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Cinética Quı́mica

1. Completar las siguientes afirmaciones relacionadas con la producción de amoniaco en el proceso de


Haber, para el cual la reacción global es N2 (g) + 3 H2 (g) −→ NH3 (g). a) La velocidad de consumo de
N2 es la velocidad de consumo de H2 . b) La velocidad de formación de NH3 es
la velocidad de consumo de H2 . c) La velocidad de consumo de NH3 es la velocidad de
consumo de N2 .
Rpta. a) 13 . b) 23 . c) 2.

2. El dióxido de nitrógeno, NO2 , se descompone a 6.5 × 10−3 M s−1 en la reacción 2 NO2 (g) −→ 2 NO(g)
+ O2 (g). Calcular la velocidad de formación del O2 .
Rpta. 3.25 × 10−3 M s−1 .

3. La descomposición del pentóxido de dinitrógeno, N2 O5 , es una reacción de primer orden. Calcular la


velocidad de descomposición del N2 O5 cuando 3.45 g de N2 O5 es colocado en un recipiente de 0.750 L
y calentado a 65 ◦ C. Para esta reacción, k = 5.2 × 10−3 s−1 en la ley de velocidad (para la velocidad
de descomposición del N2 O5 ).
Rpta. 2.21 × 10−4 M s−1 .

4. Cuando 0.52 g de H2 y 0.19 de I2 son colocados en un recipiente de 700 mL y calentados a 700 K,


ellos reaccionan por un proceso de segundo orden (primer orden con respectos a cada reactante), con
k = 0.063 M−1 s−1 en la ley de velocidad (para la velocidad de formación del HI). a) Calcular la
velocidad inicial de reacción. b) Calcular el factor por el cual la velocidad de reacción se incrementa si
la concentración de H2 se duplica.
Rpta. a) 2.18 × 10−4 M s−1 . b) Factor de 2.

5. Los siguientes datos de velocidad fueron obtenidos para la reacción 2 A(g) + 2 B(g) + C(g) −→ 3 G(g)
+ 4 F(g).

Experimento [A]◦ (M) [B]◦ (M) [C]◦ (M) Velocidad Inicial (M s−1 )
1 10 × 10−3 100 × 10−3 700 × 10−3 2 × 10−3
2 20 × 10−3 100 × 10−3 300 × 10−3 4 × 10−3
3 20 × 10−3 200 × 10−3 200 × 10−3 16 × 10−3
4 10 × 10−3 100 × 10−3 400 × 10−3 2 × 10−3
5 4.62 × 10−3 0.177 × 10−3 12.4 × 10−3 ?

a) Calcular el orden de reacción respecto a cada reactante y el orden global de reacción. b) Escribir la
ley de velocidad de reacción. c) Calcular el valor de la constante de velocidad de reacción. d) Calcular
la velocidad inicial en el experimento 5.
Rpta. a) Primer orden respecto a A. Segundo orden respecto a B. Orden cero respecto a C.
La reacción es de tercer orden. b) velocidad = k[A][B]2 . c) 20 M−2 s−1 . d) 2.89 × 10−9 M s−1 .

6. Los siguientes datos cinéticos fueron obtenidos para la reacción A(g) + 2 B(g) −→ productos.
Experimento [A]◦ (M) [B]◦ (M) Velocidad Inicial (M s−1 )
1 0.60 0.30 12.6
2 0.20 0.30 1.4
3 0.60 0.10 4.2
4 0.17 0.25 ?

a) Calcular el orden de reacción respecto a cada reactante y el orden global de reacción. b) Escribir la
ley de velocidad de reacción. c) Calcular el valor de la constante de velocidad de reacción. d) Calcular
la velocidad inicial en el experimento 4.
Rpta. a) Segundo orden respecto a A. Primer orden respecto a B. La reacción es de tercer orden.
b) velocidad = k[A]2 [B]. c) 1.17 × 102 M−2 s−1 . d) 8.43 × 10−1 M s−1 .

7. Los siguientes datos fueron obtenidos para la reacción A(g) + B(g) + C(g) −→ productos.

Experimento [A]◦ (M) [B]◦ (M) [C]◦ (M) Velocidad Inicial (M s−1 )
1 1.25 × 10−3 1.25 × 10−3 1.25 × 10−3 8.7 × 10−3
2 2.50 × 20−3 1.25 × 10−3 1.25 × 10−3 17.4 × 10−3
3 1.25 × 10−3 3.02 × 10−3 1.25 × 10−3 50.8 × 10−3
4 1.25 × 10−3 3.02 × 10−3 3.75 × 10−3 457 × 10−3
5 3.01 × 10−3 1.00 × 10−3 1.15 × 10−3 ?

a) Calcular el orden de reacción respecto a cada reactante y el orden global de reacción. b) Escribir la
ley de velocidad de reacción. c) Calcular el valor de la constante de velocidad de reacción. d) Calcular
la velocidad inicial en el experimento 5.
Rpta. a) Primer orden respecto a A. Segundo orden respecto a B. Segundo orden respecto a C.
La reacción es de quinto orden. b) velocidad = k[A][B]2 [C]2 . c) 2.85 × 1012 M−4 s−1 .
d) 1.13 × 10−2 M s−1 .

8. Los siguientes datos de cinéticos fueron obtenidos para la reacción 3 A(g) + C(g) −→ productos.

Experimento [A]◦ (M) [C]◦ (M) Velocidad Inicial (M s−1 )


1 1.72 2.44 0.68
2 3.44 2.44 5.44
3 1.72 0.10 2.8 × 10−2
4 2.91 1.33 ?

a) Calcular el orden de reacción respecto a cada reactante y el orden global de reacción. b) Escribir la
ley de velocidad de reacción. c) Calcular el valor de la constante de velocidad de reacción. d) Calcular
la velocidad inicial en el experimento 4.
Rpta. a) Tercer orden respecto a A. Primer orden respecto a C. La reacción es de cuarto orden.
b) velocidad = k[A]3 [C]. c) 5.48 × 10−2 M−3 s−1 . d) 1.80 M s−1 .

9. Calcular la constante de velocidad para cada una de las siguientes reacciones de primer orden, en cada
caso expresada como la velocidad de consumo de A: a) A −→ B, sabiendo que la concentración de A
disminuye 12 de su valor inicial en 1000 s. b) A −→ B, sabiendo que la concentración de A disminuye
de 0.67 M a 0.53 M en 25 s. c) 2 A −→ B + C, sabiendo que [A]◦ = 0.153 M y que después de 115 s
la concentración de B se incrementa a 0.034 M.
Rpta. a) 6.93 × 10−4 s−1 . b) 9.38 × 10−3 s−1 . c) 5.11 × 10−3 s−1 .

10. El pentóxido de dinitrógeno, N2 O5 , se descompone por una cinética de primer orden con una constante
de velocidad de 3.7 × 10−5 s−1 a 298 K. a) Calcular la vida media, en horas, para la descomposición
del N2 O5 a 298 K. b) Si [N2 O5 ]◦ = 0.0567 M, calcular la concentración de N2 O5 después de 3.5 h. c)
Calcular el tiempo, en minutos, que transcurre para que la concentración de N2 O5 disminuya de 0.0567
M a 0.0135 M.
Rpta. a) 5.20 h. b) 3.56 × 10−2 M. c) 6.46 × 102 min.

11. La vida media para la descomposición de primer orden de A es 355 s. Calcular el tiempo que transcurre
para que la concentración de A disminuya a: a) 18 [A]◦ ; b) 14 de su concentración inicial; c) 15 % de su
concentración inicial; d) 19 de su concentración inicial.
Rpta. a) 1.07 × 103 s; b)7.10 × 102 s; c) 9.72 × 102 s; d) 1.13 × 103 s.

12. Para la reacción de primer orden A −→ 3 B + C, cuando [A]◦ = 0.015 M, la concentración de B se


incrementa a 0.018 M en 3.0 min. a) Calcular la constante de velocidad para la reacción expresada como
la velocidad de consumo de A. b) Calcular cuanto tiempo más se requiere para que la concentración de
B se incremente a 0.030 M.
Rpta. a) 1.70 × 10−1 min−1 . b) Un adicional de 3.45 min.

13. Los siguientes datos fueron obtenidos para la reacción 2 HI(g) −→H2 (g) + I2 (g) a 580 K.

Tiempo (s) 0 1000 2000 3000 4000


[HI] (M) 1.0 0.11 0.061 0.041 0.031

a) Utilizar Excel para graficar los datos de forma apropiada y calcular el orden de reacción. b) A partir
del gráfico, calcular la constante de velocidad para i) la ley de velocidad de consuno de HI y ii) la ley
de velocidad única.
Rpta. a) La reacción es de segundo orden. b) i) 7.81 × 10−3 M−1 s−1 ; ii) 3.91 × 10−3 M−1 s−1 .

14. La vida media de reacción de segundo orden de una sustancia A es 50.5 s cuando [A]◦ = 0.84 M. calcular
1
el tiempo necesario para que la concentración de A disminuya a a) 16 ; b) 14 ; c) 15 de su valor inicial.
Rpta. a) 7.58 × 102 s; b) 1.52 × 102 s; c) 2.02 × 102 s.

15. El cloruro de sulfurilo, SO2 Cl2 , se descompone por una cinética de primer orden, y k = 2.81 × 10−3
min−1 a cierta temperatura. a) Calcular la vida media de reacción. b) Calcular el tiempo requerido
para que la concentración de SO2 Cl2 disminuya al 10 % de su concentración inicial. c) Si 14.0 g de
SO2 Cl2 fueron confinados en un reactor de 2500 L y calentados a una temperatura especifica, calcular
la masa de SO2 Cl2 que permanece después de 1.5 h.
Rpta. a) 2.47 × 102 min. b) 8.19 × 102 min. c) 1.09 × 101 g.

16. Calcular el tiempo requerido para que ocurra cada una de las siguientes reacciones de segundo orden:
a) 2 A −→ B + C, para que la concentración de A disminuya de 0.10 M a 0.08 M, y que k = 0.015 M−1
min−1 para la ley de velocidad expresada en términos del consumo de A. b) A −→ 2 B + C, cuando
[A]◦ = 0.15 M, para que la concentración de B aumente a 0.19 M, y que k = 0.0035 M−1 min−1 para
la ley de velocidad expresada en términos del consumo de A.
Rpta. a) 1.67 × 102 min. b) 3.29 × 103 min.

17. Para la reacción: A −→ productos, que sigue una cinética de tercer orden con constante de velocidad
k, derivar una expresión para la vida media del reactante A.
3
Rpta. t 1 = 2k[A]2◦
.
2

18. Escribir la reacción global para el mecanismo propuesto e identificar cualquier reacción intermedia.
Etapa 1: AC + B −→ AB + C
Etapa 2: AC + AB −→ A2 B + C
Rpta. Reacción global: 2 AC + B −→ A2 B + 2 C. Reacción intermedia: AB.

19. Escribir la reacción global para el mecanismo propuesto e identificar cualquier reacción intermedia.

Etapa 1:

Etapa 2:

Etapa 3:

Rpta. Reacción global: CH2 =CH–COOH + HCl −→ ClCH2 –CH2 –COOH.


Reacción intermedia: Cl− , CH2 =CH–C(OH+ )OH y ClCH2 –CH=C(OH)2 .

20. La contribución a la destrucción de la capa de ozono causado por los aviones a propulsión ha sido
atribuida al siguiente mecanismo:
Etapa 1: O3 + NO −→ NO2 + O2
Etapa 2: NO2 + O −→ NO + O2
a) Escribir la reacción global. b) Escribir la ley de velocidad para cada etapa e indicar su molecularidad.
c) Identificar cualquier reacción intermedia. d) Un catalizador es una sustancia que acelera la velocidad
de reacción y es regenerado en el proceso, identificar el catalizador de la reacción.
Rpta. Reacción global: O3 + O −→ 2 O2 .
b) Etapa 1: velocidad = k [O3 ][NO] ⇒ Reacción bimolecular.
Etapa 2: velocidad = k [NO2 ][O] ⇒ Reacción bimolecular.
c) Reacción intermedia: NO2 . d) Catalizador: NO.
21. El siguiente mecanismo ha sido propuesto para la reacción entre el óxido de nitrógeno II y bromo.
Etapa 1: NO + Br2 −→ NOBr2 (lenta)
Etapa 2: NOBr2 + NO −→ NOBr + NOBr (rápida)
Escribir la ley de velocidad de formación del NOBr correspondiente a este mecanismo.
Rpta. velocidad = k [NO][Br2 ].

22. Se han propuesto tres mecanismos para la reacción NO2 (g) + CO(g) −→ CO2 (g) + NO(g).
a) Etapa 1: NO2 + CO −→ CO2 + NO
b) Etapa 1: NO2 + NO2 −→ NO + NO3 (lenta)
Etapa 2: NO3 + CO −→ NO2 + CO2 (rápida)
c) Etapa 1: NO2 + NO2 −→ NO + NO3 (rápida)
Etapa 2: NO3 + CO −→ NO2 + CO2 (lenta)
Indicar el mecanismo que corresponde a la siguiente ley de velocidad: velocidad = k [NO2 ]2 . Justificar
su respuesta.
Rpta. Corresponde al mecanismo b).

23. a) Utilizar Excel para hacer un gráfico de Arrhenius apropiado con los datos mostrados para la con-
versión de ciclopropano en propeno y calcular la energı́a de activación de la reacción. b) Calcular el
valor de la constante de velocidad a 600 ◦ C.

T (K) 750 800 850 900


k (s−1 ) 1.8 × 10−4 2.7 × 10−3 3.0 × 10−2 0.26

Rpta. a) 2.72 × 102 kJ mol−1 . b) 8.55 × 10−2 s−1 .

24. La constante de velocidad de reacción de primer orden 2 N2 O(g) −→ 2 N2 (g) + O2 (g), es 0.76 s−1 a
1000 K y 0.87 s−1 a 1030 K. Calcular la energı́a de activación de la reacción.
Rpta. 3.86 × 101 kJ mol−1 .

25. La constante de velocidad de reacción O(g) + N2 (g) −→ NO(g) + N(g), que ocurre en la estratosfera,
es 9.7 × 1010 M−1 s−1 a 800 ◦ C. La energı́a de activación para la reacción es 315 kJ mol−1 . Calcular la
constante de velocidad a 700 ◦ C.
Rpta. 2.58 × 109 M−1 s−1 .

26. La constante de velocidad para la descomposición del N2 O5 a 45 ◦ C es 5.1 × 10−4 s−1 . La energı́a de
activación para la reacción es 103 kJ mol−1 . Calcular el valor de la constante de velocidad a 50 ◦ C.
Rpta. 9.32 × 10−4 s−1 .

27. Cierta reacción incrementa su velocidad de reacción por un factor de 1000 en presencia de un catalizador
a 25 ◦ C. La energı́a de activación del camino original es 98 kJ mol−1 . Calcular la energı́a de activación
del nuevo camino, asumir que los demás factores son iguales.
Rpta. 81 kJ mol−1 .
28. La hidrólisis de un nitrilo orgánico, compuesto que contiene el grupo –C≡N, en solución básica sigue
el siguiente mecanismo. Escribir la reacción global, listar los intermediarios e identificar el catalizador
en esta reacción.

Etapa 1:

Etapa 2:

Etapa 3:

Rpta. Reacción global: R–C≡N + H2 O −→ R–C(=O)NH2 .


Intermediarios: R–C(=N− )OH y R–C(=NH)OH. Catalizador: OH− .