CAPITULO 3 Teoria cinética de los gases Es absurd pensar que existe una palabra para elgo que, estrictamente hablando, no existe, es decir “reposo”. ET estudio de las leyes de los gases ejemplifica el enfoque fenomenolégico y maczasedpieo de la isicoquimica, Las ecuaciones que describen las leyes de los guses son relaivarnente simples y los datos experimentales son muy accesibles. Aun asi, el estudio de lus leyes de los -gSe8 n0 nos proporciona una visiGn fisica de los procesos internos que ocurren a nivel mo- lecular, Aungue en la eouacidn de van der Waals se trata de considerar el comportamiento no ideal en términos de ls interaeciones intermotevularss, esto se hece de una manera mds bien ‘vaga. No se da respuesta 2 prepuntas como Ins siguientes: 4Cémo se relaciona Is presion de lun gas con el movimiento de las moléculas individuals, y por qué los gases se dilatan cuan= co se calientan a presisn constante? Entonces, el siguiente paso logico es tratar de explicar el comportaitento de los gases en términos de la dindmica del movimiento molecular Para interpretar las propiedades de las moleulas de yas de manera més cuantitativa, recucrimos a 1a teoria cinétiea de fos gaies 3.1 El modelo Cada vez que vatamos de desarrollor una teorfa para tener en cuenta las coservaciones ex perimentales, primero debemoe definir nuestro sistema, Si no entendemos todas las propie- daudes de un sistema, como generilmente es el exo, debemos hacer varias suposiviones. Nuestro modelo de lu ieoria einérice de los gases se basa en lox siguientes wupuestos’ L. Un gas esti compuesto por un gran ndmero de sitomos o molévulas, separados por distancias que son grandes en comparasién con su tanto, 2. Las moldculis tienen mass, pero su volumen ex despreciablemente peque‘to, 3, Las moleculas se encuentran en movimiento aleatorio constante. 4, Las colisiones enire motéculas y entre fas moléculus y las paredes del contenedor son eldsticas: es decit. se puede transferir energia cinéticw de una molécala w otra Pero no se convierte en otta forma de enersia, 5. No existe interaceién entre las moléeulas, ya sea de atracci6n © repulsién, Lox supuestos 2 y $ deben parecerncn familiares por nuestro anlisi de Ios gases ideals en el capitulo 2. La diferencia entre las leyes de los gaves ideales y Ia teoria cindtiey de Jos eaves Bom: M7 Resse Ure, 2466, Dover Nueva Yon. 1951 ilk vm pan Max Born* 37,38 Capitulo: Teoria cndtica dé los ganas jgura 3.2 ‘Cambio de velocidad después de le colisidn de una moiécula que se ‘ueve con velocidad, contra la pared de! contenedor. due para este tira debernos wilzar los supuestos amterones de manera explicit para Z > éyp: Et hecho de que Ja muguitad dela rapides de cy ea la menor de las tes se debe a a asimerria de ia ceurva (ver figura 3.4). La cazén por a UE Coy €8 mayor que & radica en que el proceso para obtener la mz cuacrada de la ecuacién 3.3 se pondera hacia valores mayores de c. Finalmente, observe gue los valores d= Z y Gq de Ns Op s€ encuentran cerca de la ‘apidez del Somido en el aire. Las ones de sonido son ondas de presién. La propagacién de estas ondas esti direciamente relacionada con el movimiento de Jas moléeulas, y por ende, con su rapidez 3.5 Colisiones moleculares y la trayectoria media libre Ahora que tenemos uns expresion explicta dela rapiden promedio, 2, podemos utlizaria para estudiar algunos procesos dindmicos que involuerun gases. Subemos que la rapide2 de tna moiéeula no es consiant, sino que cambia con frecuencia debico a las colisiones. Por io tanto, la pregunte que nos hacemos es: ,Con que frecuencia chocaa lus mo}éculas unas contra tras? La frecuencia de las coisiones depende dela densidad de) gus y de la rapidez molecular, y por lo tanto de la temperatura del sistema. En e| modelo deta teorf cinética suponemos que cuda moiécula es une esfera dura de didmetro d. Una eolision molecular es aquetla en la que la scparacin en las dos exferas (medidas desde sus centros) es Consideremos el movimiento una molécula en particular. Un enfoque simple consiste ‘2 suponer que en un momento dad, todas las moléculas. excepto és, s¢ encuentran dete- Figura 3.7 movimiento J Lacita Seacidn transversal de colisisn y tubo de colisiones ‘Cunlgjuier moléouls cuyo ceato se encuentre dentro de, 0 Toque; e! tubo, chocard con la mokécula ea movinnionte (esters del izquierda) Tube de colisiones ra43 Capitulo 9: Teoria cndttea de os gases Figura3.9 Distancias rezorridas por una ‘molécula entre colisiones sucesivas. Al promedio de estas distancias se le llama trayectoria media libee OG ) \ (a) (b) 7 ) Figura Ties diferentes enfoqves de dos molécala qu celisonan, Las situzciones que se muestan (©) (®) representa los dos casos extrem, mientras que la que aparece en (c)pusde ensie- rarse como el eno “promedi" del encuentro molecular. idas. Er el tempor, esta moléeula se mueve una distancia Zt (donde Ges la rapide prome- dio} y recorse un tubo de colisiones que tiene un éres de seccién transversal ra (figura 37), El volumen del cilindro es (nd(@1. Cualquier molécula cuyo centro se encventre dentro de ate cllindzo chocard con ja molécula que est en movimiento. Si existen WV moléculas en el volumen V, la densidad numetica del gas es MV, el mimero de colisiones en el tiempo 1 es raPZ(N/IV), y ol ndmero de colisiones por wnidad de tiempo, ola frecuencia de colisiones, Z,, et xd°@(NIV), La expresién de la frecuencia de colisiones requiere de una correcciGn, Si suponemos que el esto de Tas moléculas no estén congeladas en a4 posicién, debemos reemplazar con la rapide2 promedio relariva, En la figura 3.8 se muestran tres diferentes colisiones de dos moléculas. La rapidez relativa en el caso que se muestra ea la figura 3.82 - Viva) colisiones ¢-! G10 Exte es el ndimero de colisiones que una sola moléculs efectda en un segundo. Debido # que existen N moléculas en el volumen V y cada una tiene Z;colisiones por segundo, el ndmers total de colisiones binaras, colisiones entre dos molécules, por unidad de volumen por unidad de tiempo, Z,, est dao por 1p (nw Zy=42/% vr] = Secale Bin El factor 1/2 se introduce en a ecuacién 3.17 para asegurar que cada eclisi6n entre dos mo- ‘culas fue contada una sola vez, La probabilidad de que tres o més moléculas choquen al ‘mismo tiempo es muy pequefa, excepto alas presiones. Debldo 2 que en general la rapide. de una reaccidn quimica depende de la frecuencia en que una molcula reactiva se ponga fen contacto con otra, a ecuacién 3.17 es muy importante en la cinética qutiica dela fase gaseosa. En el capitulo 12 regresaremos a esta ccuacién Una cantidad estrechamente relaciorada con el nimero de colisiones es la distancia Promedio que recorre una moléaula entre colistones sucesivas. Esta distancia, ala que se denomina rrayectorie media libre, \ (figura 39), se define como A = (rupidez promedio) x (tiempo promedio entre colisiones)35 Calis ‘en razén de que el tiempo promedio entre colisiones es €! recfproco de la frecuencia de las colisiones, tenemos que rE 1 ‘ a 3.18) Vereen) Era2ivivy ‘Observe qu la trayectoria media Libre es inversamente proporcionala Js densidad numérica del gus (NIV), Este comportamiento es razonable porque en un gas denso, una motéeutatie~ ne mis colisiones por unidad de tiempo y por Io tanto reconre una distancia ms corta entre colsionessucesivas, La tayectona media libre tambien se puede expresaren témunos de la resin del pas. Suponiendo un comportamiento ideal, uz v = AmaaT n_ Pt ti ART Ahora, la eeuacién 3.18 ve puede escribir como RT G19) and=PN,, Podria parecer que Xes directamente preporcional a Te inversamente proporciorai a P. pero ‘no loes. A un Volumen y canticad constantes de gas, los efectos de T y de P se cancetan uno al otto, or lo que A solo depende de la densidad det gas, ‘Muchos procesos cotidianos se pueden entender en vérminos de la teoria cinética de los gases. Considere, por ejemplo, ¢! movimiento molecular dentro de an bulbo de luz, Los bulbos de luz incandescente ordinarios se Henan con argén, un gas inerte, a una presiém ma- yor 8 1 atm para evitar la evaporacién del flamenco de tungsteno euando éste se calienta a tuna temperatura superior a los 3 900°C. Los expertos saben desde hace muchos aiios que se puede aumentar la eficiencia y Longevicad de un bulbo si se sustituye el argdn por cripton, ‘otro gas inerte. Las masas molares del Ar y Gel Kr son 39.95 g mot” y 83.80 g mol”, res pectivamente, Segin la ecuacidn 3.14, la relaciGn de la rapidez promedio que exhiben esti dada por aw ee = Boas Ey 39.95 V4 Debido a que los dtomes més ligeros se mueven mis répidamente, chocan con mayor fre cuencia contra ia pared de vidrio del bulb. Cuando se producen las cotisiones, las moléculas ‘ansfieren el calor generado por el filamerto al aire cicundante, Dado que el cripton es un conductor de calor menos eficiente que el argon, la temperatura del flamento seré mayor, aunque fluya fe misma cantidad de electricidad a través de ¢1. Una temperatura mayor sig- nifics una luz mas brillante. Si ne suatituye el Ar con Kr, tambign se protonga ta vide de Ia bbombitl, Cuando se calienta a3 000°C, algunos de los diomos de tungsteno dela superficie del flzmento se subliman, condensindose Finalmente en la pared interns de vidrio. Esto es 1a raz6n por la cual una borabilla vie muestra manchas oseuras. Cuando los dtomos de ‘ungstero chocan con los dtomos del gas. purte de su energia cinéiica se transfer a ls MO \éculas de este ultimo, La reduccién de la eapide2 de los dtomes de tungsteno proporciona moleculsros y la trayectona media bre 49Capitulo 5; ‘Teoria cinética de low gases al filamenio una oportunidad de recuperar sus dtomnos con otra colisién. Debido a que ex tun gus mis pesado que el argén, el eriptén retarda con mayor eficiencia la evaporaciéa del filamento. Los filamentos que se calientan en tna atmésfera de cripton no se quernan tan répidamente y la pared de vidrio de un bombilla con cripton muestra menores depdsicos de tungsteno. La raz6a por la que los balbos llenos can criptcn no tienen un uso tan comin €s simplemente economica: el criptin cueste aproximadamente 100 veces més que el argén. EJEMPLO 3.2 La concentracién éel aire seco a 1.00 atm y 298 K es aproximadamente 25 x 10" molgculas cm, Bajo el supuesto de que el aire slo contiene moléculas de niurdgeno, calcule la frecuencia de las colisiones, el ndmero de colisiones binarias yy la trayectoria libre media de las moléeulas del aitrgeno en estat condiciones. El ‘didmetro de colisién del nitrégeno es 3.75 A. (1 A= 10-* em.) RESPUESTA ‘Nuesuo primer paso ¢s calcula Is rapids promedio del nitégeno, A partir de Ia ceeuaci6n 3.14, encontamos que Z = 48 x 10m s~! La frecuencia de as coli- siones esté dada por 2, = Vin(3.75 x 10-¥ cxn)#(4.8 x 104 cm s~1)2.5 x 10” molécules em~) = 7.5 «10° colisiones 5 Observe que hemos sustituido la unidad “'moléculas” por “colisiones” porque, en 1a derivacidn de Z;, cada moiécula en ef volamen de las colisiones representa una colisién, El niimero de colisiones binarias es ZN 20 afr) = (7.5% 10" colisones =!) 2 = 9.4 «10 colisiones em~8 s~! 25x 10! molseulas em? Nuevamente, al calcular el avimero total de colisiones binarias, convertimos mo- ‘culas en colisiones, Finalmente, la tayectoria media libre esté dada por E_ 48104 me! Z| 75x10* colisiones = 64 x 10-# em colsiones! = 640 Acolisiones-! A= COMENTARIO Por lo regular, es suficiente expresar Ie treyectoria media libre sélo en términos de distancia, en lagar de en términos distancia por colisién. Entonces, en este ejemplo, la trayectoria media libre del nitrSgeno es 640 A.0 64 x 10~% cm.3.6 Viscosidad de los gases Hasta el momento, nos hemos concentiadio en las propiedades de las moléculas de tos gases en estado de equilibrio. Consideraremos ahora cémo medi la rapidez con la que ftuyen los srases a raves de wn tubo. A una temperatura y densidad dadas, la rapidez varia entre gases debido a que cada uno tiene diferente viscosidad, o resistencia al lj. ‘Como se indica « continuacin, dele teorsa cinética se puede derivar una ecuaeién sim- ple para determinar la viscosided de los gases. Se puede enalizar el flujo de moléculas alo largo de un tubo dividiendo el gas en un conjunto de laminares, como se muestra en In figura 3.10, Los laminares son caps de espesor despreciable. La capa inmediatamente adyacente a ln superficie de la pared interior del tubo se mantiene estacionaria debido a la adhesion, pe- ro la velocidad de las capas aurmenta cuando s¢ alejan de dicha superficie, lo que produce un grudiemte de velocidad a lo largo del eje c. Considere dos cupas separadas por una distancia, 2, donde 2 es la trayectoris media libre. Si ves ln velocidad de la cepa ms lenta, entonces a velocidad de la caps mis ripida es v + M.do/d), donde (dude) et el gradiente de velocidad. demas del flujo a través del eje x, existe un movimiento hacia arriba y hacia abajo alo larz0, del je z, Cuando una molécul pasa de una capa ms ripida @ una mds lenta,transporta una cantidad de movimiento adicional a esta dltimia y tiende a acelersria: Sucede lo contrario cuando una molécula pasa de una capa ms enta ¢ una que est fluyendo con mayor rapidez. La consecuencia es uns fuerza de arrasire o de friccién entre estas dos eapas, la cual produce un efeere de viseosidad. Sin embargo, para mantener el gradiente de velocidad, debe aplicar te una fuerza externa, F, alo largo dex: esta fuerza es directamente proporeional al érea de la capa, A, yal gradiente de velocidad. Entonces: ro] de =nAl (3.20) aie von() ae @ Oo) Figura 3.10 (4) Peril dal movimiento Frontal de un gas alo largo de un tubo. (b) Movimiento de dos famina- Fes separados por una distancia 2. ls trayectoria media libre 51 Un gradient es une medida de {a forma en la que un pararmerro ‘ambia con respesto a la distancia, ros ejemplos son el gradiente de temperairae! gradiemte de coneenteaciony ol gradiente de campo electro,‘Capiilo 8: Teoria cnética de los gases donde a7, laconstantede proporcionalidad, se le conoce comocoeficiente deviscosidad, o sim plemente, viscosidad. Sus unidades son newton por segundo por metzo cuadrado (N's m“), Despues, debemos obiener una expresion.explicita de 7, Considere un laminar particu. Jar a una altura de A em arviba del plano estacionario (es decir, 1a pared del tubo). Todas las rmoléeules que proceden de uns distancia ) por debajo de Ia altura tendrén sas prmeras colisiones y, en consecuencia su primera transferencia de cantidad de movimiento cuando alcancen la altura, Sia Velocidad de las moleculas gue se mueven en el plano es Mud), Ja velocidad ge les moléculas gue se mueven en un plano de \ cm debajo de este plano es (h— Anidu/dz), El momento transferido por cada molécula que llega desde el plano més lento al mis répido es m(h— Aj(du/dz). De manera similar, para una molécula que llega del plano de (i +A) em arriba de la pared, el momento transferido es mh + A)(du/ds). Aunque fen un experimento de viszosidad se mide Ia rapidez del flujo de gas, el movimiento de ia ‘musstm molecular dentro del ges es aleatoro. Por lo tanto, podemos suponet, como ura uproximacién, que un tercio de las moléculas s¢ desplaza a lo largo de cada une de las direc~ ciones x.y y 2. En consecuencia, en cualquier momento alo largo de un eje en particular, un sexto de las moléculas se estardé moviendo hacia arriba y un sexto hacia aosjo, El numero de ‘moléculas que van de una capo # la siguiente por unidad de area por segundo es |1)(N/V)E, ‘donde Z es la velocidad promedio, por Jo que Ja razén de transferencia de momentos de las ‘moigealas que se mueven baci aba por unidad de rea es (A)evevicin( hs — Aare) De manera similar, en el caso del movimiento hacia abajo, la razén de transferencia de mo- ‘mento 0 cantidad de movimiento por unidad de érea es (2)orvvemcr + axavras) ‘Ladiferencia entre estas dos cantidades, (4)(W/V)@ mA(du/dz), nos proporciona la ransferen- is neta de momento por unidad de érea por unidad de tiempo, o FIA. Eatonces, De Iaecuacion 3.20, G21 Sustituyendo la ecuacidn 3.18 en la eouacién 3.21, obtenemos shan 8.22) Este 6s un resultado interesante € inesperado, ya que nos indica que ls viscosidad es inde- pendlente de \n densidad. Como podemos ver en la ecuncién 3.21, parece que-n aumenta saumentar a densidad del gos (N/V). Sin embergo, debemos damos cuenta que en un gas mis* 345 Viseosidad de lo gases ‘Tabla 3.1 Viscosidad y didmetro de colisién de algunos gases a 288 K’ Gas wi0™ N «sm Didmetro de colision/A 0.2196 3.54 Kr 02431 416 He 0.4700" 26 H; 00871 m4 Aire 0.1796 37 Na OnT34 35 O 02003 361 CHy 0.1077 rary C02 01448 459 H,0 010926 469 NH 0.0970 443 “De Kennard, EH Kine Theory of ges derechos resrvados 1938 por MaGraw i Medd 0492.6 K, denso, el nimero de colisiones molectiares es mayor, por lo que en ellos existe una menor trayectoria media libre, Estat dos Contribuctones opuestas a la viscosidad se cancelan exac- tamente una a lotr. Ademés, de las ecuaciones 3.21 y 3.22, vemos que la viscosidad de un (gas aumenta conforme lo hace ta ralz cuadrads de la temperatura porque la velocidad prome- dio, Z, es proporcional a VT (ver ecuscidn 3.14). Ciertamente, este resultado es contrario & lo ‘que sabemos acerca de los liquidos, La experiencia diaria nos dice, por ejemplo, que la mie! caliente fluys con mayor facitidad que lu fra. Podemos entender enta aparente contradicetién reconociendo que la viscosided de Jos gases aumenta a consecuencia de la transferencia de ‘momento: a mayores temperaturas, 1s ma6n de transferencia e mayor, por lo que se requiere luna fuerza mayor para mantener en movimiento las capas de gus. En general, los experimentos han confirmado la validez de las ecuaciones 3.21 y 3.22 Ena tabla 3.1 se resume ta viscosictad y el didmetro molecular de colisién de varios gases. Observe que el didmetro de colisidn de una molécula de gas se puede calcular con base en la ecuacidn EJEMPLO 3.3 Caleule la viseosided del oxigeno gaseoso a 288 K. RESPUESTA Las constantes son: 7 =437 ms! d= 3.614 =3.61 x 10°! mide ta tabla 3.1) m= 32.00 uma ¢ 1.661% 10°? kg uma"! = 5.315% 10" kgI 4 Capitulo 3: Teortacnétia de tos gases De la ecuaci6n 3.22, escribimos: (S315 x 10-% egy437 ms) 3V27(8161 10-18 mp? 134 x 10-$ keg m-) sot = 1.345610"! 5 m2 COMENTARIO De alguna manera, la Viscosidad calculada diftere de Ia que aparece en la tabla 3.1 Aebido & que la eeuacién 3.22 s6lo ¢s uns ecuaciéa aproximada. Una decivacién Hl ‘mis rigurosa da 7 = ma/2V2 nd. Si utilizéramos esta ecuacidn, nuestra respuesta seria 7 = 2.00 x 10°Ns m™% 3.7 Leyes de Graham de difusién y de efusion i (Quist sin pensaro, a dasio presenciamos e] movimiento molecular, La esencis de un per {i fume y la contmaecién de un globo de hule inflado con helio son ‘ejemplos de la difusicin y ¢ In efusion,respeetivamente, A ambos procesos, podemos aplicar la leorta cingiiea de leo aases. El fendmeno ce 1a difusion de lor gases proporciona pruebas directas del movimiento | ‘molecular. De no ser por la difusién, no enitira la industria del perfume y fos zorsllos slo | terfan otra especie peluda grociosa. E! rtiro de una divsién que separa dos gases diferen. / tet dentro de un contenedor eva rapidamente a obtener una mezela total de las moleculas, { Estos son prozesos esponidneos de Ios que analizareros las bases termedindmnicas en ot | capteilo$, Durant Ie efusin, un gas viaja de una region deals presi a uns de baja pre- sion através de un agujero v orificio (Fgura 3.11), Para que ccurra I efusion, i trayectoria dl media Ubre de las moléculas debe ser grande en comparacidn con el didmetro del orifcio. | Esto asegura que sea improbable que una moléeula choque con otra al llegar 2 a ahertars, 2 auc pase a tavés de ell. De esto se coneloye que el mimero de moigculas que pasan + Sawés del orificio es igual al ndmero que normaimente golpearis un érea de la pared igual al Grea del orifci. Aunque los mecanismmor moleculares bizos dela difusion y dela efusi6n son may Gterenes (el primero implica fujo volumdtrico, mientras que el segundo involuera Buje molecular), ambos fendmenos cbedecen a leyes similares, Las dos leyes fueron descubien, tas por el quimico escacés Thomas Graham (1805-1869), la ley de difusicn en 1431 y la de 10-27 kg uma’ 101325 Pa sag py Tam 731 K10- kg AA partir de la eeutci6n 3.24, podemos escribir fs 33.4 Pa [2e7.31 x 107 kg 381 x 10- K-98 KN $7718 a: Z, Los factores de conversion son: | Pa = 1 Nm-*y 1J= 1 kgm’ s~*, El ndmero de molézulas de CO, que chocan con la hoja por segundo es 7.7 = 108 m-#s7} x 0,020 m? = 15x 10251 Finalmente, la masa de CO, que choca con le hoje en un segundo es: | 1.5 x 10 moléculas s~! x 7.31 x 10° g moigcula~' = 1.1 gs"!38 Equipavtlelbn dela energie 38 Equiparticin de la energia Bale seccidn 3.3 vimos que Ia energia cinéica promedio de uni molécula ¢8 3hyT,0 387 1 mol de un gas. ,Como se distbuye esta energia? Ea esta seccién, contideramos un feorema de la distibucién de la cnergia dentro de una molécula, el cual s2 basa en la mecs rica clisica y es directamente splicable al comportmiento de wn gas. Segrin el teorema dela eguiparticién de la enersia Ienergin de una mokeculs se divide {gualmente entre todos los tipos de movimiento, 0 gradas de libertad. Bx el aso de los ganes rmonoatémicos, cada Stormo necesita tes coondenadas (x y 2) para definir totalmente su po- ticién, Enfonces, un atomo tiene ures grados de iberiad de teslacin, coda uno de los cuales tiene una energ(a de 1k,7, En las moigculas también se presentan otros ipos de movimien- tps, como la rotacidn y La vibracién, por Jo que deben existir grados adicionales de libertad pan ellos. En el e439 de una molésula que contiene N dtomos, se fequerrfn un total ce 38 coordenadas para describir su movimiento, Estas coordenadas son necesarias para describir {movimiento de treslacién (por ejemplo, et movimiento del centzo de masa deta molécul pero se dejan (3N ~ 2) coordentdas par la rotacién y la vbracién. Se requieren tes ingu- Jos para defini la rotacion de la molécula con respecto a tree ¢jes perpendicwlares entre sf a través de su centro de masa, pero se dejan (3N ~ 6) grads de libertad para la vibracién. Si la moldsuls es lineal, s suficiente can dos Sngulos. Debido a que te rotacién de 1a molécula ‘on respecto al eje internuclear no cambia la posicién de los ndcleos, este movimiento to constituye una rotacién.* Por ende, una molécula lineal, como la del HCI 0 el CO», tiene {AN — 5) grados de libertad para la vibracion, En Ja figure 3.|2 se muestran los movimientos 4e taslacién, rotaci6n y vibracion de une molécula diawémica, = = we (b) (e) Figura 3.12 ‘Movimiento (e) de tnslacion, (0) de rouci6n y (c) de vibraci6n de uns moléeula biatémicx, come la del HCl. En lo tabla 3.2 se indica la equiparicin de ln energia de diferentes tipor de meécula, Enel caso de | mol de-un gas, cada grado de libertad de traslucién 0 de rotacidn posee $ RT de energfa, mientras que cada grado de libertad de vibtuciSn posee una energia RT. La rae 26n de ello es que la energinde vibracidn contiene dos términos. uno cinético (4 R7) y uno qovendal (17) En comecvenca la contibuiores de enema total de Ima de un sus diatémico son o der + Rr + RT = RP 625) (aaslacién) (rowein) (vibraci6n) donde Tes ta energia interna molar del sistema, Est amines vide pat ef movinete deg down Pex ane, un ser nope ota ema roe a7El sigmo griego dela (A) significa indies datos geses Tabla 3.2 Equiparticién de la energia de 1 mol de gas Especie Traslacién Rotacion ‘Vibracion tomo jar = a ‘Molécala tinea! dar ar (GN ~5)R7 ‘Moléoula no lineat iar aar GN -6ar Fodetnes demesirar ]tsorems de equipartcién de a energiaulizando ediciones de apscidad caloritica, El calor espectfico de uma sustancin 1 la cnergta que se requiere pers ¢levar la temperatura de} g de una sustancia en 1°C,0 1K Tene le Uunidades en julios por s7amo por kelvin (I g-! K*!), capacidad calorffica (C) es la energie que se coe 6.26) Gen‘ A1/esacenidad de energs que se require para eleva a texperaura de Jasustancia en ar. imo veremes con mayor deals en el capitulo 4, in capacidadealortica de uta sustan- is lambign depende de la manera en que se efecue el calentamiemo, Por ejemplo, C puede Perearlss muy diferentes, io cual depende de quc se calcne el gus a wane, constante operon, cuganlc. En el timo cao, «] gua ve diam. Aunque les dos condiog son caeeruntes en la medision de Ia capacidad ealerifca, aqut acto analzumes ‘apacided Guoutea# volumen constanie (Cy) Ene aso de un proceso infntsinal Volumen cons. ‘ante, la ecuacién 3.26 se puede escribir como C= eal G27 h donde 0 denoia ts drivada parcial (ver apéndice 3.2 en la pigina 66) y el subindice V nos ‘ecuerda que se sata de un proceso a volumen constane, on frecuencia para ios quimicos es més convenient expresat la capacidad caloriica Ndrero de aidad mola La capacidad clorfica molar cath dada por Cn, donde el wrt moles del gus presente. Observe que tanta el calor enpeafice com ie, capscidad ‘alorffca molar son propiedades intensiva, pero esta dtima e une Propiedad extensiva Porque depende de la cantidad presente de le sustancia, Fa el caso de | mol de un gas monoaidmico que ene una energta AT, 1a cap calorifica molar esté dada por: R= 1247 1K-| mol!38 Equipanticion de ia energia Tabla 33 ‘Capacidades calorificas molares ealculnda y medida de gases 0 28K Ey 2K~"- mol”! Eyn-K~)- mot! Gos Caleulada Medide E He 1247 Ne 1247 t At 1247 , Ha 2050 q Na 20.50 2 21.05 COs 2882 #0 2523 $0; 3131 La capacidad calorifica molar de | mol de una molécula diatGmica (ver ecuaciGn 3.25), es (4 Rr) or = LR = 20101K-! mol"! "2 En el easo de moléculas peliaiSmicas, Cse puede obtener de manera similar. En i tabla 33 ke comparan los valores predichos con los capacidades calortficas me- didas experimentaimente de varios gnses. La eoineidencia es excelente cuando se wats de ‘44865 monotémicos, pero en el caso de [as moléculas se encuentran discrepancias conside- ‘ables, Para explicar estas discrepancias, necesitumos de la mecSnica cudntica, Segsin esta Alisciplia, las energias electrénica, vibratoriay rotator de una moléculs se cuantizan (tema que se analiza en los capfulos 14 y 15). Es decir, a cuda tipo de movimiento se asocian distinvs niveles de energia molecular, como se muesire en la figura 3.13, Observe que ef | Figura 3.13 Niveles de engi asociudos con lox movimientos de traslacion, rotucibn, vibracién y eleetrdnieo, ‘ Energia 10" 2 10774 0-5 Electdnica Vioracoro Rotacional Oe trastacionCapitulo 5: Tapia cinéties de os gates espaciamiento entre niveles sacesivos de energia electronica es mucho mayor que entre los niveles de energts vibratori, que a su vez es mucho mayor que entre los niveles de energis rotacional. El espaciamiento enire niveles de energfa de traslackn stan pequefio que los ni veles précticamente se funden en ua continuo de energie. En realidad, para Ja mayoria de for ‘propSeitos précticos, se pueden tratar como tn continuo, Entonces, el movimiento de tras. ign se traia como un fendmene mecénico clisico mis que como uno de mecinica cusntica porque si enérpia puede variar continuamente ‘UQUE tienen que ver estos niveles de energia con las capacidades caiorficas? Cuando un sistema (por ejemplo, una muestra de moléculas de gas) absorbe calor de 10s alrededores la cnergfa se utiliza para promover diversos tipos de movimiento, En este sentido, el sérmino E;), fy es la constante de Boltzmann y Tes la ‘temperatura absoluta, La ecuacidn 3,28 nos dice que, en un sistema en equilibrio térmico a luna temperatura finiva, NY/IV, < 1, lo que significa que el mimero de moléculas en el nivel superior siempre es menor que en el nivel infetior (figura 3.14), Podemos realizar algunas estimaciones simples utilizando la eeuaeién 2.28, En el eas0 de an movimiento de traslaci6n, el espaciamiento entre niveles adyacentes de energia, AE, es apcoximadamente 10-" J, por lo que AE/iyT #298 K es: I" | (a) i) «e) Figur Tiustaeign cualitaive de I ley de distrioueidn de Boltzmann a una temperatrn fini de res tipos diferentes de niveles de eneraa. Observe que si el espaciamienioes grande en compara: cin con ky; lus molfculs se acurculan er el menor nivel de energi.OO re 38 Equiparticion des energie 6 0-5 aixicee Tae T Daw = 4x1 Este nimero es tan pequeo que el érmino exponencial del lado derecho de lt exuacion 3:28 esfincomentament unitario. Per ende, el nimero de molécule en un nivel wuperior de ecergiaes el mismo cue en el nve inferior «€, El significado ico de este resultado ex aque la enera cineca noes cuanizada y una oiécula puede sbverber cuslgsiorcanidad avbluaria de coergia para aumestar su movimiento cine, 2 Enel cso el movimiento rscionl, encontramos que AE tambien es pequen encom parcicn cone mine &y7 portato a elcion Ny, se aceeaa la unidad (aunque es sis pequeta que el), Ese resitado significa que las moleculs se vssibuyen de manera smay equilbada ene los niveies dle energi rotacional,Laeferecie ene los movimientoe de rato y e taslacion esque sso se cuantizan ls energias del pire, La suacion es muy difeere cuando el movimiento‘ vibrato. Ener cat, el eapa- siamizato en aiveleses grade (es deci. AE >> fy, por lo qe la wlacién 1/0, esa, cho menor que 1:Porende, «296, la mayori de as molecules se encuentran ene! menor nivel de energavibratora yao wna pequeiafraccin de ells se encuer en nveles supe. tore, Finalmente, debido aque el expsciamicato ete los nveles de engl eletronica es tan grands, ts tes ls meldcalas se encuentran en el menor nivel de serge elecarnica temperatura ambiente De este andi, podemnos obtener vanasconclusones acerca de las capacicadescalo- teas, Esperafums que en moléculas& temperatra ambient, slo los movimientos de talacin yd rotaciénpodrian contribu a capacdad calorie. Consider is roléclas 4-0, come ejemplo, Si despresiamos les conibuciones vibrators elecuonicts tt cae cidadcalorica, ln enegia dl sistema se convene en (ver estacién 225) Ox inr+er= irr Cy =4R= 20.79) K-! mol! Cieramente, este valor cleuado se encuentra muy cerca del valor medido de 21,05 1K! nna (er tabla 3.2), La dicrepancla significa que el movimiento vibrator en realidad 4 realize una pequefiacontribueién a C, a 208 K. También se obtiene una buena coincidencia eel cao de ores moléulas bictdmiessy plitémicas s6loinelayendo ef movimiento de ; tzaslacion yderoiacion, Ademis, predecimos que al aumentarlaempeatua se promoverin i ‘mio mokéulas «niveles supeore de enrgia. Por lo tnt tempera elev, ln mo. vimientesvibratorios deben comenzar-a realizar una contibucion apecigble al eapcidad ¢alosfs. Esta prdiceidn ext respaldada por ls siguientes dats. Las capecdadessilori- casmelates a volumen constant de ©, a diverts temperatura, son ls siguientes TK t 298 500 800 t | 000 4 1 500 | 200062 Capitolo 2 Teera sndtia de los gases I Vibracion “0 10) 00 8001900 Bobo — saa tes TK Figura 345 ny Copacidud caloctfca molar (€,) del Hen func de Ia temperatura. A bas temperatura (7 < 100K), sélo el movimiento de taslacicn contrituye a C, EI movimiento visatorio Cconrtbuye 4 C, temperatures superiors | 000 K. Observe que Ia etcala de a empeatur Sslogurimicey que la unided de Cy xR, a consate ce gah Ea ea ric x despre movimiento eleetomco. Genforme la vemperatira aumenta, la Cy medida dl O, se acerca al ylorcelculado a pare del teorema de equiparticiin de la energs. El valora 1 $00 K esté bastante cerca de 29 10) Ke" mot", En realidad, a2 000K, jel valor medido es mayor que el valor calulado) Le tne 0) pueden egar ala pared enn intervalo At. Contenedor se mueven cot In misma lv), entonces las que se encuentran dentro del volumen ‘Au, Atcon componente x positive de velocidad chocarin con la pared en el intervalo At. (El simbolo || significa que s6lo consideraros la magnitud, a0 el signo, de v,) E! iimero total de colistones en este intervalo estd dado por el producio del volume y ia densidad numérica (NIV), 68 decir, Au, AKMV/V), donde Nes el ndimero total de moléculas y Ves el volumen del ccontensdor. Sin embargo, existe una distribuci¢n de velocidades y debemos sumarel resulta- do sobre todos los posibles valores de v, conforme ala ecuacicn 3.8, Porto tanto, el mimero (otal de colisiones en el tiempo Ar estrd dado por (Baas = [ostonde, ¥y-el mimero de colisiones por unidad de drea por unidad de tiempo, Z,. €8, de 18 ecuscién 39 z= f) fr vrwoa, “ sets)" facies oer Apéndiee31: Desivaion dela esc 3.24 65 Si se eval la integral esidndac y se arregle nuevamente,obtenemos i =({Nyter)* “4 z.=(¥f2} af f Enel caso de un gas ideal, PV = aR? y wlea} ® porlo que PN a, v)~ Rr Pp Hie RehMy ro Susdtuyendo la ecuacién 4 en a 2. tenemos: P 2 = [er eT (2am A 6 © Grnkg Tye aque es la ecuacién 3.2466 APENDICE 3.2 Diferenciacién total y parcial Si e8 una funcién de x, entonces Ia derivade de y(x) en cierto valor de.xse define como yort Bx) = yx) [La cantidad dy/ds, Hamada derivada total, proporciona laraz6n de cambio de y con respecto 8.x. e8 decit, qué tan rapido cambia y segtin cambia x en un punto de la grifica y contra x. Enel epéndice A se dan las reglas de la diferenciacidn toial de funciones elementales, como funciones trigonométricas y funciones logertimices, ‘Con frecuencia en termodindmica tratamos con fumciones de dos o més variables, Por ‘ejemplo, la presin P de un gas ideal depende de Ia temperatura, del volumen y el nimero de moles (P = aRTIV), Podemos expresar P en términos de las tres variables independientes. como: P= fin, 7,V) Considere una funcién z de dos variables independientes, x y y: z= fny) Esta furcign se puede diferenciar con respecto ax si se mantiene constante ay: a2] Ox 2 = 3x? = dxy + 6y7 a fo [2] 6-1 Observe que utilizamos cl simbolo “&” pare denotar derivacin parcial y el subindice y nos recuerda que y se mantiene constantebe, Plano x = Kg a Wn candace MAES ednie on a season (a) tb) Figura 317 Haspeecin geome de deriva paris 4 (016), Par sada aero hj, os rane rg torman un plano vercal ya ecncen 6 7 =p. Siz foxy y tree aries fig = vetoes los puntos eorespodintes (yy fs, 1) forron oe curva Mea ene plano y = y, que es tangent aa curva enol punioe euestion, Ec eer (8H) 26 ly rendent de la tangsnt en a drescion x (b) (64/0), La devvadn parle pucte interpretar Desmarera similar, la dervada parcial de con respect ay eon x constane est do- da por [#] --tes 2» nterpreucion geometrica de ests camtidades, Fae eato de una cantidad Aja de un gas ideal (nes constant), podem echbi a Aesivada parcial de P(= ARTIV) con reapocto a Ty a Veomo sigue: desir lord de deriacion noes impertnte, En la ecwacén I e puede cemos- rt Ia deriva de segundo orden esl lima si primero se deriva con Ropocra eg Primero con respecto 9 , es decir68 Capitulo 2: Teoria cindtien de os gates Finalmente, si tenemos una funcign y tal que = sey, esl entonces debemos escribir I derivada parcial de y con respecto a x, como (| 2 eae Fuentes “Some Comments on Partial Derivatives in Thermodynamics", E. W. Anacker, , E: Anocker y WJ, Swart, en J. Chem, Educ. 64,670 (1987), “Thermodynamic Partial Derivatives and Experimentally Measurable Quantities", G. A. Es- tévez, K. Yang y B. B. Desgupia, en J. Chem Educ, 66, 890 (1989), Ejercicio Deriva las derivadas parcisles (OP/0¥), y (OP/@7)y en et caso de una rool de un gat de van der Waal, (Sugerencia;: primero arregle 1a ecuscién 2.11 para mostrar a P como una funcidn de Vy 7) 's para lecturas adicionales LIBROS Hildebrand, J... An Introduction 10 Molecular Kinetic Theory, Chapman and Hall, Londres, 1963 (Van Nostrand Reinhold Compary, Nueva York). Hirschfelder. J. O.. C.F. Cunits y R. B. Bird, The Molecular Theory of Gases and Ligudds, John Wiley & Sons, Nueva York, 1954, Tabor, D.. Gases, Liguids, and Solid, 34 2, Cambridge University Press, Nueva York, 1996. Walton, A.J, The Three Phases of Maner, 2 ed, Oxford University Pre, Nucva York, 1985, ARTICULOS ‘Kinetic Energies of Gas Molecules”, J.C, Aherne, en J, Chem, Educ, 42, 655 (1965), “Kinetic Theory, Temperature, anc Equilibrium’ D. K: Carpenter en J Chane. Edu, 43,232 (1966). “Graham's Laws of Dittusion and Effusion”, &. A. Mason y B, Kronstad, en J. Chem. Ec, 4, 740 (1967). “Heat Capacity and the Equiparttion Theorem", J.B, Dence, en J, Chem. Educ, 49,798 | (1972), ‘The Assumption of Elastic Collisions in Elementary Gas Kinatic Theory", B, Riet y C.J. G | Raw, en J Chere Educ, $1, 139 (1974). | “Velosty and Energy Disirbution in Gases", B. A. Morrow y D. F Tesieren J. Chem, Eiuc, | $9,193 (1982), “Temperature, Cool but Quick", S.M. Cohen, en J. Chem. Educ, 63, 1038 (1986). “apolcations of Maxvell-Boltzmann Distsition Disgrane"G-D. Peckham <1), MeNaughy, | 0.1. Chem, Educ, 69, 554 (1992), 4 “Misuse of Graham's Laws", S.J. Hawkes, on J. Chem. Educ, 70,836 (193), | “Graham's Law and Perpewation of Error”, S.J. Haves, J. Chem Educ, 74,1089 (1997),re 69 Problemas ‘Teoria cinética de los gases 3.1 Aplique la teorfa cingtica de los gases para explicar las leyes de Boyle, de Charles y de Dalton, 3.2 {La temperatara es un concepto micresedpico o macrosespico? Explique su respuesta. 33 Al aplicar la eorfa cinética molecular a Jos gases, hems supuesto que las paredes del contenedor son cldaticas en el easo de colisiones moleculares, En realidad, no existe diferencia si las colisiones son elésticas o inelisticas, mientras las paredes se encuentren ala misma temperatura que el gas, Explique su respuesta, 34 Si2.0 10" dtomos de argén (Ar) chocan con 4.0 em de pared por respecte ala pared, cuando se mueven a una velocidad de 45 000 om sobre la pared? sgunco en un dngulo de 90° con ‘que presi6n (en aum) ejercen 3.5 Una caja cuadrada conttene He a 25°C. Si los stomos chocan con Ins paredes en forma perpendicular (a 9") a una raaéa de 4.0 x 10 veees por segundo, calcule la fuerza y la presién ejercida sobre la pared, ‘dado que el rea de Ia pared mide 100 em? y Ia veloetdad de los étomos es de 600 mi 1! 3.6 Calcule la energfacinétice promedio de traslacion de una molécula de N; y de 1 mol de N; 0 20°C. 3.7 GA qué temperatura deben enfriasse los étomos de He para que tengan la misma tj, que ¢l 0, 825°C? 3.8 Lacy del CH, es 846m-s~!. ;Cuél es la temperatura del gut? 39 Calcul el valor de 1a 9, de las moléculas de ozono en la estratostera, donde la temperatura es de 250K. 3.10 (A qué temperatura tendrin los dtomos de He el mimo valor que lacy, de las mokéculas de Ny a 25°C? ‘Resuelva este problema sin calcular el valor de Ia jy de Ns. Distribucién de velocidades de Maxwell 3.11 Haga una lista de as condiciones que se emplean para derivar la distribucign de rupidez de Maxwell, 3.412 Grafique tn funcién de la distibucidn de rapidez (a) He, 0, y UF, ala misma temperatura, y (b) CO, a 300K y 1000 K. 3.13 Encuentre el miximo de Ia curva de ditibucién de rapidez de Maxwell (figura 3.4) mostrende en la ‘misma grdfica las siguientes dos curvas: 1) contra ¢, y 2) e°"”v/contea.c. Utilice nedn (Ne) a 300 K para hacer Ia grfica en 2) 3.14 Se lbers una moléeule de N, a 20°C a nivel del mar para que vije hacia arriba, Suponiendo que la tem- Peratura es constante y qué la molécula no choca con ots moléeulis,jqa¢ ta lejos Hegaria (en metros) antes de quedar en reposo? Haga el mismo ediculo en el caso de un Atom de He. [Sugerencia: para caleularlaaltitud, hla que vinjaris la molgeula,iguale su energia cinetiea conta ensxgia potencial, ‘git donde mes ia masa yg ln aceleraeiGn debid sla gravedud (9.81 m 37)] 3S Las rapideces de 12 partieulas (en em §"!) Son 0.5.1.5. 1.8. 1.8, 1.8, 1.8, 2.0.25, 25,3.0,35 y 40. En wente (a) la rapide promedio, (b) la rafe de la rapidez media caudritice y e) la rapide mis probable de estas purticulas, Explique sus resultados. . 3.16 A cierta temperatura, las rapideces de seis moléculas gaseosus en un contenedor son 2.0 m s~!,2.2 ms"!,2.6 ms"! 2.7 ms~,3.3ms~' y 3.5 ms") Calcule la ratz de te rapidez media cuadatiea y la ‘upide2 promedio de les moléculus. Estos dos valores promedio soa muy sercanos, pera el valor medio CUadtatico siempre es ef mayor de los dos. 2Par qué?7 Capitulo: Tent cndtica deo gases 3.17 El siguiente diagrama muestra las curvas de distibucién de rapides de Maxwell de un cine gas ideal a dos temperaturas diferentes (7; y T,). Calcule el valor de 7, ATA 150K He) © 500 1000 1.800 2000 cfms~ 318. Siguiendo el procedimiento que se emple6 en'et capitulo para encontrar el valor de &, derive una expre- sin para cp: (Sugerencia: necesario consulkar el Handbook of Chemistry and Physics para evaluse las integrales definidas.) 3.19 Derive una expresidn para Cy iguiendo el procedimiento descrito en el capitulo, i 3.20 Caleule los valores de ciny Gyp Y € del argén a 298 K. | 3.21 Calcul ¢l valor de cay de C,H, 025°C. {Cudl es la relacién del atimero de moléculas con wna rapidee de 989.m s“! con respecto al nimero de moléculas que tienen este valor de Cp? 3.22. Derive una expresién para la energia de traslacién mis probable de un gas ideal. Compare su resultado con ls enerpia promedtio de trasiacin del misma gas. \ 3.23 Considerando la magnitud de las rapideces moleculares, explique por qué se requiere tanto tiempo (del orden de minutes) para detectar el olor de} emoniaco cuando alguien abre una botelia con amoniaco concentrado en el otro extremo de un baneo de laboratorio 3.24 {Cémo depende la trayectoria media libre de un gas de: (a) la temperatura a volumen constante, (b) la densidad, (c) la presién a temperatura constante, (d) el volumen a temperatura constante, ye) el tamafio de las moléculas? 3.25 Una bolsa que contiene 20 canicas se agita vigorosimente, Caleule la trayectoria media libre de ls cani« ‘cas si el volumen de la bolsa es de 850 cm’, El didmetro de cada canica es de 1.0 cm. 3.26 Culeule la trayectoria media libre y el ntimero 6e eolisiones binaries por lito por sogunde entre mokécu- las de HI @ 300 K-y 1.00 aum, Se puede considerar que el didmetro de colisin de las moléculas de HI es de 5.10 A. Suponga un comportamiento de gas ideal. 327 Los experiments a ulta-alto vacio se realizan cominmente « wna presi6n total de 1.0 x 10” torr. Cale cule Ia trayectoria media libre de las moléculas de N, 2 350 K en estas condiciones. 3.28. Suponga que unos dtomos de helio en wn contenedor sellado comicnzan ala misma velocidad, 2.74 x 10" cm s~', Después se permite que los stomos choquen entre ellos hasta que ae establece la distibuciGn de Maxwell. ,Cudl es la emperatura del gas en equllibrio? Considere que no existe intercambio de calor enue el gas y sus alrededores. 329 Compae el numero de colisiones y ja trayectoria media libre de las molSeulas de ire: (a) nivel de mar (T= 300 K yn densidad = 1,2 ¢ L~), y (b) en ia estatosfera (7'= 250 K y la densichd = 5.0 x 10-3 £171) Se puede considerar que M mana molar dele es de 28.0 gy que el imeto de colin mide 3.72, 3.30 Caloule los valores de Z, y Z;, del vapor de mercurio (Hg) 040°C, a P= 1.0 atmy P = 0.10. atm. ;Cémo dependen de la presién estas dos cantidades?r Viscosidad de los gases y de un gas, 1 etlens eo gag Geil? bromedioy del dtmetro de colin dl etleno a 288K. Lavincosidad del tone es de 99.8 x 10-7 N's ma a ara temperauur i 353-1 Mteosidad del bibnido de acute a 2.0°C y 1.0 atm de presion es 1.25% 10-4 Ny mt, Cileule et f ‘Gtmeto de colin det molgula& 80, yl nyectona media libre al wmpettny pear aay ; Difusin y efusién de los gases 3.34 Derive Ia ecuacion 3.23 de la ecvacién 3.44, 335 Ciena bacterieanaesSbica genera un gas inflomabl'en fos pntanc yee trenafe, Se enconteé que una emma) prenon ees ee clunde a raves de un aif en 12.6 mia, En condiciones Wenn ato ube mole del Stig reqiere de 17° nin para efundirse através del mismo one Gat la ‘mate molar del gas y sugiera qué gas podrfa ser, 5.36 Bf navel forma un compuesto gascoso con la formila Ni(CO),.,Cudl es el valor de. dado et heeto SE ans mismas condiciones de temperatura ypresicn ef netno (CH) se efende ne veces mis épido que el compuesto? 997 a 2.00 min, se efuden 28.7 ml. de He a raves dom oicio pequeto, En les mismas ondiciones de Peete, Cal tS 10.0 il. de una reacla de-CO y CO, se eninden através del onfcie eee ‘mismo Periodo, Caleue la composicién de ta mezcla en poreentaje de volumnen, 338 Se puede separ tranio 235 de uranio 238 por el proceso deefusidn usando ‘UF,. Suponiendo una Meza ical de $0:50, youd es el porcentaje de enriquecimiento después de nr chs etapa de separa: cidn? 399 Unamezce cone mismo miero de mols de ay Ds eund a rvs de un oo a ia tempe- tar del des mposticn (en fraceones molares del gus que psa wav el oniele La en molar del deuterioes de 2.014 g mol"! 30 Arizona) on Ia que se efunden In lécults confinaas en un volamen Va través de un onficio de ed falda por (1/4 nV 2AIV, denen el nero de moles del gan Alou ecbee ee élavo afla- oes Pincha un neumitico de un autom6vi que tiene un yokimen 6e 30.01 resin de 1 500 tor. (a) Equiparticién de la energia 3-41 Calcul tos diferentes grados de liberiad de las sigui (©) CdHy y (9-una molécula de hemoglobina que con Nes moléculas: (a) Xe, (b) HCI, (e) CS. (d) Cy, iene 9272 deomon $2 Enpliqe el eortna de equipurcion de a ener, Por qué ila ene ens de as molkules dliawémicas Y polatSmicas? SA Seta ura catad de $00 jos de cert a una mol de ad uno dels siguientes ties 1298 Ky Stila volumen fo: Ar CH, Hy, {Cul gus monrar el mayor aumento de teserneree 346 Cail ln soar ingica medi qe lis es sgueresroéculan 0350 K: (a) He. (0) CO, y (6) UF, Explique sus resultades, 3-45. Se calicnta una muestea de gas nein’ de 300 Kn 390 K. Calcul e! ineremenio porcentual de su energie cinstica, S46 Caleule el valor de C, del H,.€O, y SOy bajo el supuesta de que velo los ™movimientos de traslaciin y {estén contrtuyen a tas capaeidades calofiens. Compare sus evultadon som lor tones que se indican en it tabla 3.3, Enplique lus diferencias,‘ii 72 Capitulo 3 Teovia cindties de los gates 3.47 Se coloca una mol de srnoniaeo inieialmente a °C en contacto con 3 moles de helio inicialmenie a 90°C Dado que C; del amoniaco es de 32, si el proceso se leva a cabo a volurmen total constant, gout es la temperatura final de Jos guses? 3.48 Las diferencias caracteristicas de energfa entre niveles sucesivos de energia rotacional, vibratoriay elec« tronica son 5.0 x 10° J.0.50 x 10" y 1.0 x 107" J, espectivamente, Calcule las relaciones de los ‘imeros de moléculas en jos dos niveles adyacentes de energia (mayor a menor) en cada caso, « 208 K. 3.49 El primer nivel excitado de energ{a electronica del dtomo de helio se encuentra 3.13 x 10-"™J por ariba del nivel de tierra. Estime la temperatura a ta que el movimiento electrénize comencaré a realizar tuna conuibuci6n significaiva ala capecidad calonfics. Es decir, .a qué temperatura la relaciGn de In Poblacién del primer estado excitado con respecto al estado de tiers serd de 5%? 3.50 Considere 1 mol de He gaseoso y otra de N, gaseoso 4 la misma temperatura y presiGa, Establezca cudl de Tos gases (en su caso) tiene el mayor Valor de: (8) (D) Cay (€) Egy (€) 2, (€)Z,, (D) densidad, (g) trayectoria media libre y (h) viscosidad, 3.51. La raz dela velocidad cusdriticn media de cierto 6xido gaseoso es de 493 mm s~! 4 20°C. ,Cudl es la féemula molecular del compuesto? 3.52 A298 K. In, del $0, es mayor que le del CO,..A may altas temperaturas (> 1000 K), le C, cel CO, 8 mayor que la del SG, Explique este cambio, 3.59. Calcule la energis cindtica total de traslacin de las moléculas de aire en un globo exfrico de ratio de 43.0 om a 24°C y 12 atm, (Esta es suficiente energie para calentar 200 mL de agua de 20°C a 90°C. de una tazn de té? La densidad del agua es de 1.0 g em” y au calor especifico es de 4.184.J g~! *C~!, Problemas adicionales 3.84 Se puede utilizar siguionte aparato para medir la rapidez atSmica y molecular, Se ditige un haz de 4tomos metilices hacia un cilindro giratorio en el vacto. Una pequetiaabertura en el cilindro permite que Jos étomos incidun en un objetivo, Debido a que el clindro gits, les étomos que viajan a distnea rapidez impactarén el objetivo en diferentes posiciones. Después de un tiempo, se deposita una capa de metal sobre e] irea objetivo y se encuentra que la Variacién de su eapesor corresponde ala discribucién de rapi- ddez.de Maxwell. En un experimento se encuentra que, a 850°C, algunos dtomos de bismuto (Bi) golpean ¢l objetivo en un punto a2.80 cm del punto directamente opuesto 2 la ranura. El diimetro del eilindro mide 15.0 em y girs « 130 revoluciones por segundo, (a) Caleule la rapidez (ms™) a la que se mueve el objetivo. (Sugerencia: el perimetro de un cfteulo esté dado por 2rr, donde r es el radio.) (b) Calcul el tiempo (en segundos) que se requiere para que el objetivo recomra 2.80 em. (c) Determine Ia rapidez de Jos étomos de Bi. Compare su resultado en (¢) con el valor yyy del Bia 850°C. Haga comentarios acerca de la diferencia, Chincro giratorio Atomos de 8 |_-Obietve Ranura 3.85 Com base en su conocimiento de 1a eapacidad calorfica, explique por qué el aire caliente y himedo es més incémodo que el aire caliente y seco, asf como el aire frio y huimedo es ms incomodo que el aire fro y seco, 3.56 La velocidad de escape, v, del campo gravitacional de la Tierra esté dada por (2GMi)!, donde Ges la ‘constanic de pravitacivn universal (6.67 x 10-"" m' kg~! s™), es la masa del planeta (6.0 x 10% kg)r See Problemas 2 ¥ res la distancia det centro de éste al objeto, en metros. Compare les rapideces promedio de las mo= Ieeulas de Hie y Ny en la termosfere(altnud aproximada de 100 km, T= 250 K), {Cdl de las moléeulas tendri una mayor tendencin a escapar? El radio de la Tierraes de 64 x 10° m. 3.57 Suponga que viaja a in Lung en un vehiculo espacial. La atmndsfera en el vehiculo eet conformads por 20% de oxigeno y 80% de helio, en volumen. Antes de despegar, alguien detecta una pequefa fuga que, sino se corige llevara a una pérdida continua de gas a razén de 0.050 atm dfa™! debido ala efusion, Sia temperatura dentro del vehiculo espacial se mantione en 22°C y el valumen de éste es de 1.3 10°, caloule las cantidades de helio y de oxfgend, en gramos, que deben almacenarse en un viaje de 10 dias para soportar a fuge. (Sugerencia, primero calcule la cantidad de gas perdico cada din, utilizando PV = nRT- Observe que la ra26n de efusicn es proporcional ala presidn del gas, Suponga gue ja fusion no afecta aa presicn o ata trayectoria media libre del gas en el vehiculo espacial.) ‘3.48 Calcul la relacin del nimero de moléculas de O, con una rapidez de 1 300 m s~! a 360 K con respecto Al ndmero de molécuias con esa velocidad a 293 K. 3.59 Calcule la frecuencia de colisiones de 1,0 mol de cripton (Kr) en equilibrio a 300 K y 1.0 attn de peesign, {Cull e las siguientes modificaciones aumensa mds la frecuencia de las colisiones: (a) Aumeniar al doble la temperatara a press eonstante 0 (b) aurnentar al doble la presiGn a temperatu raconsiante? (Sugerencia: utili el diimetro de colision de La tabla 3.1) 4.60 Aplique su conocimiento de Ia toria cinétca de-tos gases en las siguientes situaciones: (a) Dos matra- ces de voluimenes V; y V; (donde V; > V,) contienen el mismo mimiero de dtomos de helio ala misma ‘emperatura. (D Compare las races medias cuadraticas (rms) de las rapideces y las energfus cinsticas Promedio de los dvomos de helio (He) en los matraces. (i) Compare la frecuencia y la fuerza con les ‘que chcean los dtomos de He contr lac paredes de sus contenedores. (b) Se coloea el mismo mimero de somos de He en dos matraces con el mismo volumen a temperatures 7, y Ts (donde 73 > T)). (0) ‘Compare las rapideces rms de los diomos en los dos matraces. (if) Compare la frecuencia y In fuerza con 4a que chocan Jor étomos de He contra las paredes de sus contenedores, (¢) Se coloca el mismo numero de tiomos de He y de neén (Ne) en dos matraces con e] mismo volumen, La temperatura de ambos gases asciende 74°C, Haga comentarios sobre Ia validez de las siguientes declaraciones: (}) La rapide rms del He es igual a a del Ne, (li) Las energias cincicas promedio de los dos gases son iguales. (il) La rapidez.rms de cada tomo de He es de 1.47 10! m s°!