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LOS PROCESOS DE FORMACION DE ARCILLAS Y SU

IMPORTANCIA EN LA UTILIZACIÓN INDUSTRIAL

MIGUEL CAMPOS VILANOVA

RESUMEN En este trabajo intentamos resumir los procesos de alteración de las rocas, y la consiguiente forma-
ción de arcillas. Finalmente se hace una breve referencia a las arcillas utilizadas en la industria azulejara
castellonense y sus procesos genéticos.

SUMMARY This paper describes the alteration processes of rocks, with the subsequent formation of clays. Fi-
nally, a brief reference is made to clays used in the tile industry of Castellón and their genetic proce-
sses.

RESUME Dans ce travail, nous essayons de résumer les procès d'altéracion des roches, y la suivante formation
d'argiles. Finalement on fait una brève référence aux argiles utilisées dans l'industrie de cerreaux de
Castellón et leurs procès génétiques.

ZUSAMMENFASSUNG Der Beitrag enthält eine zusammenfassende Darstellung der Gesteinsveränderungen, die zur Tonbil-
dung führen. Es folgt eine kurze Beschreibung der in der Prozellanfliesen-Industrie der span. Provinz
Castellón verarbeiteten Tonarten und deren Enststehung.

INTRODUCCIÓN pueden polarizarlos dipolos produciendo una disociación


Los minerales formados en condiciones magmáticas, hi- entre H*" y el OH , lo cual permite que estos últimos se enla-
drotermales, metamórfícas, y sedimentarias, son inestables cen con los cationes expuestos y los rf" lo hagan con los
ai exponerse a la acción atmosférica; al ser sometidos a la oxígenos libres y otros aniones liberándolos. De esta forma
acción de los agentes químicos tales como el CO2, H2O, si tomamos el feldespato potásico en su alteración a caolini-
etc, produciéndose expontáneamente reacciones exotérmi- ta según la reacción: 2 KAlSiaOg + 3H2O ^ AI2SÍ2O5
cas. El agua entra en la roca por los poros y fracturas disol- (0H)4 + 4 SÍO2 + 2K0H. en la cuall el KOH puede mar-
viendo y atacando los minerales más inestables. Si el proce- charse en solución. La separación del K*" y la acción de los
so de ataque es continuo, el residuo producido se enriquece gmpos OH" permite al Al (en coordinación tetraédrica con
en constituyentes solubles, oxígeno y grupos OH; finalmen- los oxígenos), pasar a coordinación octaédrica con lo cual
te se produce una recristalización del residuo bajo las con- su superficie se hace inestable, siendo separados al rodearse
diciones atmosféricas imperantes. de agua.
Aparentemente los procesos de hidratación, hidrólisis y
Existen tres procesos simultáneos: reemplazamiento de hidrógeno por los cationes continúan
a.— Rotura de la roca madre que libera cationes y sili- hasta que el estado de equilibrio se consigue, de esta forma
ce, que puede quedar reducida o polimerizada en su estruc- las reacciones que se producen son del tipo:
tura original.
b . - Puesta en solución del residuo con CO2, H2O y O2 ]Vf (Mineral) " + rf, OH" ÍTrf" (Mineral)" + M** (OH) "
apareciendo nuevas fases cristalinas en equilibrio metaesta-
ble con el ambiente. Actualmente se piensa, que con excepción de las micas
c— Puesta en solución de algunos de los constituyen- todos los silicatos primarios pasan por estados de transición
tes liberados. amorfos, en su paso a las fases cristalinas secundarias, sin
embargo existen autores que opinan que este proceso pasa
En el proceso de alteración de la roca madre los iones de por la formación de tetraedros individuales, quedando libres
la superficie del cristal poseen valencias no saturadas, esto los cationes.
favorece que los dipolos precedentes del agua se unan alas
cargas superficiales, de igual forma las fuerzas atractivas
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FACTORES QUE INFLUENCIAN LA MOVILIDAD DE los que la relación Q/R varia de tres a cinco (Al^"^, Fe^"*",
LOS IONES METÁLICOS Ti "^X precipitan concentrándose en forma residual, y final-
Los cationes más comunes en las rocas son el Al^^, Fe^, mente aquellos en que su relación O/R esmavor aue 9.5 co-
Ti^, Mg^"**, Ca^"*", Na*", y K*", como los valores del pH en los mo la sílice y el fósforo, forman radicales amónicos solu-
medios naturales varía de 4 a 9, hay que ver que influencia bles.
tiene el pH en su solubilidad. En la tabla I se muestra la movilidad de los principales
La sílice no está afectada por las variaciones del pH, cationes.
mientras que en otros iones depende del estado de oxida-
ción en que se encuentren, así como el Fe (0H)3 precipita
TABLA I
el Fe a pH = 3, mientras que en condiciones normales de al-
teración permanece en el ambiente, con el Fe(0H)2 se re- Ca^"*", Mg^"*", se pierden bajo lixiviado
quiere un pH muy alto (pH = 10), para que precipite el Fe, K*", se pierde aunque puede ser fijado por la ülita
sin embargo si el ambiente es oxidante, se estabiliza en esta- Fe^"^, su pérdida depende del pH, y la intensidad del lavado,
do férrico insoluble, ya que el potencial redox decrece al su- poco móvil si procede del Ti(0H)4, e inmóvil si proce-
bir el pH y la oxidación del Fe es más real en ambientes al- de del TÍO2
calinos. Los factores que controlan el pH en los medios al- Si'*'^, se pierde poco por lixiviado.
terados son: Fe^"^, inmóvñ bajo condiciones de oxidación.
a.— Accesibilidad del oxígeno atmosférico. Al^""", inmóvil en un pH de 4.5 a 9.5
b.— Presencia o ausencia de materia orgánica.
ALTERACIÓN DE LAS ROCAS ÍGNEAS ACIDAS
La oxidación en las reacciones naturales se produce ex- Las rocas acidas más comunes en la naturaleza son los
pontáneamente por encima de la zona de saturación perma- granitos, granito-gneises, pórfidos, riolitas y horblenditas
nente de agua, por debajo de este nivel las condiciones de cuarzo-feldespáticas, que se caracterizan por su abundancia
reducción dependen de la presencia de materia orgánica. en feldespatos ricos en K2O y Na20 (andesita y albita),
En general el pH está influido por el clima, la topografía cuarzo, y una cantidad menor de anfiboles y micas.
y la temperatura de la zona, normalmente en ambiente cáli- Los feldespatos de Na y K son estables y necesitan unas
do y con un buen drenaje de agua se produce una oxidación condiciones de gran intensidad de lixiviado, o bien un largo
de la materia orgánica, mientras que en climas fríos y poco periodo de alteración para que puedan descomponerse. La
drenados existe una acumulación de la misma y hay condi- caolinita y la halloysita son los productos más frecuentes,
ciones reductoras. aunque con un menor Ibdviado se puede formar illita y
montmorillonita, sin embargo los feldespatos sometidos a
PAPEL DE LIXIVIADO EN LA ALTERACIÓN QUÍMICA condiciones de lavado muy activo pierden la silice y los ál-
El lixiviado controla la relación entre la rotura de mine- calis y son seudomorfízados a minerales de bauxita.
rales madre y la génesis de productos secundarios. Goldsch- En numerosos casos se ha observado que, en el proceso
midt, sugiere que la conducta de algunos iones esta de de formación de caolines residuales la plagioclasa es el mine-
acuerdo con su potencial iónico; en los que la relación Q/R ral que primero se altera seguida del feldespato potásico y la
es menor que tres (Na^, K*", Ca^"*", Mg^"*"), tienden a pasar a mica, permaneciendo inalterado el cuarzo.
soluciones iónicas verdaderas en los procesos de alteración. La reacciones pueden ser las siguientes:

3SÍ308AlNa+9H20ÍSÍ205 . Al (0H)4. 2H2O +2SÍO3H2 + 2Na(0H)

Albita Halloysita

3 SÍ3O8AIK 4-8 H20'4:(SÍ3, Al) Ol oAl 2K(OH)2+6Si03H^, . 4-2K(OH)

Sanidina Illita

KAl2(SÍ3,Al)0 io(OH)2 +5H2O ^ 3Al2SÍ205(OH)4 +2K (OH)

Illita Caolinita

TABLA n
Perdía parcial Aparición Pérdida completa Aparición
Clorita Caolinita
Montmorillonita FeO
Mg2^,Ca2^Fe^^ Calcita Ca2^,Mg^^ Anatasa
Óxidos férricos
Anatasa

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No obstante la halloysita bajo condiciones de gran hume- — Las diferencias de orientación de las uniones 0-H de los
dad y expuesta a un período de evaporación atmosfe'rica grupos hidroxilo.
tiene una gran tendencia a deshidratarse y formar en un — La rápida oxidación de los iones ferrosos en las hojas oc-
proceso irreversible metahalloysita, forma muy difícil de taédricas que transforma el balance de capas dentro de la
distinguir de ía caolinita desordenada en el eje seis. Proba- estmctura.
blemente mucha caolinita desordenada, producto de la alte- — La solución de iones preferentemente octaédricos (Fe"*",
ración del fesldespato es en realidad metahalloysita formada Mg"*"), en micas trioctaédricas, en las cuales el momento
a partir de un período de desecación de la halloysita. dipolar de los grupos hidroxilo es vertical, los iones K en-
El mecanismo de formación de la illita a partir del feldes- tre las láminas se encuentran en un ambiente positivo al
pato, supone que para romper las cadenas de tetraedros de contrario que en las micas octaédricas, en donde los gru-
Si-Al que por polimerización producen micas, es necesario pos hidroxilo quedan fuera de los K^. No obstante este
la rotura de un número mínimo de lazos en la estructura fenómeno no parece tener demasiada influencia en la es-
del feldespato, esta rotura se piensa que puede producirse tabilidad de los íC*".
en presencia de una cierta cantidad de agua. Como estas La formación de vermiculita se produce entre la laminas,
cadenas tienen una estabilidad temporal muy limitada se aunque si el drenaje no es completo podemos'tener mont-
polimerizan en presencia del potasio y de cationes octaé- morillonita trioctaédrica.
dricos, tales como el Al^"*", Mg"^"^, Fe^"^, Fe^**"; formándose La clorita puede ser un producto de la alteración de las
las micas. micas, al atrapar iones magnesio sujetos entre las hojas. Las
Sin embargo si los silicatos quedan reducidos a tetrae- formas cloritoides aparecen en los márgenes de las hojas y
dros aislados es poco probable que suceda este proceso for- progresivamente avanzan hacia el interior, junto con un pro-
mándose caolín, por lo cual la naturaleza de los depósitos ceso simultáneo de segregación de Ti, CaO y SÍO2 inaltera-
residuales de alteración de los feldespatos depende en gran da, apareciendo vermiculita como producto de reemplaza-
manera de los distintos modos de rotura de los minerales y miento de la clorita.
la consiguiente separación de los constituyentes liberados, si Los minerales accesorios como el apatito, magnetita,
hay más rotura de minerales que separación de constituyen- granate, andalucita, silimanita, turmalina, berilo, etc., per-
tes, el residuo es illita, y/o montmorillonita, y el producto sisten normalmente como inalterados y pasan a minerales
de transformación más probable sería la caolinita y/o ha- detríticos.
lloysita. El circón (Si04Zr), es muy estable, aunque bajo condi-
El paso directo de los minerales primarios a gibbsita sin ciones alcalinas se puede destmir parcialmente si en su su-
pasar por estados intermedios del tipo de minerales arcillo- perficie existen imperfecciones creadas por las inclusiones.
sos, se produce en rocas no saturadas en silice y enriqueci- La magnetita posee dos tipos de hierro (Fe^"*", Fe^"*") por
das en alúmina, en las que la relación Si/Al favorece la pér- lo que es muy vulnerable a las oxidaciones y reducciones, su
dida de SÍO2 y facilita el desarrollo de gibbsita seudomorfa oxidación nos conduce a la formación de carbonatos.
sobre los feldespatos.
Respecto al cuarzo, si posee un fuerte empaquetamiento BREVE ANALISIS DE LAS ARCILLAS UTILIZADAS EN
tetraédrico y una estmctura análoga a la de los feldespatos LA INDUSTRIA AZULEJERA DE LA PROVINCIA DE
puros no posee ni álcalis ni calcio (elementos muy móviles), CASTELLÓN
lo cual le hace uno de los minerales más resistentes en las
soluciones alteradas, sin embargo siempre va en solución, ya A grandes rasgos las arcillas que se utilizan principalmen-
que su solubilidad a la temperatura ambiente es de 1 a 14 te en la confección de ladrillos, azulejos y cerámica y que
ppm, lo que representa la décima parte de la solubilidad de son extraídas dentro del ámbito regional de la Provincia de
la sílice amorfa. Castellón, pueden ser divididas en seis grandes gmpos:
Los anfiboles incluyendo la hornblenda son comunes en — Arcillas y limos del Buntsandstein. Se utilizan principal-
las rocas acidas, su estructura es similar a la piroxen os pero mente en la fabricación de ladrillos, mezclada con otros ti-
se diferencian en los grupos hidroxilo y en el oxígeno libre pos de arcillas se emplean para la producción de azulejos. Se
en las cadenas tetraédricas. Su alteración comienza por un explotan al Sur de Villafamés. A microscopio son arcillas fe-
lixiviado paralelo a las cadenas tetraédricas, apareciendo rmginosas limolíticas con un 20^/o de cuarzo (20 mieras),
como minerales alterados dentro de la propia estructura de 30^/0 de óxidos de hierro y un 50^/o de fracción arcillosa,
los anfiboles, clorita, esfena, hématies y epidota como pro- constituida principalmente por un 70^/o de caolinita y un
ductos iniciales, en este estado de formación la sílice, la alú- 30^/0 de illita.
mina, el CaO, MgO y FeO están retenidos como productos — Arcillas limosas rojizas de faciès Weald. Se extraen en
secundarios. Si se produce un nuevo lixiviado hay una con- Morella, al sureste de Alcora,y al sur del embalse del Sichar
versión de la clorita primaria a clorita-vermiculita como úni- (Onda). Se emplean en la fabricación de ladrillos y azulejos.
co producto de alteración. La secuencia de alteración puede Los yacimientos son de difícñ explotación ya que existen
resumirse según la tabla IL numerosas intercalaciones de areniscas. La fracción arcilla
En las micas el aluminio reemplaza a la Sílice en una está consituída por illita y caolinita principalmente, sin em-
proporción de 1/4, polimerizándose las cadenas de tetrae- bargo en algunos yacimientos cercanos al embalse del Sichar
dros en láminas. Estas se van enlazando de dos en dos por aparece la asociación illita-caolinita, y clorita-vermiculita.
cationes de coordinación octaédrica, de igual forma que en
la sustitución de la alúmina en la sílice las láminas se cargan — Arcillas grises de faciès Weald. Existen varios yacimien-
negativamente lo que produce que el K se localice entre las tos abandonados en la Provincia. Su utilización es en la ela-
láminas. El enlace K-0 es débil y los productos de altera- boración de cerámica ornamental y ladrillos. Los análisis di-
ción iniciales a lo largo de la unión se producen por solu- fractométrícos por rayos X revelan que están constituidas
ción del K, e introducción de moléculas de agua provocan- por illita, caolinita y la asociación clorita-vermiculita.
do una expansión similar a la de la montmorillonita. — Arcillas del Albense marino-continental de Traiguera. Se
Las diferencias entre las soluciones de K en las micas emplean para la fabricación de cerámica. Son arcillas grises
dioctaédricas (tipo moscovita) y las trioctaédricas (tipo flo- y negras constituidas por illita en un óO^/o y caolinita en
gopita, biotita) se atribuyen normalmente a: un 4 0 % .

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— Arcillas y margas de Plicátulas y Ammonites. Se explo- punto de vista genético. La presencia de la illita asociada
tan actualmente en Morella y la fracción arcillosa está cons- normalmente a la caolinita es típica, tanto en ambientes
tituida por illita y caolinita en la misma proporción. marinos y marino-continentales, así como, producto de al-
— Arcillas del Neógeno. La mayor parte de los yacimientos teración de rocas acidas. La presencia en las arcillas rojizas
y explotaciones aprovechan materiales de esta edad siendo de faciès Weald de la asociación clorita-vermiculita se inter-
en Alcora y Cuevas de Vinromá las localidades de produc- preta como producto de alteración de las micas.
ción más importantes. Son arcillas en ocasiones limosas, de
tonalidades muy variadas: rosadas, pardo-rojizas, grisáceas y BIBLIOGRAFÍA
amarillentas que alternan con areniscas muy deleznables, LG.M.E. Mapa de Rocas Industriales, hoja 48, El/200.000,
que dificultan mucho su explotación, cuando su utilización Vinaroz, Servicio de Publicaciones del Ministerio de In-
es para la fabricación de azulejos, sin embargo, el margen dustria.
de porcentaje de arenas en la elaboración de ladrillos es más - Mapa Geológico a E 1/50.000, hoja 594, Alcalá de
amplia. Los análisis revelan que la fracción fina está consti- Chisvert, 1962
tuida principalmente por illita y caolinita en proporciones - Mapa Geológico a E 1/50.000, hoja. 593, Cuevas de
variables, pudiendo faltar ésta última. Vinromá, 1965
KRUMBEIN, W.C. y PETTIOJOHN, F. J. Manual of sedi-
CONCLUSIONES mentary petrography. Nueva York; J. Sediment. Petrol.,
Como se puede observar los procesos de alteración de las 1950, t. 50,123-132.
rocas están determinados por múltiples factores geológicos. KRUMBEIN, W.C. "Sahles and their environmental signifi-
Para la industria azulejera estos procesos deben ser tenidos canca", J. Sediment. Petrol., 1947, t. 17, 101-108.
en cuenta ya que iaciden directamente determinando el KRUMBEIN, W.C. y GARREES, R.M. ''Origin and classifi-
tipo de fracción arcillosa dominante, la composición quími- cation of chemical sediments in terms of pH and oxida-
ca y por consiguiente los cambios de comportamiento reo- tion-reduction potentials"; J. Geol., 1952, t. 60, 1-33.
lógico que dichas arcillas pueden ocasionar en su posterior MILLOT, G. "Relations entre la constitution et la genèse
utilización industrial. Es aconsejable estudiar los procesos des roches sédimentaires argileuses", Bull. Assoc. Ing.
de génesis en cada yacimiento para evitar en lo posible sor- Geol. Univ. Nancy, 1949, II, 2-34
presas posteriores. SHUKRI, M.N. "The use of pH values in determining the
environmet of deposition of some Liassic clays and sha-
Respecto a las arcillas utilizadas por la industria azulejera les"; Bull. Fac. Sei., Fouad I Univ., 1942.
castellonense, no presentan grandes complicaciones desde el

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