particular. Fabricación de Dow y
BASF catalizadores patentados, que han sido principalmente para utilizar en sus
respectivas tecnologías

Diseño del Reactor Un aspecto importante de la deshidrogenación de EB moderna


diseño del reactor es la gestión de la operación condiciones para minimizar las
reacciones térmicas. El mayor subproducto de la reacción térmica de EB a estireno es
el benceno con importantes conversiones posteriores a un mezcla compleja de
aromáticos superiores, como el antraceno y = o pireno, así como coque. Reacciones
térmicas no ocurren a un nivel significativo por debajo de aproximadamente 600 ° C,
pero se convierten en un factor considerable que afecta el rendimiento general cuando
las temperaturas suben por encima de 655C. Una técnica para reducir las reacciones
térmicas es retrasar el calentamiento del EB a la temperatura de entrada de la
reacción hasta el último momento posible antes de estar expuesto a el catalizador. El
método implica supercalentamiento EB vapor, junto con una parte del vapor de
dilución, a una temperatura por debajo de aproximadamente 580C. El EB es
vaporizado con una cierta cantidad de vapor, comúnmente llamado vapor primario
para suprimir la coquefacción. El EB el vapor primario se combina con la mayor parte
de el vapor de dilución inmediatamente antes de entrar en el lecho de catalizador de
deshidrogenación. La mayor parte de el vapor de dilución se conoce generalmente
como principal vapor. El vapor principal está sobrecalentado a una temperatura tal
que, cuando se mezcla con el EB y el vapor primario, la mezcla de alimentación
combinada total alcanza la temperatura de entrada del catalizador deseada. Diseño
del reactor y configuración del lecho del catalizador son factores clave para controlar
las reacciones térmicas

Los reactores adiabáticos comerciales son típicamente de tipo radial construcción de


flujo con la ruta de flujo que se mueve desde a cabo. Esta geometría de flujo radial
requiere mucho menor volumen de entrada para obtener una distribución adecuada de
el vapor de alimentación a través del lecho de catalizador que cualquiera un flujo axial
o una configuración de reactor de entrada radial. El diseño del reactor de flujo radial
también proporciona la ventaja de baja caída de presión desde la trayectoria del flujo a
través el catalizador es mucho más corto en relación con un flujo axial reactor. Para
minimizar las reacciones térmicas, el reactor diámetro del tubo central debe ser lo más
pequeño posible para minimizar el tiempo de residencia a la temperatura más alta en
todo el reactor. Sin embargo, un diámetro demasiado pequeño producirá una alta
caída de presión a través del tubo central, potencialmente causando la mala
distribución del flujo y haciendo que el vapor de alimentación entre al lecho del
catalizador con una velocidad que puede resultar en erosión y atrición del catalizador
partículas Un reactor de una etapa con límites prácticos de la dilución de temperatura,
presión y vapor es limitada a 40-50% por conversión de pase de EB. Si el singlestage
el efluente del reactor es recalentado, la mezcla de reacción se aleja del equilibrio
permitiendo una mayor EB conversión. Cuando la mezcla de reacción recalentada es
alimentado a una segunda etapa de catalizador, luego total de conversiones de EB de
60-75% por pase se puede lograr. Este proceso de recalentar y agregar etapas de
catalizador se puede repetir tan frecuentemente como sea económicamente factible.
Con cada adicional etapa de reacción, sin embargo, una progresivamente más
pequeña se logra la conversión incremental de EB, generalmente con una disminución
correspondiente en la selectividad de estireno. Para obtener altas conversiones EB,
generalmente dos o tres reactores se utilizan en serie con algún tipo de
recalentamiento entre los reactores para elevar la temperatura de la mezcla de
reacción. Día moderno comercial

Al tercer trimestre de 2016, la producción de minerales se


incrementó en 12% con relación a similar periodo de 2015. Mientras
que el valor que el país exportó creció en 2,4%, según el reporte
estadístico del Ministerio de Minería.

En el informe oficial detalla que entre enero y septiembre del pasado


año se alcanzó una extracción de 691.794 toneladas métricas finas
(TMF) y en igual fecha de 2015 fueron 618.955 TMF, es decir un
11,8% más (ver gráfica).

El valor de las exportaciones del sector minero aumentó de 2.188


millones de dólares a 2.240 millones, en el periodo mencionado
anteriormente, que se dio principalmente por las ventas de plomo,
plata, oro, estaño y zinc.

En el documento oficial precisa que hubo un repunte en la producción


de zinc, plata y plomo, debido al alza en el precio internacional de los
minerales, que influyó en el resultado final.

El estaño, oro, antimonio, wólfram y cobre no experimentaron una


mejora en los niveles de producción, ya que sus cotizaciones tampoco
se elevaron, señala el informe de Minería.

La plata participa con el 34% en la contribución en regalías; le sigue


el zinc con el 30%; oro, 19%; estaño, 8% y el plomo con el 6%.

Durante 2015 se registró una menor extracción de zinc, oro y


plata, por la caída de las cotizaciones internacionales, lo cual
provocó que las operaciones mineras con baja ley dejen de ser
rentables para su explotación, señaló en ese entonces el Ministerio de
Minería.

El departamento de Potosí ocupa el primer lugar en la producción de


minerales con una participación del 74,8%; seguido por Tarija (12,3%)
debido a un importante volumen de piedra producida y exportada
principalmente a Paraguay. Le sigue Oruro, La Paz, Cochabamba y
Santa Cruz, precisa el boletín estadístico.

Las ventas al exterior

El mineral que impulsó la venta al exterior fue el zinc, que tiene


demanda principalmente a países del Asia, donde se traslada el 64%
de las ventas, detalla el Ministerio de Minería.
No obstante, Estados Unidos, con una participación del 29,4%,
continúa siendo el principal mercado para los minerales bolivianos;
seguido de China (14%), Corea del Sur (13,5%), Japón (12%) y
Bélgica (10,6%).

En América Latina los mayores destinos para las exportaciones del


país son Brasil, Perú, México, Chile, Argentina y Colombia.

El contexto mundial

Pese a haberse registrado un incremento en 12% en el nivel de


producción y de 2,4% en el valor exportado, las regalías
mineras registraron una disminución de 1,5% hasta septiembre de
2016, a causa de la baja cotización del zinc y plomo, según el reporte
de Minería.

Entre enero y septiembre de 2016 se recaudó 95,9 millones de


dólares y en similar periodo del año pasado 97,26 millones.

En septiembre pasado, el ministro de Minería, César Navarro, aseguró


que el precio de los minerales, en especial del estaño, pasó por su
peor momento y "tocó fondo”, por lo que ahora se esperan mejores
precios.

Desde 2013 las cotizaciones se vinieron abajo debido a la lenta


recuperación del dólar en Estados Unidos como moneda de
transacción y la desaceleración del crecimiento económico de China e
India, principales importadores.

En la región, Perú aumentó su exportación


A diferencia de países productores de minerales como Chile y
Argentina, Perú incrementó el valor de sus exportaciones en 10,3%,
impulsado por los envíos de cobre y oro.

Mientras que los dos primeros disminuyeron su comercio exterior en


14,2% y 2,4%, respectivamente, durante el tercer trimestre de 2016,
señala el Boletín Estadístico del Ministerio de Minería.

Para Chile, las ventas de cobre (cátodos y concentrados) representan


el 87% de sus minerales. En Argentina, el oro significa el 57%; el
cobre, 16%, y el aluminio, 13%.

El reporte oficial concluye que de acuerdo con las predicciones del


mercado internacional la tendencia del precio del zinc, estaño, oro,
plata y plomo, entre 2017 y 2020, es a la subida.