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LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION

CALOR DE COMBUSTION

Luis Carlos Calderón Matallana. 244461
Diana Carolina Montoya. 244156
Andrés Vargas Rairan. 244580

Dpto. Ingeniería Química y Ambiental
Univ. Nacional de Colombia, BOGOTA DC

Marzo de 2012

OBJETIVOS

- Determinar el calor normal de combustión de una sustancia orgánica y el poder calorífico
de un combustible.
- Aprender el funcionamiento y el uso de una bomba calorimétrica.
- Establecer la capacidad calorífica del calorímetro a través del proceso de calibración,
empleando acido benzoico como compuesto patrón. Aplicar la primera ley de la
termodinámica para un sistema cerrado en el balance de energía del sistema
calorimétrico.
- Efectuar el análisis termoquímico de las reacciones de combustión del ácido benzoico, la
sacarosa y el Biodiesel de palma.

FUNDAMENTO TEÓRICO

La calorimetría es el método que se emplea en la determinación experimental de calores de
reacción. El análisis de primera ley de la termodinámica aplicado en el sistema compuesto aislado,
sin interacciones energéticas en forma de calor o trabajo, corresponde al cambio de energía
interna en cada parte que lo conforma; la masa reactiva (mr) y el medio calorimétrico (cal), en el
estado inicial y final.

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El balance de energía global se expresa de la siguiente manera:

𝑄 − 𝑊 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0 [1]

Dado que el interés de la práctica es la cuantificación de los calores de la reacción de combustión
de cada una de las sustancias empleadas, el balance en términos de cambios de entalpía es más
conveniente. En este sentido, se emplea el cambio de energía interna de la reacción que se
obtiene en la medición calorimétrica y se convierte empleando la relación termodinámica que
implica la definición de entalpía en función de la energía interna. Así:

∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆(𝑃𝑉) [2]

Esta expresión puede reescribirse aplicando la ecuación de estado de gases ideales:

∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 [3]

Despejando el cambio de energía interna:

∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 [4]

De esta forma:
∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [5]
Con:
𝑣𝑖 : Coeficiente estequiométrico de las sustancias gaseosas del sistema.
𝜀: Avance de la reacción correspondiente.

En el cambio de entalpia del sistema corresponde a:

∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝐻𝑚𝑟 + ∆𝐻𝑐𝑎𝑙 = 0 [6]

La masa reactiva está formada por el combustible de interés, el alambre de hierro empleado para
la ignición y el oxígeno alimentado al sistema en exceso. Por consiguiente, se considera que
durante el proceso desarrollado en el calorímetro, se llevan a cabo dos reacciones:

𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑣𝑂2 𝑂2(𝑔) → 𝑣𝐶𝑂2 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝑣𝐻2 𝑂 𝐻2 𝑂(𝑙)

3 1
𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠)
2 2

En este orden de ideas el delta de entalpias de la masa reactiva, se desglosa así:

∆𝐻𝑚𝑟 = 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐻2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) + 𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 − 𝐻1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 − 𝐻1,𝑂2 − 𝐻1,𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 [7]

Ahora bien, la entalpia de los gases en el estado final se expresa de modo que se pueda conocer
cuánto están desviados del comportamiento de la solución de gases perfectos, empleando la

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𝐹𝑒2 𝑂3 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇) [16] 25°𝐶 25°𝐶 Efectuando un tratamiento similar a los reactivos en el estado inicial: 𝑇1 𝐻1.𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐻2.𝑂2 (ℎ25°𝐶 .𝑂2 [10] Expresando lo anterior en términos de calores específicos y entalpias molares se tiene: 𝑇2 𝑇2 ∗ ∗ ∗ [11] 𝐻2.𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 Por otro lado.𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) + ∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇) [13] 25°𝐶 Por otra parte.𝐹𝑒 + 𝑛2.𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝐻2.𝑂2 Con el objeto de determinar el calor normal de combustión y compararlo con los datos reportados en la literatura se tomará como estado de referencia una temperatura de 25°C.𝐶𝑂2 − 𝐻25°𝐶 .𝑂2 − 𝐻25°𝐶 .𝐶𝑂2 (ℎ25°𝐶 .𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝑛2.𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) = 𝐻2.𝐹𝑒2 𝑂3 [15] 𝑇2 𝑇2 𝐻2.𝑂2 = 𝑛1.𝐶𝑂2 + 𝐻25°𝐶 .𝐹𝑒 (ℎ1.𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + 𝑛25°𝐶.𝐶𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + 𝑛2.𝐹𝑒2 𝑂3 (ℎ2. De esta forma la ecuación 9 se transforma a: ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 𝐻2.𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) = 𝑛2.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (ℎ25°𝐶 . se asume que el agua generada en la reacción de combustión se encuentra en fase líquida y de manera similar a lo desarrollado previamente.𝐹𝑒 ℎ2.𝐶𝑂2 + 𝐻2.𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇) 25°𝐶 𝑇1 𝐻1. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION propiedad termodinámica en el estado de gas perfecto en adición con el término de propiedad residual: 𝑅 ∗ [8] 𝐻2.𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶.𝑂2 (ℎ25°𝐶 .𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) [19] 25°𝐶 3 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2. Su entalpia se cuantifica así: 𝐻2.𝐹𝑒2 𝑂3 [14] 𝐻2.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) [17] 25°𝐶 𝑇1 ∗ [18] 𝐻1.𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) +𝐻25°𝐶. corresponden al óxido férrico y al alambre que no se óxido.𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 𝑛1.𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 ∗ ∗ ∗ [9] 𝐻2. su entalpia se cuantifica con respecto al estado de referencia definido: 𝐻2.𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) [12] 𝑇2 𝐻2.𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2.𝑎𝑔𝑢𝑎 (ℎ2. bajo las condiciones de presión del sistema.𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝑛25°𝐶.𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝑛2.𝐹𝑒2 𝑂3 ℎ2.𝑂2 + 𝐻25°𝐶 .𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2.𝐹𝑒 + 𝐻2.𝐶𝑂2 + 𝐻2.𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) − 𝐻25°𝐶.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑛1. los sólidos que hacen parte del sistema en el estado final.

𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝑛2.𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) 𝑇2 𝑇2 +∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇) + 𝑛25°𝐶. como el avance de la reacción de combustión y 𝜀2 . 16.𝐶𝑂2 (ℎ25°𝐶 .𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶. ya que esta encierra todos los elementos que constituyen el equipo como tal: (paredes cilíndricas.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 25°𝐶 𝑇1 𝑇1 ∗ +∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) − 𝑛1.𝐹𝑒2 𝑂3 (ℎ2.𝑎𝑔𝑢𝑎 (ℎ2. como el avance de la reacción de oxidación del hierro. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION De otro lado el cambio de energía interna correspondiente calorímetro equivale a la integral de la capacidad calórica del mismo entre la temperatura inicial y final.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑛1.𝐹𝑒2 𝑂3 25°𝐶 25°𝐶 𝑇2 +∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇) − 𝑛1.𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + 𝑛2.𝐶𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + 𝑛2.𝑂2 𝑛1.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (ℎ25°𝐶 .𝑂2 (ℎ25°𝐶 . La Tabla 1 sintetiza el balance de masa efectuado sobre el sistema: SUSTANCIA MOLES INICIALES MOLES FINALES 𝑪𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊𝒃𝒍𝒆 𝑛1. 13.19 y 20) en la ecuación 5: 𝑇2 𝑇2 𝑅 ∗ ∗ 𝐻2.𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [21] 25°𝐶 𝑇1 Balance de materia Con el fin de cuantificar las moles consumidas y producidas en las reacciones que se desarrollan en la bomba calorimétrica. 18. 17. es necesario definir 𝜀1 .𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶.𝐹𝑒 𝑛1.𝑂2 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3⁄2 𝜀2 𝑭𝒆(𝒔) 𝑛1.𝑂2 +∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 𝑇1 𝑇2 − 𝑛1.𝐹𝑒 − 𝜀2 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 0 𝑣𝐻2 𝑂 𝜀1 𝑪𝑶𝟐(𝒈) 0 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 (𝒔) 0 1⁄2 𝜀2 Si se reemplaza el balance de materia en el balance (ecuación 21): 4 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 + 𝑛2. agua de refrigeración y termómetro que corresponden a materia invariable a lo largo de la reacción): 𝑇2 ∆𝐻𝑐𝑎𝑙 = ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 [20] 𝑇1 Finalmente reuniendo el desarrollo del balance (ecuaciones 11.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 − 𝜀1 = 0 𝑶𝟐(𝒈) 𝑛1.𝑂2 (ℎ25°𝐶 .

𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 + 𝑣𝐻2 𝑂 𝜀1 (ℎ2.𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) 𝑇2 𝑇2 +∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇) + (𝑛1.𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶.𝑂2 − ℎ25°𝐶 .𝐹𝑒2 𝑂3 − 3⁄2 ℎ25°𝐶 .𝐶𝑂2 𝑇2 𝑇2 ∗ +∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + (𝑛1.𝐶𝑂2 + 𝑣𝐻2 𝑂 ℎ2.𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [22] 25°𝐶 𝑇1 Simplificando y factorizando los avances: 𝑅 ∗ ∗ 𝐻2. 5 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .𝐶𝑂2 + 𝑣𝐻2 𝑂 ℎ2.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 ) [24] ∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 ∗ = (1⁄2ℎ25°𝐶. Cuando se emplea el combustible de referencia. pero cuando se emplea el combustible problema. con el balance se determina su calor de combustión.𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 𝑇1 𝑇2 − 𝑛1.𝑂2 (ℎ25°𝐶 .𝐹𝑒 ) 𝑇2 𝑇2 𝑇1 + 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇 + 𝑣𝐻2 𝑂 ∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 25°𝐶 𝑇2 𝑇2 + 𝜀2 (1⁄2 ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 𝑇2 𝑇2 + (𝑣𝑂2 𝜀1 + 3⁄2 𝜀2 ) ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇 + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [23] 25°𝐶 𝑇1 Aplicando la definición del calor normal de reacción: ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = (𝑣𝐶𝑂2 ℎ25°𝐶 ∗ ∗ .𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 ℎ25°𝐶 .𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 ) ∗ + 𝜀2 (1⁄2ℎ2.𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) − 𝑣𝑂2 ℎ25°𝐶 .𝑂2 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3⁄2 𝜀2 )(ℎ25°𝐶 .𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) + 𝑣𝑂2 ℎ25°𝐶 .𝐹𝑒 ) [25] Finalmente el balance queda como: 𝜀1 ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝜀2 ∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 𝑅 + 𝐻2.𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 𝑇2 + 1⁄2 𝜀2 (ℎ2.𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1 (ℎ25°𝐶 .𝑂2 − ℎ25°𝐶 .𝑂2 − ℎ25°𝐶.𝐹𝑒2 𝑂3 − 3⁄2 ℎ25°𝐶 . el balance sirve para determinar la capacidad calórica del calorímetro. por lo general es ácido benzoico sólido.𝐹𝑒2 𝑂3 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇) − 𝜀1 (ℎ25°𝐶 . LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION 𝑅 ∗ 𝐻2.𝐹𝑒 − 𝜀2 )(ℎ25°𝐶.𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑇2 𝑇2 𝑇1 + 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇 + 𝑣𝐻2 𝑂 ∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 25°𝐶 𝑇2 𝑇2 + 𝜀2 (1⁄2 ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) 25°𝐶 25°𝐶 𝑇2 𝑇2 + (𝑣𝑂2 𝜀1 − 3⁄2 𝜀2 ) ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇 + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [26] 25°𝐶 𝑇1 Los términos de la última ecuación se pueden organizar según sea el propósito del balance.𝑂2 − ℎ25°𝐶.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 25°𝐶 𝑇1 𝑇1 ∗ +∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) − 𝑛1.

LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION En esta secuencia de ideas. la única causa de cambio en la temperatura es la reacción química. se puede tomar múltiples trayectorias dado que se trata de una propiedad termodinámica.𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐾1(𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2(𝑇1 − 25) − 𝐾3 = [30] (𝑇1 − 𝑇2 ) Cuando el interés radica en el cálculo del calor de combustión de una sustancia particular la ecuación 26 considerando las expresiones 27. dando un comportamiento entre temperatura Vs Tiempo como lo muestra la figura 1. para el caso del compuesto patrón se despeja la capacidad calorífica así: 𝐾1 = 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 + 𝑣𝐻2 𝑂 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑣𝑂2 𝐶𝑝 𝑂2 ) + 𝜀2 (1⁄2 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 − 𝐶𝑝 𝐹𝑒 − 3⁄2 𝐶𝑝 𝑂2 ) [27] 𝐾2 = 𝜀1 (𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑣𝑂2 𝐶𝑝 𝑂2 ) [28] 𝐾3 = 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 𝑅𝑇( 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3/2𝜀2 ) [29] 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝜀1 ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝜀2 ∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 𝑅 + 𝐻2. El sistema puede ser tomado como un calorímetro adiabático ideal en el cual la variación de la temperatura (delta de temperatura) se resume simplemente a: ∆𝑇 = 𝑇1 − 𝑇0 Puesto que: 𝑑𝑇 =0 𝑑𝑡 Por lo cual se podría concluir que antes de el tiempo de mezclado de reactivos y después los productos alcanzan el equilibro térmico. En el caso de esta práctica se está tomando un calorímetro adiabático del cual se pueden medir la diferencia de temperaturas (T1-T0) la cual es la principal medida en la calorimetría. 28 y 29 se transforma en: 1 ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = − (𝜀 ∆𝐻0 + 𝐾1(𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2(𝑇1 − 25) 𝜀1 2 0 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 + 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 (𝑇2 − 𝑇1 ) − 𝐾3) [31] En la determinación del cambio de energía o entalpia del sistema. 6 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .

lo cual está un poco alejado de la realidad en la cual existirán pequeñas fugas de energía. La temperatura Ti es tomada en el tiempo ti cuando la reacción es iniciada siguiendo a un periodo de comportamiento aproximadamente lineal T que marca lo conocido como pre reacción de pendiente( 𝑑𝑇⁄𝑑𝑡)i . proporciona cierto trabajo mecánico que se le adiciona al sistema a una velocidad que se puede considerar constante pero de igual forma significante durante el tiempo requerido para el cambio desde el inicio hasta el estado de equilibrio de temperaturas. el agitador presente en el calorímetro. de igual manera la potencia que entra al sistema esta denotado como P . Para lograr conocer este delta de temperaturas es necesario hacer un procedimiento matemático partiendo de ley de calor de: 𝑑𝑞 = −𝑘(𝑇 − 𝑇𝑠) 𝑑𝑡 Con Ts como la temperatura de los alrededores y k la constante térmica que depende de la conductividad térmica del aislamiento del calorímetro. Termograma reacción de combustión Sin embargo como se dijo anteriormente esta es una situación completamente ideal en el que el sistema estaría con un aislamiento térmico perfecto. en donde se puede observar los cambios térmicos pre y pos reacción. Con esto se puede definir el delta en la temperatura como: 𝑑𝑇 1 ( ) = ∗ [𝑃 − 𝑘(𝑇 − 𝑇𝑠)] 𝑑𝑡 𝑓𝑢𝑔𝑎𝑠+𝑎𝑔𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐶𝑉 7 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 . tf. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION Figura 1. Además. Posteriormente. la temperatura es seguida después de la reacción por un periodo largo en el cual se alcanza una variación lineal y se 𝑑𝑇 estabiliza en un punto de pendiente 𝑑𝑡 f en el punto de coordenadas TF. el cual se asume como independiente del tiempo. que ayuda a la mezcla para agilizar la llegada al equilibrio térmico. Este comportamiento es representado en la figura previa.

así como para medir las cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos. 𝑃 𝑇𝐶 ≡ 𝑇𝑠 + ( ) 𝑘 𝑑𝑇 𝑘 ( 𝑑𝑡 ) = − 𝐶 (𝑇𝑖 − 𝑇𝐶 ) 𝑖 𝑑𝑇 𝑘 ( 𝑑𝑡 ) = − 𝐶 (𝑇𝑓 − 𝑇𝐶 ) 𝑓 Finalmente se obtiene que 𝑘 𝑡𝑓 ∆𝑇 = (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖) + ∫ (𝑇 − 𝑇𝑐 )𝑑𝑡 𝐶 𝑡𝑖 𝑡𝑓 𝑡𝑑 𝑡𝑓 ∫ (𝑇 − 𝑇𝑐 )𝑑𝑡 = ∫ (𝑇 − 𝑇𝑖 )𝑑𝑡 + (𝑇𝑖 − 𝑇𝑐)(𝑡𝑑 − 𝑡𝑖) + ∫ (𝑇 − 𝑇𝑓 )𝑑𝑡 + (𝑇𝑓 − 𝑇𝑐)(𝑡𝑓 − 𝑡𝑑) 𝑡𝑖 𝑡𝑖 𝑡𝑑 Resolviendo: ∆𝑇 = 𝑇𝑐 − 𝑇𝑎 − 𝑟1 (𝑡𝑏 − 𝑡𝑎 ) − 𝑟2 (𝑡𝑐 − 𝑡𝑏 [31]) Con: 𝑇𝑎 − 𝑇𝑖 𝑟1 = [32] 𝑡𝑎 − 𝑡𝑖 𝑇𝑓 − 𝑇𝑐 𝑟2 = [33] 𝑡𝑓 − 𝑡𝑐 Calorímetro: El calorímetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o recibidas por los cuerpos. En términos generales consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua. Es decir. Más específicamente se constituye de una bomba de alta presión en acero inoxidable la cual contiene las sustancias reactivas (dentro de un prototipo de cacerola). sirve para determinar el calor específico de un cuerpo. su cerramiento es hecho por medio de un sello de una aleación de níquel que se encuentra en la parte de superior del dispositivo el cual se activa automáticamente al enroscar bajo presión manualmente. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION 𝑡𝑓 𝑑𝑇 𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 = ∆𝑇 + ∫ ( ) 𝑑𝑡 𝑡𝑖 𝑑𝑡 𝑓𝑢𝑔𝑎𝑠+𝑎𝑔𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 Donde ∆𝑇 = 𝑇1 − 𝑇0 es el cambio en un reactor plenamente adiabático y la integral representa el cambio producido por las fugas de calor y la energía implementada por el agitador. En la parte superior de la bomba se encuentran una válvula que permite llenar el recipiente con oxigeno hasta una presión de 400 psi. En las bombas de diseño Parr. 8 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 . En un caso real se puede asumir que la relación −𝑘(𝑇 − 𝑇𝑠) e pequeña y P es constante. En donde se tendría la siguiente relación (Ver figura 3a y 3b ) 𝑑𝑇 𝑑𝑇 ∆𝑇 = (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖) − ( ) (𝑡𝑑 − 𝑡𝑖) − ( ) (𝑡𝑓 − 𝑡𝑑) 𝑑𝑡 𝑖 𝑑𝑡 𝑓 Con td escogida como el punto medio entre ti y tf. un dispositivo para agitar y un termómetro de precisión.

La bomba contiene dos electrodos los cuales son unidos a un fino alambre que está en contacto con la sustancia reactiva. La temperatura de la chaqueta adiabática es ajustada manualmente por medio de la entrada de flujo de agua fría o caliente. Los calorímetros de tipo Parr son rodeados por chaquetas adiabáticas las cuales consisten en dos tubos concéntricos metálicos con un espacio entre ellos que puede ser llenado con agua. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION La bomba es contenida en una cubeta con 2L de agua en la cual actúa un agitador mecánico que apresura el equilibrio térmico y el buen mezclado y un termómetro de alta precisión que muestra la elevación de temperatura en el sistema que en este caso es debido a la reacción química. Calorímetro 9 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 . la cantidad de energía liberada puede calcularse fácilmente. lo cual se hace con el fin de mantener la temperatura de la chaqueta tan cerca como sea posible a la temperatura registrada por el termómetro del calorímetro. DIAGRAMA DEL PROCEDIMIENTO DIAGRAMAS DE EQUIPOS Figura 2. con ayuda de una chispa eléctrica. Si se conoce la capacidad calorífica del calorímetro. la reacción se provoca por ignición.

10 28.10 31.00 180 26.74 29.00 45 25.12 27.38 300 26.7298 0.20 27.40 31.20 27.40 330 26.40 30 24. Datos de peso de las sustancias Se realizó la práctica con tres sustancias: ácido benzoico.20 31.90 30.20 225 26.0225 g 0.24 31.20 15 24.38 31.60 26.46 29.70 150 26.20 27.0198 g Final 0.0074 g 0 0 Tabla 1.50 105 25.00 26.70 26.92 32.30 26.00 31.60 29.36 28.16 27.88 26.50 120 25. Datos de peso de Vidrio de reloj y alambre Peso (g) Ácido Benzoico Sacarosa Biodiesel 0.40 10 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .50 135 26.30 31.36 31.20 27.60 26.891 Tabla 2.28 25.0197 g 0. Sacarosa y biodiesel y se reportaron las temperaturas cada quince segundos desde el inicio de la ignición hasta la estabilización de la temperatura (Ignición finalizada) Tiempo (s) T (ºC) Ácido Benzoico Sacarosa Biodiesel 0 24.34 270 26.26 240 26.40 315 26.16 210 26.30 255 26.50 25.84 30.40 31.20 27.70 25.10 195 26.10 26.88 26.20 27.60 26.50 75 25.92 90 25.10 26.20 27. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION TABLAS DE DATOS Se determinó antes y después de la combustión el peso del alambre de hierro Peso Vidrio 12.00 27.20 27.04 26.14 27.38 285 26.75 27.40 31.32 31.80 60 25.90 165 26.3822 g Peso Alambre Inicial 0.

0059 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐.𝐵𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 = 𝑔 = 0.𝐹𝑒 = = 4 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐.15)𝐾 𝐾 𝑚𝑜𝑙  Combustible 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 (𝑔) 𝑛1.7298 𝑔 𝑛1. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION 345 26.0255 𝑔 𝑛1.380𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑛1.2847 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 𝑅𝑇 0.𝐹𝑒 = 𝑔 𝑃𝐴𝐹𝑒 (𝑚𝑜𝑙) 0.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑔 𝑃𝑀𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (𝑚𝑜𝑙) Para ácido benzoico 0.𝐴.42 31. 55.40 Tabla 3.20 27.082 𝑙 𝑎𝑡𝑚 ∗ (20 + 273. 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 122 ⁄𝑚𝑜𝑙  Alambre 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 (𝑔) 𝑛1. 𝑂2 = = = 0.847 𝑔 11 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 . Datos De temperatura para cada sustancia MUESTRA DE CÁLCULOS  ÁCIDO BENZOICO Reacciones  Reacción combustión Sustancia orgánica 15 𝐶7 𝐻6 𝑂2(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 7𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) 2 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒: 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜  Reacción oxidación Alambre de hierro 3 1 𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠) 2 2 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒: Hierro Balance de materia Moles iniciales  Oxígeno Se asume a este gas como gas ideal y se calculan los moles de acuerdo a las condiciones en que este fue adicionado a la bomba calorimétrica 𝑃𝑉 18𝑎𝑡𝑚 ∗ 0.

2394 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 2 12 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .𝐹𝑒 = 𝑛1. Para el caso del ácido benzoico queda así 15 𝑣𝑂2 = − 2 𝑣𝐻2 𝑂 = 3 𝑣𝐶𝑂2 = 7  Oxígeno: El oxigeno se consume en función del avance de dos reacciones: la combustión de la sustancia orgánica y la oxidación del hierro.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 Teniendo en cuenta que para el caso del hierro éste no se consumió completamente el avance de la reacción queda igual a la diferencia de moles sobre el coeficiente estequiométrico 𝜀2 = 2.0014 ) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 0.7 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑛  Para los otros dos ensayos el hierro se consume completamente y el avance queda así: 𝜀2 = 𝑛1.847 𝑚𝑜𝑙 Avances de reacción  Asumiendo que la reacción se da de manera completa para el combustible agotando el reactivo límite el avance se representa así: 𝜀1 = 𝑛1.70 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑒 55.𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 Moles finales La cantidad de moles finales se determinan con base en la tabla 4 que corresponde al balance de materia.𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 = 𝑔 = 2.0225 𝑔 − 0.𝑂2 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3⁄2 𝜀2 15 𝑛2. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION Para saber el alambre consumido 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 (𝑔) − 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒(𝑔) 𝑛1.0066 − 3⁄2 ∗ 0.𝑂2 = (0.074 𝑔 𝑛1.𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 = 𝑔 𝑃𝐴𝐹𝑒 (𝑚𝑜𝑙) Para el caso analizado: 0. Las moles finales de este reactivo están dadas por: 𝑛2.𝑂2 = 𝑛1.2847 − ∗ 0.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝜀1 = 0.

13 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 − 𝜀1 = 0 𝑛2.𝐹𝑒 − 𝜀2 𝑛2.0179 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂  Óxido Férrico: 𝑛2. Calores normales de reacción.𝐻2 𝑂 = 3 ∗ 0.𝐻2 𝑂 = 𝑣𝐻2 𝑂 𝜀1 𝑛2.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 0. Las siguientes son tablas de los calores de reacción y los calores específicos de cada sustancia ∆𝑯𝟎𝟎 J/mol K Combustión Ácido Benzoico -3225530. Así mismo.𝐹𝑒 = 𝑛1.𝐶𝑂2 = 7 ∗ 0.3 ∗ 10−4  Dióxido de carbono: El dióxido de carbono producido se cuantifica como sigue: 𝑛2. se definen los valores de calor específico de todas las sustancias. es necesario conocer los calores de combustión para el ácido benzoico y la entalpia de reacción para la oxidación del hierro.𝐹𝑒2 𝑂3 = 1⁄2 𝜀2 1 𝑛2.3 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑒2 𝑂3 2 Balance de energía: Para el cálculo de la capacidad calorífica del calorímetro.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 0.67 Oxidación Hierro -374112 Tabla 4 .𝐶𝑂2 = 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1 Para la combustión del ácido benzoico: 𝑛2. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION  Combustible: En los tres ensayos el combustible se consume completamente: 𝑛1.𝐹𝑒2 𝑂3 = ∗ 2.0418 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑂2  Agua 𝑛2.𝐹𝑒 = 1.7 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 1.𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 0  Alambre: Las moles de hierro que no reaccionaron se calculan de la siguiente manera: 𝑛2.

314 ∗ (27.569 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 2 ∗ 29.5869 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 2 ∗ 29.000295 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (132. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION Sustancia Cp (J/mol K) CO2 37.0076 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (7 ∗ 37.𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐾1(𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2(𝑇1 − 25) − 𝐾3 = [30] (𝑇1 − 𝑇2 ) 14 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .58 Fe 24.3396 𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 3 ∗ 33.4315 + 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐽 ∗ 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧.0059 − ∗ 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (7 ∗ 37.569 + 0.422 − ∗ 29.00040𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑒 ∗ 24. benzoico 146. 𝟐𝟕 𝑲 Ecuación 25: 𝐽 15 1 𝐾3 = 8.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾+ 𝑱 𝑲𝟏 = 𝟗.285 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 ∗ 29.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾) + 𝐽 1 𝐽 𝐽 0. 𝟔𝟔 𝑱 Finalmente. la capacidad calórica del calorímetro (ecuación 26) es: 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝜀1 ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝜀2 ∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 𝑅 + 𝐻2. 𝟐𝟓 𝑲 𝐽 𝐽 15 𝐽 𝐾1 = 0.000270 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (146.5869 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 2 ∗ 29.34 O2 29.285 ∗ 29.4315 + 𝑚𝑜𝑙 𝐾 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾 Ecuación 24: 𝐽 𝐽 𝐾2 = 0.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾) + 𝐽 1 𝐽 𝐽 0.71 + 273. Calores específicos de las sustancias Reemplazando en las ecuaciones 23-26 Ecuación 23: 𝐽 𝐽 15 𝐽 𝐾1 = 0.15)𝐾 ∗ (7 ∗ 0.3949 ∗ 29.92 Fe2O3 129.∗ 146.00027)𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑙 𝐾 2 2 𝑲𝟑 = −𝟕.4315 ) + 0.6 Tabla 5.43 H2O 33.4 A.3396 𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 3 ∗ 33.9298 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑱 𝑲𝟐 = 𝟗.0059 − ∗ 0.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾) + 0.

00035 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 Moles finales Al igual que en el cálculo de moles finales de ácido benzoico se determinan los moles finales para la.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ (−3225530.67) + 0.57 𝑲 Es de aclarar que el término de entalpía residual se omitió debido a que el oxígeno se asume que se comporta como un gas ideal  SACAROSA  Reacción combustión Sustancia orgánica C12 H 22O11( s )  12O2( g )  12CO2( g )  11H 2O(l ) 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒: 𝑆𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎  Reacción oxidación Alambre de hierro 1 𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒𝑂(𝑠) 2 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒: Hierro Moles iniciales En este caso a diferencia del ácido benzoico se asume que las dos reacciones descritas se dan de manera completa agotando el reactivo límite.00027 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (0. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION 1 𝐽 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 = [(0. los cuales están directamente relacionados con los coeficientes estequiométricos de cada sustancia.71 − 25)𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐾 + 7.71)𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐽 𝐽 𝐽 ∗ (−374112 ) + 9.00260 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝜀2 = 0. por consiguiente los avances corresponden a: 𝜀1 = 𝑛1. Para el caso de la sacarosa dichos coeficientes corresponden a: 𝑣𝑂2 = −12 𝑣𝐻2 𝑂 = 11 𝑣𝐶𝑂2 = 12 15 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .247 (25.𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 Para la combustión de la sacarosa se tiene: 𝜀1 = 0.266 ∗ (25.71 − 25)𝐾 − 9.66𝐽)] 𝑱 𝑪𝒑 𝒄𝒂𝒍 = −17961.𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 𝜀2 = 𝑛1.

50 Oleico 25 296.8754 𝑔) 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 = 0. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION BIODIESEL La composición del biodiesel está dada así: COMPOSICIÓN DEL BIODIESEL Ácido graso % Peso MM Palmítico 12 270.12) ∗ (0.5 02 → 17𝐶𝑂2 + 17𝐻2 0 Estearato 𝐶19 𝐻38 02 + 27.5 02 → 19𝐶𝑂2 + 17𝐻2 0 Linolenato 𝐶17 𝐻32 02 + 26 02 → 19𝐶𝑂2 + 16𝐻2 0 Balance de masa Para calcular el peso de cada componente en la muestra se utilizan las composiciones en peso reportados en la tabla y se multiplican por el peso de la muestra. 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 0.10548 𝑔 Dividiendo este peso entre el peso molecular del palmitato. se consiguió la cantidad de cada componente en moles. Composición de Biodiesel de palma.46 Tabla 6.45𝑔/𝑚𝑜𝑙 Las moles de biodiesel son calculadas de la siguiente manera 16 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .  Reacciones Químicas Palmitato 𝐶17 𝐻34 02 + 24.49 Linoleico 52 294.47 Linolénico 6 292.45 Esteárico 5 289.884 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑀𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 270.5 02 → 19𝐶𝑂2 + 19𝐻2 0 Oleato 𝐶17 𝐻36 02 + 27 02 → 19𝐶𝑂2 + 18𝐻2 0 Linolato 𝐶19 𝐻34 02 + 26.10548𝑔 𝑛 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 = = = 3. 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 = 𝑤𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 ∗ 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 = (0.

46 mbiodiesel nbiodiesel = Mbiodiesel 0.8138 ∗ 10−04 )(−822.8138 ∗ 10−04 mol T es la temperatura promedio entre la de entrada y la de salida entonces T es igual a. teniendo en cuenta la estequiometria de la reacción. ∆n = (3.18) + (0.5) + (1. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION 1 1 g Mbiodiesel = 𝑤 = 0.5) + (7.7 T= = 26.05 0.546 · 10−04 ) ∗ (19 − 26.27 − 297.27 − 24.45 289.884 · 10−04 ) ∗ (17 − 24.52 0. T1 + T2 T= 2 28.796 · 10−04 ) ∗ (19 − 26) = 0.47 292.485 ºC 2 El calor de combustión está dado por la siguiente ecuación.8754 nbiodiesel = = 2.49 294.12 0.06 = 291.049318 mol Para el cálculo de la energía interna del biodiesel se utiliza el balance de energía que se presenta a continuación ∆Umr = −Ccal (T2 − T1 ) kJ ∆Umr = − (9.93 Para el cálculo de la variación total de las moles se realiza la suma de las moles de cada compuesto reaccionante por la variación de los coeficientes estequiométricos de los gases presentes en la reacción..82040 ) ∙ (301.93 ∑ + + + + mol M 270.25 0.00831 ∗ (299.512 · 10−04 ) ∗ (19 − 27.7)K = −35. mFe inicial − mFe residuo nFe = MFe 0.635 𝐾) = 2.5) + (1.998 × 10−3 mol 291.049318) ∗ 0.998 × 10−3 mol biodiesel kJ hBiodiesel = −11585.50 296.85 g/mol La estequiometria de la reacción dice que por cada mol de Fe se produce un mol de FeO.0213 − 0 nFe = = 3. 1 mol de FeO nFeO = nFe 1 mol Fe nFeO = 3.381 · 10−04 ) ∗ (19 − 27) + (1.421 mol Biodiesel 17 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .8138 ∗ 10−04 mol 55.0588 KJ − (3.05883 KJ k Para el cálculo de las moles de FeO primero se tienen en cuenta las moles consumidas de Fe. ∆Umr − nFe hFe + ∆nRT hBiodiesel = nBiodiesel Reemplazando los valores obtenidos se tiene que el calor de combustión del biodiesel es: ℎ𝐵𝑖𝑜𝑑𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 −35.

85E-01 2.79E-02 Óxido de hierro 0 1.533E-01 Sacarosa 2. InicialesMol.866E-02 Óxido de hierro 0 3.527E-04 Tabla 9. Balance de materia para combustión de sacarosa GRÁFICAS 18 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .56 29. Balance de materia para combustión de Ácido Benzoico SACAROSA Compuesto Mol.847E-01 2.605E-03 0. Finales Oxigeno 2.421 mol) %ε = | kJ | · 100 = 3.72 Tabla 7. Temperaturas promedio de cada combustión ÁCIDO BENZOICO Compuesto Mol.71 26.93 g 1 kg kg El error relativo resultante del cálculo del poder calorífico del biodiesel es.421 ∗ ∗ = −39685.03E-04 1. kJ kJ −12040 mol − (−11585.776% −12040 mol TABLAS DE RESULTADOS Ácido Benzoico Sacarosa Biodiesel T promedio (ºC) 25.000E+00 Hierro 3.000E+00 Dióxido de Carbono 0 3.84E-01 Ácido benzoico 5.621 mol Biodiesel 291. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION kJ 1 mol 1000g kJ hBiodiesel = −11585.35E-04 Tabla 8. Finales Oxigeno 2.98E-03 Hierro 4.126E-02 Agua 0 2.33E-04 Dióxido de Carbono 0 4.19E-02 Agua 0 1.527E-04 0. Iniciales Mol.

50 27. dado que es un combustible de tipo industrial y tiene un alto poder calorífico para transformar la energía potencial química en energía cinética o mecánica. Fue utilizado como sustancia patrón ácido benzoico.50 23. De acuerdo con los datos obtenidos representados en el termograma reportado anteriormente se puede observar que en el biodiesel se ve una diferencia de temperatura mayor.50 29. De lo anterior se establece que era vital llevar a cabo estas mediciones de manera estricta.00 29. Termogramas de cada sustancia ANALISI DE RESULTADOS Para poder comprender la utilidad de la práctica desarrollada es preciso definir y comprender en detalle el procedimiento de la misma.00 Sacarosa 26.00 30.00 Ácido Benzoico 27.00 28. seguido de ácido benzoico como el segundo con mayor diferencia de temperatura registrada. pero menor al del biodiesel. 19 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 . de acuerdo con la literatura. El comportamiento registrado para el ácido benzoico es coherente en la medida que tiene un poder calorífico mayor al de la sacarosa.50 Biodiesel 26.50 32.50 31.50 24. por otra parte se puede observar la sacarosa la cual reporta menos diferencia de temperatura debido a que posee un bajo calor de combustión y comprobando así que es un compuesto que no se utiliza como combustible.50 T (ºc) 28.00 25.00 31.00 24. es decir que con éste se halló la constante calorimétrica del calorímetro.00 23. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION Termogramas 32.50 30.50 25.00 0 100 200 300 400 Tiempo (s) Gráfica 1. ya que un error significaría una alteración notable en los resultados y por ende un error muy elevado al ser comparado con la literatura.

LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION En los datos obtenidos de la sacarosa se visualizó que ésta no reaccionó instantáneamente al prender el botón de ignición ya que la lectura del termómetro permaneció constante durante unos pocos segundos al comienzo lo cual en principio fue motivo de confusión. 5. se comprueba que la combustión fue completa y por ello los cálculos de las sustancias finales se pueden sacar por estequiometria. En el tercer ensayo realizado con biodiesel se obtuvo una mayor diferencia con respecto al valor reportado en la literatura pero aun así se obtuvo un resultado con la misma tendencia . Experimentalmente. lo cual se comprobó la exactitud del procedimiento utilizado para hacer mediciones de calor de combustión en el calorímetro. comprobando su potencial y valor como combustible de alta eficiencia. sustancia utilizada u hollín. después de analizar un poco lo sucedido se logro llegar a la conclusión de que esto se debió por que no quedó bien instalado el alambre en la pastilla de sacarosa. como se observa en los resultados finales. de ésto se puede inferir que los aceites derivados de ácidos grasos poseen un alto poder energético.  El biodiesel es la sustancia con mayor calor de combustión de las empleadas en la práctica. igualmente se verificó que todo el combustible se quemó con éste porcentaje de error. Cabe resaltar que aunque la sugerencia en general en este tipo de practica es de trabajar a una presión de 25 Atm. y el contacto de fuente de ignición se demoró un poco. encontrándose muy similar al reportado por el literatura. lo que significa que el compuesto era de alta pureza y que correspondía a los valores ponderados de cada uno de los aceites registrados . sin embargo los resultados obtenidos son coherentes con lo esperado y la influencia de esta variación no significo un factor negativa en el desarrollo de la misma. CONCLUSIONES  Se obtuvieron valores de calor de combustión de sacarosa y poder calorífico de biodiesel en un rango cercano al reportado en la literatura.  La escala del termómetro y una buena familiarización con el mismo son de vital importancia ya que al tener un buen manejo de este se obtienen unas muy buenas lecturas de temperatura y los cálculos se desarrollan con mayor exactitud. en esta ocasión se trabajo a 18 Atm aproximadamente por problemas de disponibilidad de oxigeno.26 KJ/K. significando esto que el procedimiento de cálculo y el experimental tuvieron muy pocos errores y que el compuesto utilizado es de alta pureza. Al no observar residuos de alambre.  Los gases presentes en el sistema se comportaron como gases ideales de acuerdo a la condición adiabática a la cual trabaja el equipo. cada vez que finalizaba un ensayo. ratificando que el procedimiento de cálculo para hallar la constante del calorímetro era el adecuado. La constante del calorímetro hallado por el balance de energía y de materia en el ensayo con ácido benzoico fue de 9.  Se podría considerar que la muestra utilizada en el segundo ensayo era 100% de sacarosa al arrojar su calor de combustión cercano al reportado en la literatura y sabiendo de antemano que a las condiciones manejadas en el laboratorio se quemaba 20 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 . se podía observar que al interior de la bomba solo quedaba agua líquida pegada a la tapa de la bomba y el CO2 escapaba cuando se despresurizaba la misma.

 Debe garantizarse que al sellar la bomba no se presenten fugas.  Después del sellado de la bomba no olvidar purgarla para retirar los gases presentes del aire.  Al ubicar el alambre de hierro es importante que no quede tocando algún borde de la cápsula en donde esta la pastilla de la sustancia a reaccionar. así que al prensar la pastilla se debe hacer de tal forma que quede totalmente compacta.  Es muy importante controlar adecuadamente la temperatura en el sistema para lograr que el sistema sea adiabático. Cuarta edición en español. 21 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .  Tener precaución con el manejo de los termómetros en especial con el que va en la bomba calorimétrica ya que es muy costoso. ya que puede haber escape de los gases y esto interferiría con la practica ya que no habría una presión constante y habría modificación en el numero de moles. debido a que esta no queda totalmente compacta y esto influye en el momento de la ignición lo que puede suceder es que esta combustión no sea completa. para esto se deben fijar en el momento de introducir la bomba calorimétrica en el agua si hay o no burbujeo.  El sistema para prensar la pastilla de la sustancia no es el adecuado. Mc Graw Hill. dicha purga se puede realizar a una presión de 10 atm. SUGERENCIAS En el momento de realizar la práctica es útil tomar en cuenta las siguientes recomendaciones  Familiarizarse con la escala de los dos termómetros para evitar confusiones en el desarrollo de las lecturas de temperatura. Además se comprobó que ésta sustancia orgánica es muy poco utilizada como combustible debido a su bajo calor de combustión con respecto a otras sustancias como aceites derivado de ácidos grasos. Manual del Ingeniero Químico.  Al presionar el botón para hacer ignición asegurarse de mantenerlo durante un tiempo prudente y fijarse en que la temperatura si aumente. 2001. 6. ya que esta presión es suficiente para la evacuación de estos gases. COSTOS BIBLIOGRAFIA  PERRY. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION completamente.

1 y 2. México (1968). Departamento de Ingeniería Química y Ambiental. R. http://www. Universidad Nacional de Colombia. 2007  HOUGEN O. 2008. McGraw Hill Book Company. California State University.csun..edu/~jeloranta/CHEM355L/experiment1.A. WATSON. Adiabatic Calorimeter Bomb. 414-433 22 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 . Termoquímica.. “Principios de los Procesos Químicos”. Luis F. Profesor Asistente.M. Vol. Northridge. July 24. K.pdf  BOADA E. Calor de combustión de combustibles y sustancias orgánicas. Experiments in Physical Chemistry. and RAGATZ. D. Pp 156-161. y GARLAND.  Experiment 1. C.A. New York. LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION  SHOEMAKER. Editorial Reverté. Pag 321-324.

LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION ANEXO 3 23 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA-MARZO 2012 .