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DOCTORADO EN CIENCIAS CON MENCIÓN EN QUÍMICA

FOSFORESCENCIA A TEMPERATURA AMBIENTE DE MOLÉCULAS ORGÁNICAS

Nombre Estudiante: Constanza Suazo Figueroa.
Profesor guía: Dr. Juan Pablo Soto.
Palabras clave: Cristalización, Fosforescencia, Moléculas orgánicas.

Los materiales puramente orgánicos que producen fosforescencia son emisores muy ineficientes y muy escasos. La
fosforescencia en este tipo de compuesto, surge de las relajaciones radiativas prohibidas de los estados tripletes excitados; sin
embargo, son susceptibles a relajaciones no radiativas a través de procesos térmicos y de colisión, además de ser sensibles a la
presencia de moléculas de O2 del ambiente, lo que facilita el proceso de auto-enfriamiento. Por lo tanto, la química de los
compuestos fosforescentes orgánicos se ha limitado a condiciones criogénicas e inertes durante mucho tiempo. [1]

El logro de materiales con fosforescencia a temperatura ambiente (room temperature phosphorescence, RTP) persistente y
eficiente ha atraído una gran atención. Hasta ahora, los materiales fosforescentes a temperatura ambiente más eficientes son
compuestos inorgánicos y organometálicos, que generalmente tienen inconvenientes de alto costo y citotoxicidad, baja
procesabilidad y baja flexibilidad y estabilidad. Por el contrario, los materiales orgánicos puros a temperatura ambiente son
alternativas atractivas debido a que son considerablemente más baratos, ambientalmente más seguros y biológicamente más
compatibles, permitiendo una amplia gama de aplicaciones ópticas, electrónicas y biológicas. Para poder lograr una emisión de luz
eficiente y una vida útil prolongada, Zhao et al. presentaron una relación estructura-propiedad de la cual se obtiene un principio de
diseño molecular sobre la base de la investigación de orbitales moleculares; llegando a la conclusión que se desea un diseño
molecular de un estado excitado con las configuraciones híbridas (n, π*) y (π, π*) en proporción apreciable. [2]

Recientemente, se han descubierto varios ejemplos de materiales orgánicos puros que exhibieron fosforescencia
persistente a temperatura ambiente. Estos descubrimientos provocaron varios intentos de encontrar una estrategia general para
diseñar los materiales RTP. Para ello, se consideran dos factores clave: uno de ellos es promover el cruce entre sistemas y el otro es
suprimir las vías de relajación no radiativas. Las metodologías utilizadas por varios grupos de investigación incluyen agregación de
polímeros, cristalización, interacciones halógenos, autoensamblaje, agregación de hidrógeno, entre otras estrategias. Dentro de las
estrategias anteriormente mencionadas, la formación de cristales es una de las alternativas ideal para llevar materiales RTP a
aplicaciones biológicas. [3]

Finalmente, se utilizó una estrategia de diseño para la realización
de una molécula RTP de emisión rojo que tenga alto brillo y larga vida útil,
que se basa en la introducción de un espaciador alcoxi entre las unidades
híbridas en la molécula [Figura N°1]. Para llevar con éxito la molécula en
medios acuosos, se prepararon nanocristales con un tamaño medio de 180
nm, los cuales mostraron fosforescencia brillante en medio acuoso con
excelente biocompatibilidad. Los nanocristales se aplicaron directamente
para la obtención de imágenes de células de cáncer de mama, mostrando
la absorción efectiva y la emisión de fosforescencia brillante. [4]

Bibliografía:
1. S. Mukherjee, P. Thilagar; Chem. Commun.; 51 (2015).
2. W. Zhao, Z. He, J. W. Y. Lam, Q. Peng, H. Ma, Z. Shuai, G. Bai, J. Hao, B. Z. Tang; Chem; 1 (2016).
3. O. Bolton, K. Lee, H-J. Kim, K. Y. Lin, J. Kim; Nat. Chem.; 3 (2011).
4. S. M. A. Fateminia, Z. Mao, S. Xu, Z. Yang, Z. Chi, B. Lio; Angew. Chem. Int. Edit.; 56 (2017).

PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DE VALPARAÍSO