You are on page 1of 8

UNIVERSIDAD NACIONAL DE ROSARIO

Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas


Dpto. Química Analítica - Área Química Analítica General

QUÍMICA ANALÍTICA I

TP Nº 2
VOLUMETRÍA DE COMPLEJOS
Y
PRECIPITACIÓN

- 2017 -
Química Analítica I – 2017

ASISTIR AL LABORATORIO CON:


*GUARDAPOLVO *CALCULADORA
*GUANTES DE LATEX *TRAPO TIPO REJILLA O ROLLO DE
*ANTEOJOS DE SEGURIDAD PAPEL ABSORBENTE
*PROPIPETA *FIBRA INDELEBLE (PARA ROTULAR
*CUADERNO DE ANOTACIONES MATERIAL DE VIDRIO)

VOLUMETRÍA DE COMPLEJOS: “Determinación de la dureza en agua mediante volumetría


complejométrica.”

Objetivos

- Aplicar los principios básicos de las volumetrías complejométricas en la determinación de la


dureza de una muestra de agua.

- Determinar la dureza total, la dureza debida al magnesio y la dureza debida al calcio de una
muestra de agua.

Introducción

Volumetrías complejométricas

En las volumetrías complejométricas se mide el volumen de solución titulante necesaria para


formar un complejo con el catión metálico que se analiza. Muchos cationes metálicos reaccionan con
especies dadoras de electrones llamadas ligandos para formar compuestos de coordinación o
complejos.
Los complejos llamados quelatos se producen por la coordinación de un catión y un ligando
en los que el catión (metálico) es parte de uno o varios anillos de cinco o seis miembros. Uno de los
compuestos orgánicos más conocido que forma quelatos, y se emplea frecuentemente en los análisis
cuantitativos, es el ácido Etilen-Diamino-Tetraacético (EDTA).
El EDTA forma complejos estables con la mayoría de los cationes en relación molar 1:1 en la
fórmula del complejo, independientemente de la carga del catión, como se muestra en las siguientes
reacciones:
Mg+2 + Y-4 MgY-2
Al+3 + Y-4 AlY-1
Ca+2 + Y-4 CaY-2
Ag+ + Y-4 AgY-3

Los complejos formados en las reacciones anteriores son incoloros, por ello, para determinar
el punto final se emplean indicadores llamados metalocrómicos. Estos indicadores son ácidos débiles
que tienen la propiedad de formar complejos con cationes de distinto color al que presenta el
indicador libre. Para que realmente un indicador de este tipo sea útil, el complejo indicador–metal
debe tener una estabilidad óptima: si la estabilidad es muy pequeña, no hay posibilidad de que se
produzca un cambio nítido de color, pero obviamente su constante de formación debe ser menor a la

1
Química Analítica I – 2017

del complejo EDTA-metal, pues de lo contrario el EDTA no sería capaz de desplazar al ión metálico
de su combinación con el indicador.

Dureza del agua

La dureza indica la concentración total de iones alcalinotérreos que hay en el agua. Como la
concentración de Ca2+ y Mg2+ es, por lo general, mucho mayor que la de otros iones alcalinotérreos, la
dureza del agua se define como la suma de las concentraciones de Ca2+ y Mg2+ expresadas como
mg/L de CaCO3. El rango de dureza varía entre 0 y cientos de mg/L, dependiendo de la fuente de
agua y el tratamiento al cuál haya sido sometida. Se da como límite para denominar a un agua como
dura una dureza superior a 100-120 mg/L de CaCO3. El agua dura deja depósitos sólidos en las
tuberías, reacciona con el jabón formando grumos insolubles, pero no se considera perjudicial para la
salud. La dureza del agua es beneficiosa en agua de riego porque los iones alcalinotérreos tienden a
flocular las partículas coloidales del suelo y, por consiguiente, aumentan la permeabilidad del suelo al
agua.

Determinación de la dureza total


Se lleva a cabo una valoración con EDTA a pH=10 en medio amoniacal tamponado,
determinando la concentración total de Ca2+ y Mg2+ a través de la observación del cambio de color en
el punto final de la titulación del indicador metalocrómico negro de eriocromo T (NET). Este
indicador es triprótico y a pH=10 se presenta como anión divalente de color azul HIn-2. Con el Mg2+
forma un complejo MgIn- color rojo, cuya constante de estabilidad es mayor a la del complejo CaIn-,
con lo cual se satisface uno de los requisitos indispensables para asegurar la correcta indicación del
punto final. Las reacciones que se producen sucesivamente en el transcurso de la titulación son:

Ca2+ + HY3- CaY2- + H+

Mg2+ + HY3- MgY2- + H+

MgIn- + HY3- HIn2- + MgY2-


rojo azul

Al adicionar EDTA a la solución que contiene la muestra con el indicador, el EDTA se


combina primero con el Ca+2 y luego con el Mg+2, ya que el complejo CaY2- es más estable (mayor
valor de constante β) que el complejo MgY2-. Apenas superado el punto de equivalencia, el indicador
pasará de su forma complejada (rojo) a su forma libre (azul). Debido a que la sensibilidad del NET
con el Ca2+ es muy pobre, cuando no se tiene la seguridad de que la muestra contiene Mg2+, es
necesario adicionar una pequeña cantidad de Mg-EDTA para asegurar la correcta visualización del
punto final.

Determinación de la dureza debida al Ca2+

La determinación de la dureza debida únicamente al Ca2+ se hace sobre otra porción de


muestra a pH=12, utilizando murexida como indicador y valorando con la misma solución de EDTA.
A este pH, el Mg2+ precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la reacción. La murexida sólo se

2
Química Analítica I – 2017

combina con el Ca2+ a pH=12, formando un complejo Ca-In de color rosado y, en su forma libre, se
presenta de color lila, según la siguiente reacción:

CaH3In–1 + Y4- H3In-3 + CaY-2


rosado lila

Determinación de la dureza debida al Mg2+

Se calcula a través de la diferencia entre la dureza total y la dureza cálcica (ambas expresada
como mg/L de CaCO3).

Materiales y Reactivos
 1 bureta de 25.00 mL
 2 erlenmeyers de 250 mL
 1 pipeta aforada de 10.00 mL
 Pipetas graduadas
 1 embudo
 1 vaso de precipitado
 1 probeta
 Piseta con agua deionizada
 Solución de EDTA 9,26 x 10-4 M
 Buffer NH3/NH4+ pH=10
 Solución de NaOH 0,1 M
 Solución de indicador Negro de Eriocromo T
 Indicador Murexida sólido
 Muestra de agua dura incógnita

Desarrollo

1) Determinación de la dureza total de la muestra de agua


Medir 10,00 mL de la muestra de agua y colocarlos en un erlenmeyer de 250 mL, agregar 40 mL de
agua destilada con probeta y ajustar el pH a 10 mediante la adición de 1,0 mL de la solución buffer
NH3/NH4+. Agregar 6 gotas del indicador negro de eriocromo T y agitar. Adicionar desde la bureta la
solución de EDTA y continuar la titulación hasta que el color de la solución cambie de rojo-violáceo
a azul como puede observarse en la Fig. 1. Calcular la dureza total de la muestra de agua como el
promedio de dos valoraciones, expresando el resultado como ppm (mg/L) de CaCO3. PM CaCO3 =
100 g/mol.

3
Química Analítica I – 2017

rojo-violáceo azul

Figura 1. Viraje del indicador negro de eriocromo T (NET). A la derecha se observa la coloración
que corresponde al punto final de la titulación.

2) Determinación de la dureza cálcica de la muestra de agua


Medir 10,00 mL de la muestra de agua y colocarlos en un erlenmeyer de 250 mL. Agregar
5,0 mL de la solución de NaOH 0,1 M y 35 mL de agua destilada con probeta. Adicionar
aproximadamente 0,1g de murexida sólida (punta de espátula). Titular con la solución de EDTA hasta
que el color de la solución cambie de rosado a lila (Fig. 2). Calcular la dureza debida al Ca2+ como el
promedio de dos valoraciones, expresando el resultado como ppm de CaCO3.
PM CaCO3 = 100 g/mol.

rosado lila

Figura 2. Viraje del indicador murexida. A la derecha se observa la coloración que corresponde al
punto final de la titulación.

4
Química Analítica I – 2017

3) Cálculos
Complete la siguiente tabla y calcule la dureza total de la muestra de agua (mg/L de CaCO3), la dureza
cálcica (mg/L de CaCO3) y la dureza magnésica (mg/L de CaCO3).

Tabla de datos Ensayo 1 Ensayo 2


Volumen de la muestra de agua (mL)
Concentración de la solución de EDTA
Volumen de EDTA gastado en la dureza total (mL)
Volumen de EDTA gastado en la dureza cálcica (mL)
Dureza total (mg/L de CaCO3) (promedio)
Dureza debida al Ca+2 (mg/L de CaCO3) (promedio)
Dureza debida al Mg+2 (mg/L de CaCO3) (promedio)

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN: “Valoración de cloruros con un indicador de adsorción


(Método de Fajans)”

Objetivos

- Introducir los principios teóricos de la volumetría de precipitación para valorar una solución
de cloruros con indicador de adsorción.

Introducción

Argentimetría

Las reacciones de volumetría por precipitación más importantes se efectúan con nitrato de plata
(AgNO3) como reactivo titulante. Estos métodos que implican el uso de una solución valorada de dicho
reactivo se llaman métodos argentimétricos. Se emplean para la determinación de aniones,
principalmente cloruro, que precipitan como sales de plata. El punto final se manifiesta por una
propiedad fisicoquímica del indicador que se da cuando la concentración del anión en la solución es
mínima (despreciable) ~ 10-6 M indicando que se ha llegado al punto de equivalencia.

Los métodos analíticos para las valoraciones por precipitación que se han empleado con éxito
son tres y utilizan diferentes indicadores:

 el método de Mohr utiliza ion cromato como indicador para precipitar como cromato de plata
(Ag2CrO4) de color rojo ladrillo, después de que los iones cloruro han reaccionado. La solución
necesita ser neutra, o casi neutra: pH 7-10, debido a que a pH alto se genera la precipitación del
catión Ag+ como AgOH (hidróxido de plata) de color pardo y cometeríamos error. Por el
contrario, a pH bajo se aumenta la solubilidad el Ag2CrO4 debido a que la concentración de
iones cromato disminuye, al reaccionar con los iones hidronios y dificulta la detección del punto
final. Los carbonatos y fosfatos precipitan con la plata, para evitar resultados inexactos se
necesita que estos aniones no estén presentes en la muestra.

5
Química Analítica I – 2017

 el método de Volhard es una valoración por retroceso, involucra adición de un exceso de nitrato
de plata a la solución problema. Se filtra el cloruro de plata, y el exceso de nitrato de plata se
valora contra tiocianato, se utiliza ion Fe3+ como indicador, que en el punto final genera un
complejo colorido rojo con el ion tiocianato (SCN-).

 el método de Fajans emplea fluoresceína como indicador de adsorción. Este es un método


directo y en este sentido es superior al de Volhard y comparándolo con el método de Mohr
presenta menores posibilidades de interferencias. A continuación se lo describe más en detalle
ya que será el método elegido en el presente trabajo práctico para determinar el contenido de
cloruro en una muestra desconocida.

Método de Fajans

Se basa en utilizar como indicador a un compuesto orgánico que se adsorbe en la superficie de


un precipitado, modificando la estructura del compuesto, generándose cambio de color que es utilizado
para determinar el punto final de la valoración (Fig. 3). A los compuestos orgánicos que se emplean se
les llama “indicadores por adsorción”. Además, el indicador no deberá formar complejos o precipitados
con los cationes de la muestra o con el ion plata.

Figura 3. Detección del punto final: aparición de color en la superficie del precipitado, implicando
adsorción.

Fajans, fue quien descubrió que la fluoresceína y algunas fluoresceínas substituidas podían
servir como indicadores para las titulaciones con plata. La fluoresceína es un ácido orgánico débil que es
utilizado como indicador de adsorción a un pH entre 7 y 10, podemos representar como HFI. Fajans
observó que cuando se adiciona nitrato de plata a una solución de cloruro de sodio, las partículas de
cloruro de plata finamente tienden a retener en su superficie (adsorber) algunos iones cloruro de los que
se encuentran en exceso en la solución. Cuando se adiciona fluoresceína, el anión FI- no se adsorbe en la
superficie de cloruro de plata coloidal siempre y cuando los iones cloruro estén presentes en exceso. Se
dice que estos iones cloruro forman la capa primaria adsorbida que ocasiona que las partículas coloidales
de cloruro de plata estén cargadas negativamente. Después estas partículas tienden a atraer iones
positivos de la solución para formar una capa de adsorción secundaria. Esto ocurre cuando los iones

6
Química Analítica I – 2017

plata están en exceso y los iones FI- son atraídos a la superficie de las partículas cargadas positivamente,
formándose una coloración rosa intenso indicando que se ha llegado al punto final de la valoración.

Materiales y Reactivos

 1 bureta de 25.00 mL
 2 erlenmeyers de 125 mL
 1 pipeta aforada de 5.00 mL
 1 embudo
 1 vaso de precipitado
 Piseta con agua bidestilada
 Solución valorada de nitrato de plata 0.00957 M
 Solución de fluoresceína
 Solución de cloruros de concentración desconocida

Desarrollo

Colocar 5.00 mL de la solución de cloruros en el erlenmeyer, agregar 2 gotas del indicador y titular la
solución con nitrato de plata en luz difusa y con agitación constante. Proseguir la titulación gota a
gota con agitación vigorosa hasta que el precipitado se vuelva repentinamente rosa intenso. Calcular y
expresar los resultados en ppm de NaCl. PM NaCl = 58.5 g/mol.

MEDIDAS GENERALES PARA MANTENER HIGIENE Y SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

*CONOCER LA UBICACIÓN DE ELEMENTOS DE SEGURIDAD, TALES COMO MATAFUEGO Y


LAVAOJOS
*NO COMER NI BEBER EN EL LABORATORIO
*UTILIZAR GUARDAPOLVO (PREFERENTEMENTE DE ALGODÓN Y MANGAS LARGAS)
ABROCHADO
*EVITAR EL USO DE ACCESORIOS COLGANTES (AROS, PULSERAS, COLLARES, ETC.) Y USAR EL
CABELLO RECOGIDO
*CONSERVAR LAS MESADAS DESPEJADAS, SIN ABRIGOS NI OBJETOS PERSONALES
*MANTENER EL ORDEN Y LA LIMPIEZA DEL LUGAR QUE LE HA SIDO ASIGNADO