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Bases Físicas y Químicas del Medio Ambiente

La termodinámica es el estudio de la
transformación de una forma de energía en otra y
TEMA 1 del intercambio de energía entre sistemas
Conceptos básicos de la termodinámica

Un sistema termodinámico es la parte del universo


que nos interesa estudiar

La energía total (la capacidad de realizar trabajo)


de un sistema puede variar por varios mecanismos
RESTO
SISTEMA
DEL UNIVERSO
a) haciendo trabajo mecánico. El sistema aplica
fuerzas sobre un cuerpo

Ejemplo:
Ejemplos: un gas encerrado en un cilindro
Émbolo con el que
un alambre tenso se aplica cierta
una pila eléctrica presión sobre un gas F
un ser vivo

b) intercambiando calor c) incorporando o expulsando materia

El calor es la forma de energía que se transmite


Ejemplo: dividiendo un sistema en dos partes
cuando dos cuerpos están a diferente temperatura

Ejemplo:

Calentar agua con


agua
un foco caliente

Cada sistema tiene la mitad de la energía

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d) mediante reacciones químicas Los sistemas pueden ser de tres tipos

2 H2 + O2 → H2O ABIERTOS

La energía del sistema con hidrógeno y oxígeno


MATERIA MATERIA
es diferente de la del agua
ENERGÍA ENERGÍA
La reacción es exotérmica ⇒ se cede calor al
exterior
SISTEMA RESTO DEL UNIVERSO

CERRADOS AISLADOS

PARED DIATÉRMICA

MATERIA MATERIA
PARED ADIABÁTICA
ENERGÍA ENERGÍA ENERGÍA

SISTEMA RESTO DEL UNIVERSO SISTEMA RESTO DEL UNIVERSO

Para describir un sistema se miden ciertas


Para distinguir unas de otras tomamos el sistema
magnitudes que llamamos variables termodinámicas
que estemos estudiando y lo dividimos por la mitad

Las variables pueden ser de dos tipos


Si la variable vale lo
a) Intensivas. No dependen del tamaño del sistema SISTEMA I
lo mismo en los tres
temperatura, presión, densidad
sistemas, la variable
b) Extensivas. Dependen del tamaño del sistema es INTENSIVA
volumen, masa, energía II III
Si no, es EXTENSIVA

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A veces en lugar de usar magnitudes extensivas El estado de un sistema es el conjunto de valores
se utilizan magnitudes molares (que son intensivas) que toman las variables termodinámicas

Ejemplos: Si las variables termodinámicas no cambian con


el tiempo el sistema se dice que está en equilibrio
Volumen molar V = v = V / n
termodinámico
Energía molar U =u=U/n
Entropía molar S = s = S / n Si alguna de estas variables se modifica con el
tiempo el sistema sufre un proceso o transformación
n es el número de moles
termodinámica

Los procesos termodinámicos pueden ser de


diversos tipos, según la variable que permanezca En el equilibrio, no todas las variables
constante termodinámicas pueden variar independientemente.

•Isotermos (T = cte) La dependencia entre las variables de un sistema


•Isóbaros (p = cte) viene expresada en la ecuación de estado
•Isócoros (v = cte)
•Adiabáticos (Q = 0)

Ejemplo: Gas ideal en equilibrio Si ponemos en contacto dos o más sistemas con
diferentes valores de sus variables, al final
La presión, el volumen, el número de moles y alcanzarán un equilibrio común que dependerá
la temperatura de un gas ideal están relacionados de sus paredes de contacto

pV=nRT⇔ pv=RT
La temperatura es la propiedad que dos sistemas
R constante de los gases 8.31 J/K/ mol
conectados por una pared diatérmica tienen en
0.082 atm l / K /mol
común cuando no hay flujo de calor
Solo pueden variar independientemente 3 variables

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pared diatérmica pared móvil
equilibrio térmico equilibrio mecánico
T1 T2 p1 p2
T1 = T2 p1 = p2

paredes exteriores adiabáticas paredes exteriores adiabáticas p presión

pared permeable
Existen otros dos tipos de equilibrio. El equilibrio equilibrio químico
µ1 µ2
mecánico y el equilibrio químico µ1 = µ2

paredes exteriores adiabáticas µ potencial químico

Cuando no hay paredes el para que haya equilibrio Gases


termodinámico tiene que haber equilibrio térmico, Son fluidos sin forma ni volumen propios
mecánico y químico y de densidad baja
equilibrio
Son homogéneos, isótropos y con viscosidades
p1 p2 muy pequeñas
p1 = p2
T1 µ 1 T2 µ2 T1= T2
Son muy compresibles (su coeficiente de
µ1 =µ
µ2 compresibilidad es casi nulo)
paredes exteriores adiabáticas

Un gas ideal es aquel que está suficientemente Ecuaciones empíricas de los gases ideales
diluido como para que no existan interacciones
Ley de Boyle-Mariotte pV = cte ⇒ p = cte/ V
entre sus moléculas
ecuación de una
Casi todos los gases reales a temperatura ambiente p hipérbola
y presión atmosférica se comportan así
La constante depende de
la temperatura
Existen una serie de ecuaciones que describen el T3
comportamiento de los gases ideales cuando se ven T2 T1 < T2 < T3
T1
sometidos a diferentes procesos termodinámicos
V

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Ecuaciones empíricas de los gases ideales Ecuaciones empíricas de los gases ideales

Ley de Charles (V = cte T) Ecuación de una Ley de Gay Lussac ( p= cte T) Ecuación de una
recta que pasa por el recta que pasa por el
origen origen
V p1 p V1
La constante depende La constante depende
de la presión del volumen
p2 V2
p1 < p 2 < p3 V1 < V2 < V3
p3 V3

T T

Ecuación de estado del gas ideal Mezcla de gases ideales


Ley de Dalton
pV Gas I Gas II Gas I + II
= cte = n R
T

+ =
R = 8.31 J / K / mol = 0.082 atm l / K / mol
n número de moles
p = pI p = pII p = pI + pII
Es un compendio de todas las leyes de los gases
ideales El volumen y la temperatura son los mismos

Mezcla de gases ideales En un gas real hay interacciones entre sus


Gas I + II moléculas
p = n I R T/ V + n II R T/ V
p=nTRT/V Ya no es cierto que pv=RT

pI = n I / n T p = x I p Una aproximación mejor es la ecuación de van


der Waals
pII = n II / n T p = x II p
p= pI + pII ( p + a / v2) ( v - b) = R T
xI y xII son fracciones molares xI + xII = 1
v es el volumen molar
pI y pII son presiones parciales

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Ecuación de van der Waals Propiedades de transporte en gases

( p + a / v2) ( v - b) = R T
Difusión: Transporte de moléculas cuando hay
volumen de un
diferencias de concentración
mol de moléculas
( v-b) es el volumen
da cuenta de la libre para moverse Conductividad térmica: Transferencia de calor
interacción entre b se mide en l/mol cuando hay diferencias de temperatura
partículas
Si a > 0 ⇒ p < pideal Viscosidad: Transferencia de momento cuando
a < 0 ⇒ p > pideal
hay diferencias de velocidades
a se mide en atm l2/ mol2 v-b

Las expresiones matemáticas que describen las Difusión


propiedades de transporte son similares

Flujo = constante x gradiente

El flujo es la cantidad de moléculas, calor o más concentración menos concentración


momento que fluye a través de una superficie
dirección de difusión
por unidad de tiempo
de las moléculas

Difusión Ley de Fick Conductividad térmica


Moléculas que atraviesan
una superficie S en dirección Concentración
⊥ a la de la difusión por en el punto x
unidad de tiempo en el tiempo t
d c(x,t)
j(x,t) = D alta temperatura baja temperatura
dx
flujo
gradiente
dirección de flujo de calor
Coeficiente de difusión (sin movimiento de partículas)
se mide en m2/s

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Conductividad térmica Ley de Fourier
Difusión térmica

Flujo de calor por Temperatura A veces el flujo de partículas se debe no a las


una superficie S en dirección en el punto x diferencias de concentración, sino a las de
⊥ por unidad de tiempo en el tiempo t temperatura. El flujo es entonces
d T(x,t) 1 d T(x,t)
h(x,t) = λ j(x,t) = k D
dx T dx
gradiente k es la constante de difusión térmica
Coeficiente de conductividad térmica
D es el coeficiente de difusión
se mide en J / (K m s)

Viscosidad Ley de Newton Viscosidad


Tiene el mismo origen que en líquidos Puede ser vista como un flujo de momento de
una capa a otra
capa móvil
v mv
∆r S Flujo de p = = F/ S
capa fija St

Para un gas ideal η ∝ (M T)1/2


F / S = η d v/ d r
M masa molecular
η es la viscosidad, r separación entre capas T temperatura absoluta