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Capítulo 6

Lluvia Ácida
Equilibrio Ácido-Base

Lluvia ácida
• Los principales compuestos que forman la lluvia ácida son el SO2 y
NO2 disueltos

• También la constituyen nieve, neblinas y rocío, cuya acidez puede
ser de importancia y por eso se habla de depositación ácida
SOx  H2SO4
SO2 NO2 NOx  HNO3

SO3

Efectos Lluvia ácida

Fuentes de
contaminantes ácidos
• NOx Principalmente de combustión de fuentes móviles, calderas y
hornos industriales

• SOx Principalmente de procesos industriales, calderas y hornos
industriales y combustión en fuentes móviles
También puede provenir de actividad volcánica
SO2
natural

SO2 NOx
antropogénico

Base y Sal Sal Disolución Acuosa Mx+z Ay-q (ac) xM+z (ac) + B-q (ac) K Br (ac) K+ (ac) + Br .(ac) Na3 PO4 (ac) 3Na+ (ac) + PO4 -3 (ac) . Definición de Ácido.

Teoría Lewis (:NH3. Mg+2) .Teoría Brønsted-Lowry (HNO3. NaOH) . NH3) . Teorías de ácidos y bases -Teoría de Arrhenius (HCl.

Teoría de Arrhenius HxB(ac) x H+(ac) + Bx-(ac) ÁCIDO : Especie química que posee H y se disocia en agua HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac) M(OH)y (ac) My+(ac) + y OH-(ac) BASE : Especie química que posee OH y se disocia en Ca(OH)2 (ac) Ca2+(ac) + 2 OH-(ac) agua .

Ácidos y Bases de
Brønsted-Lowry
Ácido: Especie capaz de
ceder un H+
 
HA  H  A
Johannes Nicolaus Brønsted

Thomas Martin Lowry
Base: Especie capaz de
aceptar un H+
 
B  H  HB

Ejemplos de reacción ácido - base según
Brönsted y Lowry
+
H

HF(g) + NH3 (g) NH4F(s)
ácido base sal

H+
+ -
NH3 (ac) + H2O(l) NH4 (ac) + OH (ac)
base ácido

Ejemplos de reacción ácido - base según
Brönsted y Lowry

Brønsted-Lowry (1923)
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

• Las reacciones ácido - base son reversibles

Transferencia
CH3COOH (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + CH3COO- (ac) protónica

ácido base ácido base

Par ácido-base conjugado

• Las reacciones ácido .base tiene dos pares conjugados .base son reversibles HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac) ácido 1 base 2 ácido 2 base1 B(ac) + H2O(l) HB+(ac) + OH-(ac) base 1 ácido 2 ácido 1 base 2 • Los números indican el par conjugado • Cada reacción ácido .

EQUILIBRIO DE ACIDO BASE H2O + HB  H3O+ + B- .

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HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac) CONSTANTE DE IONIZACIÓN ÁCIDA (Ka) Ka  A H O   3  Constante de acidez HA . FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES La fuerza de un ácido o base implica la mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protón.

FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES B (ac) + H2O(l) HB(ac) + OH - (ac) CONSTANTE DE IONIZACIÓN BÁSICA (Kb) Kb  OH HB   Constante de basicidad B .

TIPOS DE ÁCIDOS Y BASES ACIDOS FUERTES DISOCIACION COMPLETA : Entregan el 100% de sus H+ HCl / HNO3 / HClO4 Ka >>>>1   HCl( ac)  H ( ac)  Cl ( ac) .

75 X 10 CH 3COOH Ka << 1 .)   CH 3COO  H 5 Ka   1. TIPOS DE ÁCIDOS Y BASES ÁCIDOS DEBILES DISOCIACION PARCIAL : Entregan < 100% de sus H+ (3 – 4% aprox.

. TIPOS DE ÁCIDOS Y BASES BASE FUERTE El 100% de sus partículas capta H+ NaOH / KOH / LiOH / Mg (OH ) 2 ..     Na  OH ( ac )  H 2 O  HO ( ac )  H 2 O  Na DISOCIACION COMPLETA Kb >>>>1 .

. TIPOS DE ÁCIDOS Y BASES BASES DEBILES Menos del 100% de sus partículas capta H+ (3 – 4% aprox... 3 3 Kb << 1 ..)  CH COO / NH .

ACIDOS DEBILES POLIPRÓTICOS MENOR DISOCIACIÓN .

+ NH4+ Dona un H+ al NH3 Comportamiento como ÁCIDO . CASO PARTICULAR DEL AGUA El agua puede considerarse como un anfolito 1º HF + H2O H3O+ + F- Acepta un H+ del HF Comportamiento como BASE 2º NH3 + H2O OH.

Auto-ionización del Agua H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH (ac) H2O (l) H +(ac) + OH (ac) .

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Auto-ionización del Agua H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH (ac) Constante de Ionización del Agua (Kw)  Kw  H 3O OH      10 -14 Se tiene que en agua pura: H O   10 3  7 M OH   10  7 M .

pH: Una medida de la acidez  pH   log H 3O pH pOH Función p p(x) = -log10 (x) pKa    p(x)   Agua Pura: Kw  H 3O OH  10 -14 H O   10 3  7 M pH  7 OH   10  7 M pOH  7 .

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Recapitulemos… .

Recapitulemos… .

Ka y Kb de ácidos y bases débiles .

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.1M Inicial : 0.1 . CÁLCULO DE pH ÁCIDO FUERTE : disociación completa (i) HCl( ac )  H 2O  H 3O(ac )  Cl(ac ) Ka >>>>1 Equilibrios que ocurren (ii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw 10-14 Se considera sólo equilibrio (i) HCl( ac )  H 2O  H 3O(ac )  Cl(ac ) H 3O   0. 0.1 . pH   log 0.1  1 Equilibrio : .1 0.

1 pH  13 .1 . 0. CÁLCULO DE pH BASE FUERTE : disociación completa (i) NaOH ( ac )  Na(ac )  OH (ac ) Kb >>>>1 Equilibrios que ocurren (ii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw 10-14 Se considera sólo equilibrio (i) OH   0.1M NaOH ( ac )  Na(ac )  OH (ac ) pOH   log 0. - pOH  pH  14 Equilibrio : .1 0.1  1 Inicial : 0.

0 L de agua: 0.5 M .Se disuelven 0.4 moles de ácido clorhídrico (HCl) en 6.

30 moles Mg(OH)2 Concentración de Mg(OH)2 en la solución final = 0.20 mol/L * 1.5 L de Mg(OH)2 0.171 pH  14  0.47 ---.171 [ ] eq ----.5 L = 0.30 mol / (1.342)  0.Ejemplo: A una solución de 1.47  13.5 L + 0.171 M Mg (OH ) 2  H 2O  Mg (ac )  2OH (ac ) pOH   log(0. 0.20 M se le agregan 250 mL de agua.53 . ---- [ ]i 0. Calcular el pH y pOH de la solución final resultante n° moles de Mg(OH)2 = 0.25 L) = 0.171 2* 0.

x x x . CÁLCULO DE pH ÁCIDO DÉBIL : disociación Parcial (i) HA( ac )  H 2O  H 3O(ac )  A(ac ) Ka Equilibrios que ocurren (ii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw 10-14 (% Disociación) Se considera sólo equilibrio (i) HA( ac )  H 2O  H 3O(ac )  A(ac ) Inicial : Ci . Se asume x <<<< Ci Equilibrio : Ci . .

Ejemplo 3 : Ácido Débil .

donde está presente HNO3 (0.4) Se realiza una mezcla acuosa de 5[L]. Calcular el pH de la solución. Ka HCN : 4*10-10 .2 M).1 M) y HCN (0.

----.0375 + 0.0403 M [ ] eq ----.2 * 10-4 estar presente en el equilibrio del HF (0.15 M iii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw = 10-14 3° Disociación total del HCl 3° Disociación parcial del HF HCl( ac )  H 2O  H 3O   Cl  HF  H 2O  H 3O(ac )  F(ac ) ( ac ) ( ac ) [H3O+ ]total = 0.15 M con 3 L de una solución de HF 0. ya que x <<< 0.15 moles HCl i) HCl( ac )  H 2O  H 3O(ac )  Cl(ac ) Ka >>> 1 [HCl] = 0.x 0.2 M Calcular el pH final de la solución.0375 M ii) HF  H 2O  H 3O(ac )  F(ac ) Ka = 7.00288 .0375 + x x pH = -log (0.39 Esta será la concentración de H3O+ que aporta Despreciamos x. Esta concentración debe (0.15 .6 moles HCl [HF] = 0.15 mol/L * 1L = 0.0375 ----.00288 [ ]i 0.0375)*(x) = Ka (HF) = 7.2 * 10-4 moles HF = 0.15 moles / (1L+ 3L) = 0. 1° Se deben calcular las nuevas concentraciones.2 mol/L * 3L = 0.15 0.15) x = 0.15 el HCl (ácido fuerte). 0.6 moles / (1L+ 3L) = 0.0375 [ ] eq 0.0375 0. ya que 2° Determinar los equilibrios que ocurren en solución acuosa existe una suma de volúmenes moles HCl = 0.5) Se realiza una mezcla acuosa de 1 L de una solución de HCl 0.0375 ----. [H3O+]total = 0. [ ]i 0.0403) = 1.

Se asume x <<<< Ci Equilibrio : Ci . . CÁLCULO DE pH BASE DÉBIL: disociación Parcial (i) B( ac )  H 2O  HB(ac )  OH (ac ) Kb Equilibrios que ocurren (ii) H 2O  H 2O  H 3O(ac )  OH (ac ) Kw 10-14 Se considera sólo equilibrio (i) B( ac )  H 2O  HB(ac )  OH (ac ) Inicial : Ci .x x x .

8*10-5 . Calcule la cantidad (en gramos) de acetato de sodio que hay que agregar a 2 L de agua para preparar dicha solución P.0 utilizando una solución de acetato de sodio.M Na(CH3COO) = 82 g/mol Ka CH3COOH = 1. 5) 6) 5) Se desea preparar una solución de pH 9.

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Resp pOH = 9.56 .

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REACCIONES DE HIDRÓLISIS .

REACCIONES DE HIDRÓLISIS   NH 4 ( ac )  H 2O  H 3O ( ac )  NH 3( ac )   ClO ( ac )  H 2O  OH ( ac )  HClO( ac ) .

REACCIONES DE HIDRÓLISIS .

SOLUCIONES BUFFER (AMORTIGUADORAS o TAMPONES) .

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Buffers en Sistemas Biológicos .

7) 8) .

14 M de hipoclorito de amonio (NH4ClO) .9) Calcular pH y pH de una solución de 5 L de concentración 0.

10) .

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Neutralización : Resumen de los diferentes casos Caso 1 Ácido Fuerte + Base Fuerte  Sal + agua Calculo de pH en punto equivalente: Equilibrio Predominante en Punto de Equivalencia : Autoionización del agua pH : 7.0 NEUTRO .0 Ejemplo 𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐻2𝑂 Sal Neutra Agua Especie que fija el pH : Agua Equilibrio : Autoionizacion del agua + − 𝐻2𝑂 + 𝐻2𝑂 𝐻3𝑂 + 𝑂𝐻 Kw 1*10-7 pH : 7.

0 Sal Neutra Agua mol finales 4.0 Ejemplo 𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐻2𝑂 mol iniciales 5.Caso 1 Ácido Fuerte + Base Fuerte  Sal + agua Calculo de pH antes del punto de equivalencia: Equilibrio Predominante Antes del Punto de Equivalencia : Ácido Fuerte pH < 7.0 ---- Especie que fija el pH : Ácido Fuerte Equilibrio : Ácido Fuerte pH = -log [HNO3] pH < 7.0 1.0 ÁCIDO .

0 5.0 BÁSICO .Caso 1 Ácido Fuerte + Base Fuerte  Sal + agua Calculo de pH después del punto de equivalencia: Equilibrio Predominante Después del Punto de Equivalencia : Base Fuerte pH > 7.0 Sal Neutra Agua mol finales --. 4 Especie que fija el pH : Base Fuerte Equilibrio : Base Fuerte pOH = -log [NaOH] pH > 7.0 Ejemplo 𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐻2𝑂 mol iniciales 1.

Caso 2 Ácido Débil + Base Fuerte  Sal + agua Calculo de pH en punto equivalente: Equilibrio Predominante en Punto de Equivalencia : Hidrólisis Básica pH > 7.9*10-7 pH > 7.0 𝐻𝐴 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐴 + 𝐻2𝑂 Sal Básica Agua Ejemplo 𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 + 𝐻2𝑂 Especie que fija el pH : ClO- Equilibrio : Hidrólisis Básica − − 𝐶𝑙𝑂 +𝐻2𝑂 𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝑂𝐻 Kb 2.0 BÁSICO .

Caso 2 Ácido Débil + Base Fuerte  Sal + agua Calculo de pH antes o después del punto equivalente: Equilibrio Predominante : BUFFER 𝐻𝐴 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐴 + 𝐻2𝑂 Ejemplo 𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 + 𝐻2𝑂 En solución mol iniciales 5.0 4. BUFFER Equilibrio : Buffer .0 acuosa queda mol finales 1.0 HClO y ClO- Especie que fija el pH :par conjugado HClO / ClO. 4.0 --.

Caso 3 Base Débil + Ácido Fuerte  Sal + agua Calculo de pH en punto equivalente: Equilibrio Predominante en Punto de Equivalencia : Hidrólisis Ácida pH < 7.0 ÁCIDO .0 + − 𝐵 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻𝐵 + 𝐶𝑙 Sal Ácida en agua Ejemplo 𝑁𝐻3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝐻4𝐶𝑙 Especie que fija el pH : NH4+ Equilibrio : Hidrólisis Básica + + 𝑁𝐻4 +𝐻2𝑂 𝑁𝐻3 + 𝐻3𝑂 Ka 5.6*10-10 pH < 7.

0 2.0 mol finales 1.0 --.0 BUFFER Especie que fija el pH :par conjugado NH3/ NH4+ Equilibrio : BUFFER .Caso 3 Base Débil + Ácido Fuerte  Sal + agua Calculo de pH antes o después del punto equivalente: Equilibrio Predominante : BUFFER + − 𝐵 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻𝐵 + 𝐶𝑙 Ejemplo En solución acuosa 𝑁𝐻3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝐻4𝐶𝑙 queda NH3 y NH4+ mol iniciales 3. 2.

Ejercicios Neutralización .

Ejercicios Neutralización .

Ejercicios .