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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

LEYES DE LOS GASES

 CURSO :
Fisicoquímica I
 PROFESOR :
Albetina Díaz Gutiérrez

 GRUPO HORARIO :
92G
 ALUMNOS :

Calderón Torres, Deysi 070775b


Quiroz Burgos, Melissa 1216120397
Ramos Aucassi, Pamela 1216110088

 FECHA DE ENTREGA :
25- 08- 2014

 CICLO ACADÉMICO :
2014 B
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Facultad De Ingeniería Química. Leyes de los gases

CONTENIDO

I. INTRODUCCIÓN ......................................................................................... 3

II. OBJETIVOS ESPECÍFICOS ........................................................................ 4

III. FUNDAMENTOS TEÓRICOS .................................................................. 5

a. Bases teóricas ............................................................................................. 5

b. Conceptos o definición................................................................................. 7

IV. METODOLOGÍA ....................................................................................... 9

a. Método ......................................................................................................... 9

b. Requerimientos ............................................................................................ 9

c. Recolección de datos................................................................................. 11

i. Instrumentos de recolección de datos ....................................................... 11

ii. Datos y predicción de datos....................................................................... 11

iii. Tratamiento de datos.............................................................................. 12

V. RESULTADOS .......................................................................................... 14

a. Cálculo ....................................................................................................... 14

b. Discusión de resultado............................................................................... 20

VI. CONCLUSIONES ................................................................................... 24

VII. RECOMENDACIONES .......................................................................... 25

VIII. REFERENCIA ........................................................................................ 26

ANEXOS .......................................................................................................... 27

Fisicoquímica I
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I. INTRODUCCIÓN

El estado gaseoso es el más simple de los tres estados fundamentales de la


materia (gaseoso, líquido y sólido). Un gas difiere de la materia en estado líquido
o sólido en que no posee un volumen intrínseco, es decir, que ocupa todo el
volumen de cualquier espacio cerrado donde se encuentra.

En principio, se debe puntualizar que cuando se habla de un "gas"


generalmente estamos considerando un "gas perfecto o ideal", cuyo
comportamiento está dictado por las diversas leyes de los gases. Todos los
"gases reales”, difieren en algún grado de los imaginarios gases perfectos, pero
es más conveniente definir las propiedades de un gas perfecto y señalar luego
las desviaciones particulares con respecto a este ideal.

De acuerdo con la teoría cinética, el gas perfecto está compuesto por


partículas extremadamente pequeñas (sus moléculas) que poseen un
movimiento continuo, al azar e independiente. Durante su movimiento al azar,
las moléculas chocan incesantemente contra las paredes del recipiente y es este
continuo bombardeo de las paredes lo que se conoce como, presión del gas.

El análisis del efecto de los cambios de presión y/o temperatura sobre el


volumen de una masa dada de gas ideal ha determinado el establecimiento de
ciertas relaciones entre estos factores, las cuales se conocen como leyes de gas
ideal.

Pero en presente trabajo veremos que cualquier gas ideal puede


comportarse como real dependiendo de las condiciones en que se encuentre, de
ahí que analizaremos la ecuación de Van der Walls y Redich Kwong y
compararemos que tan alejado se muestra de lo ideal.

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II. OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Leer presiones en el aparato de Boyle y comprobar la ley del mismo.

 Leer las presiones en el montaje para la presión hidrostática y analizar la


presión para el gas de aire.

 Realizar una representación gráfica de P frente a V e interpretarla.

 Realizar una representación gráfica de P frente a 1/V e interpretarla.

 Analizar los resultados de las ecuaciones de Van der Walls y Redlich


Kwong.

 Comparar los datos ideales de los reales y realizar un margen de error.

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III. FUNDAMENTOS TEÓRICOS

a. Bases teóricas

LEY DE LOS GASES IDEALES

La ecuación de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:

 Considera que las moléculas del gas son puntuales, es decir que no
ocupan volumen.
 Considera despreciables a las fuerzas de atracción-repulsión entre las
moléculas.

Ley de Boyle

También llamado proceso isotérmico. Afirma que, a temperatura y


cantidad de gas constante, la presión de un gas es inversamente
proporcional a su volumen:

LEYES DE LOS GASES REALES

Ecuación de Van der Walls

La ecuación de estado de un gas ideal no tiene en consideración dos


hechos que están presentes en sistemas constituidos por gases reales
(como oxígeno, azufre, entre otros);
 Las moléculas forman el gas y tiene volumen, por eso ocupan espacio
 Las moléculas poseen fuerzas de interacción entre ellas, siendo
esencialmente fuerzas atractivas.

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Siendo así, con el objetivo de corregir la ecuación del estado de un gas


ideal, surge la ecuación de estado de Van der Waals.

Donde:
- p es la presión del fluido,
- V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,
- a mide la atracción entre las partículas
- b es el volumen disponible de un mol de partículas
- n es el número de moles,
- R es la constante universal de los gases ideales
- T es la temperatura, en kelvin.
 Ecuación cúbica

La ecuación de Van der Waals es una ecuación cúbica de estado. Es


decir, se puede escribir la ecuación en una forma cúbica del volumen. En la
formulación de la ecuación cúbica reducida es la siguiente:

A la temperatura crítica, donde se tiene, como era de esperar,

Para , hay 3 valores de . Para , existe un valor real para .

Ecuación de Redich Kwong

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Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-Kwong fue una mejora


considerable sobre las otras ecuaciones de la época. Aún goza de bastante
interés debido a su expresión relativamente simple.

Donde:

= constante de los gases (8.31451 J/mol·K)

Aunque es mejor que la ecuación de Van der Waals, no da buenos resultados


sobre la fase líquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los
equilibrios líquido-vapor. Sin embargo, puede usarse conjuntamente con
expresiones concretas para la fase líquida en tal caso.

La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de


la fase gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es
menor que la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.

b. Conceptos o definición

 La presión hidrostática es la parte de la presión debida al peso de un


fluido en reposo. En un fluido en reposo la única presión existente es la
presión hidrostática, en un fluido en movimiento además puede aparecer
una presión hidrodinámica adicional relacionada con la velocidad del
fluido. Es la presión que sufren los cuerpos sumergidos en un líquido o
fluido por el simple y sencillo hecho de sumergirse dentro de este. Se
define por la fórmula:

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Donde es la presión hidrostática, es el peso


específico y profundidad bajo la superficie del fluido.

 Presión de vapor es la presión de la fase gaseosa o vapor de un sólido


o un líquido sobre la fase líquida, para una temperatura determinada, en
la que la fase líquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinámico; su
valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes
mientras existan ambas.

 Presión atmosférica es la fuerza por unidad de superficie que ejerce


el aire sobre la superficie terrestre.

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IV. METODOLOGÍA

a. Método
Experimento 1:

- Usamos el método de la medición, que consistió en medir con el


equipo de Boyle la P y V.

- Para esto movíamos la manija del equipo de Boyle para ir


aumentando la presión del aire comprimido mientras
disminuíamos su volumen, con esto pudimos medir P y V.

Experimento 2:

- El método que utilizamos fue el de la medición, el cual consistió


en tener agua en una bureta con la llave de paso cerrada, esta
bureta estaba conectada por la parte inferior a una manguera de
apropiadamente 1 metro.

- Luego, emparejamos el nivel del agua en la bureta con el nivel del


agua en la manguera y medimos esta altura con una huincha.

- Finalmente, alzábamos la manguera 30cm en cada medición, y


también medimos el volumen en la bureta.

b. Requerimientos
Experimento 1:

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- Equipo de Boyle (usando Hg)

Experimento 2:

- Soporte universal
- Mangueras
- Picetas
- Nueces y pinzas

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c. Recolección de datos

i. Instrumentos de recolección de datos


Experimento 1:

- Barómetro del equipo de Boyle

Experimento 2:

- Huincha métrica
- Bureta de 50 ml.

ii. Datos y predicción de datos


Experimento 1:

Los datos obtenidos son:

V (ml) 4 3 2.5 2 1 0.6 0.5 0.3


P (105 Pa) 0.5 1 1.5 2 6 11.5 14.5 28.5

Experimento 2:

Los datos obtenidos son:

- Altura de columna de agua: H (cm)


- Volumen de agua: V (ml)

H (cm) 53.5 83.5 113.5 143.5 173.5 203.5 233.5 263.5

V (ml) 26 26.1 26.9 27.5 28.2 28.8 29.4 30.2

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iii. Tratamiento de datos


Experimento 1:

Vamos a dividir 1/V, para que podamos hacer el grafico respectivo.

1/V (ml) 0.25 0.333 0.4 0.5 1 1.666 2 3.333

P (105 Pa) 0.5 1 1.5 2 6 11.5 14.5 28.5

Experimento 2:

Para hallar la presión en cada punto emplearemos:

18.5°𝐶
𝑃 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 + 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎

Datos:

18.5°𝐶
𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 0.021𝑎𝑡𝑚

𝑃𝑎𝑡𝑚 = 1𝑎𝑡𝑚

1) Para h=0 se tiene

𝑘𝑔
𝑃1 = 1𝑎𝑡𝑚 + 103 𝑥9.81𝑥0 − 0.021𝑎𝑡𝑚
𝑚3

𝑃1 = 0.979 𝑎𝑡𝑚

2) Para h=30cm se tiene

𝑃2 = 1.008 𝑎𝑡𝑚

3) Para h=60cm se tiene

𝑃3 = 1.037 𝑎𝑡𝑚

4) Para h=90cm se tiene

𝑃4 = 1.066 𝑎𝑡𝑚

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5) Para h=120cm se tiene

𝑃4 = 1.095 𝑎𝑡𝑚

6) Para h=150cm se tiene

𝑃4 = 1.1823 𝑎𝑡𝑚

Como hallamos el volumen del agua que subía en la bureta, calcularemos el


volumen de aire:

𝑉𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 = 50𝑚𝑙

𝑉 = 𝑉𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 − 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎

1) 𝑉1 = (50 − 26)𝑚𝑙 = 24 𝑚𝑙

2) 𝑉2 = 23.9𝑚𝑙

3) 𝑉3 = 23.1𝑚𝑙

4) 𝑉4 = 22.5𝑚𝑙

5) 𝑉5 = 21.8𝑚𝑙

6) 𝑉6 = 21.2𝑚𝑙

7) 𝑉7 = 20.6𝑚𝑙

8) 𝑉8 = 19.8𝑚𝑙

 Completando la siguiente tabla P vs V:

V (ml) 24 23.9 23.1 22.5 21.8 21.2 20.6 19.8


P (atm) 0.979 1.008 1.037 1.066 1.0951 1.1243 1.1533 1.1823
 Luego, P vs 1/V :

V (ml) 0.0416 0.0418 0.0432 0.0444 0.0458 0.0471 0.0435 0.0505


P (atm) 0.979 1.008 1.037 1.066 1.0951 1.1243 1.1533 1.1823

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V. RESULTADOS

a. Cálculo
Experimento 1:

Lo que haremos es hallar el volumen molar ideal y real del aire.

 Para poder hallar el volumen molar ideal usamos la siguiente formula:

𝑅𝑇
𝑉𝑚 =
𝑃

 Para poder hallar el volumen molar real del aire lo hallamos con la
ecuación cúbica de Van der Walls, para esto hallamos a y b para el aire.

𝑅𝑇 2 𝑎 𝑎𝑏
𝑉𝑚3 − (𝑏 + ) 𝑉𝑚 + 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 𝑃

Asumiendo una composición para el aire de 79 % N2 y 21% O2.

𝑎 = ∑ 𝑥𝑖 𝑎𝑖
𝑖

79 21
𝑎= 𝑥1.39 + 𝑥1.36
100 100

𝑎 = 1.38

𝑏 = ∑ 𝑥𝑖 𝑏𝑖
𝑖

79 21
𝑏= 𝑥3.91 + 𝑥3.18
100 100

𝑏 = 0.0376

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Ahora para cada presión encontraremos un volumen molar ideal y real.

a) P = 1x105 Pa

𝑅𝑇 8.314 𝑃𝑎.𝑚3 .𝑚𝑜𝑙−1 .𝐾−1 𝑥(291.5 𝐾) 𝑚3 𝐿


 Ideal: 𝑉𝑚 = = = 0.024 = 24
𝑃 1𝑥105 𝑃𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

 Real:
𝑅𝑇 2 𝑎 𝑎𝑏
𝑉𝑚3 − (𝑏 + ) 𝑉𝑚 + 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 𝑃

𝑉𝑚3 − 24,27𝑉𝑚2 + 1.38𝑥10−5 𝑉𝑚 − 5.19𝑥10−7 = 0

𝐿
𝑉𝑚 = 24.26
𝑚𝑜𝑙

b) P = 1.5x105 Pa

𝑚3 𝐿
 Ideal : 𝑉𝑚 = 0.016 = 16
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐿
 Real: 𝑉𝑚 = 16.189 𝑚𝑜𝑙

c) P = 11.5x105 Pa

𝑚3 𝐿
 Ideal : 𝑉𝑚 = 2.107𝑥10−3 = 2.107
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐿
 Real: 𝑉𝑚 = 2.144 𝑚𝑜𝑙

d) P = 28.5x105 Pa

𝑚3 𝐿
 Ideal : 𝑉𝑚 = 8.50𝑥10−4 = 0.85
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐿
 Real: 𝑉𝑚 = 0.8879 𝑚𝑜𝑙

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Experimento 2:

Hallando el volumen molar ideal y real del aire.


 Para poder hallar el volumen molar ideal usamos la siguiente fórmula a
partir de Pv= Rtn:

𝑅𝑇
𝑉𝑚 =
𝑃
 Para poder hallar el volumen molar real del aire lo hallamos con la
ecuación cubica de Van der Walls , para esto hallamos a y b para el aire.

𝑅𝑇 2 𝑎 𝑎𝑏
𝑉𝑚3 − (𝑏 + ) 𝑉𝑚 + 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 𝑃

Asumiendo una composición para el aire de 79 % N2 y 21% O2.

𝑎 = ∑ 𝑥𝑖 𝑎𝑖
𝑖
79 21
𝑎= 𝑥1.39 + 𝑥1.36
100 100
𝑎 = 1.38𝐿𝑥𝑏𝑎𝑟𝑥𝑚𝑜𝑙 −1 = 1.3619𝐿𝑥𝑎𝑡𝑚𝑥𝑚𝑜𝑙 −1

𝑏 = ∑ 𝑥𝑖 𝑏𝑖
𝑖
79 21
𝑏= 𝑥3.91 + 𝑥3.18
100 100

𝑏 = 0.0376

a) P = 0.979 atm

𝑅𝑇 0.082atmL.𝑚𝑜𝑙−1 .𝐾−1 𝑥(291.5 𝐾)


Ideal : 𝑉𝑚 = = = 24.04157𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑃 0.979𝑎𝑡𝑚

Real:
𝑅𝑇 2 𝑎 𝑎𝑏
𝑉𝑚3 − (𝑏 + ) 𝑉𝑚 + 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 𝑃

𝑉𝑚3 − 24,453𝑉𝑚2 + 1.391𝑉𝑚 − 0.0523 = 0

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𝐿
𝑉𝑚 = 24.396
𝑚𝑜𝑙
b) P = 1.037atm

𝐿
Ideal : 𝑉𝑚 = 23.050 𝑚𝑜𝑙
𝐿
Real: 𝑉𝑚 = 23.030 𝑚𝑜𝑙

c) P = 1.0951atm

𝐿
Ideal : 𝑉𝑚 = 21.827 𝑚𝑜𝑙
𝐿
Real: 𝑉𝑚 = 21.807 𝑚𝑜𝑙

d) P = 1.1823 atm

𝐿
Ideal : 𝑉𝑚 = 20.2173 𝑚𝑜𝑙
𝐿
Real: 𝑉𝑚 = 20.197 𝑚𝑜𝑙

Empleando la ecuación de Redlich Kwong para hallar la presión:


𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑉𝑚 − 𝑏
𝑇 2 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏)

Donde
5/2
𝑅 2 𝑇𝑐
𝑎 = 0.4275
𝑃𝑐
Y
𝑅𝑇𝑐
𝑏 = 0.08664
𝑃𝑐
= constante de los gases (0.082atmL/mol·K)

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De tablas de teoría obtenemos:

Para el N2
𝑇𝑐 = −146.96 °C = 126.04𝐾
𝑃𝑐 = 33.96 bar = 33.5159atm

0.0822 126.045/2 𝑎𝑡𝑚𝐿2


𝑎 = 0.4275 = 15.296
33.5159 𝑚𝑜𝑙 2
0.082𝑥126.04
𝑏 = 0.08664 = 0.02671𝐿𝑚𝑜𝑙 −1
33.51593
Para el O2

𝑇𝑐 = − 118.57 °C = 154.43K
𝑃𝑐 = 50.43 bar = 49.77atm

0.0822 154.435/2 𝑎𝑡𝑚𝐿2


𝑎 = 0.4275 = 17.1169
49.77 𝑚𝑜𝑙 2
0.082𝑥154.43
𝑏 = 0.08664 = 0.022𝐿𝑚𝑜𝑙 −1
49.77

Asumiendo una composición para el aire de 79 % N2 y 21% O2.

𝑎 = ∑ 𝑥𝑖 𝑎𝑖
𝑖
79 21
𝑎= 𝑥15.296 + 𝑥17.1169
100 100
𝑎𝑡𝑚𝐿2
𝑎 = 15.678
𝑚𝑜𝑙 2

𝑏 = ∑ 𝑥𝑖 𝑏𝑖
𝑖
79 21
𝑏= 𝑥0.02671 + 𝑥0.022
100 100

𝑏 = 0.0257𝐿𝑚𝑜𝑙 −1

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En la ecuación de Redlich Kwong para el aire tenemos:


𝑅𝑇 𝑎
𝑃 = − 1
𝑉𝑚 −𝑏
𝑇 2 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 +𝑏)

T= 291.5K
a) Para:
𝐿
𝑉𝑚 = 24.396
𝑚𝑜𝑙

0.082atmL. 𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝐾 −1 291.5𝐾


𝑃=
𝐿 𝐿
24.396 − 0.0257
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚𝐿2
15.67
− 𝑚𝑜𝑙 2
1 𝐿 𝐿 𝐿
291.52 24.396 (24.396 + 0.0257 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 0.979𝑎𝑡𝑚 − 1.543𝑥10−3 = 0.977𝑎𝑡𝑚
b) Para:
𝐿
𝑉𝑚 = 23.030 𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 1.039𝑎𝑡𝑚 − 1.7285𝑥10−3 = 1.0372𝑎𝑡𝑚

c) Para:
𝐿
𝑉𝑚 = 21.807
𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 1.097𝑎𝑡𝑚 − 1.9339𝑥10−3 𝑎𝑡𝑚 = 1.095𝑎𝑡𝑚
d) Para:
𝐿
𝑉𝑚 = 20.197
𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 1.185𝑎𝑡𝑚 − 2.25𝑥10−3 𝑎𝑡𝑚 = 1.182𝑎𝑡𝑚

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b. Discusión de resultado
Experimento 1:

 Tablas de presión real Vs. volumen

Tabla 1

P vs. V
30

25

20
P(105 Pa)

15

10

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
V (ml)

Tabla 2

P vs. 1/V
30

25
y = 8.9405x - 2.4092
20

15
P

10

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
-5
1/V

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 Comparación entre valores ideales y reales

Vm (L/mol)
P (105 Pa)
Ideal Van der Walls (Real)

1 24 24.26

1.5 16 16.189

11.5 2.1 2.144

28.5 0.85 0.8879

Estos resultados muestran que la ecuación de Van der Walls predice valores
para el volumen molar, coincidentes con el valor ideal para el aire, inclusive a
presiones moderadas.

 Porcentajes de error

Para hallar porcentaje de error, usamos la siguiente formula:

|𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100%
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

|24−24.26|
a) %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100% = 1.08333%
24

b) %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 1.18%

c) %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 2.0952%

d) %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 4.45%

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Experimento 2:

 Tabla de presión vs. Volumen

P vs. V
1.4

1.2

1
P (atm)

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 5 10 15 20 25 30
V( ml)

 Luego, P vs 1/V :

P vs. 1/V
1.4

1.2

1
P(atm)

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06
1/V (ml-1)

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 Comparación entre valores ideales y reales

P(atm)
Vm (L/mol)
Experimental Redlich Kwong (Real)

𝟐𝟒. 𝟑𝟗𝟔 0.979 𝟎. 𝟗𝟕𝟕

𝟐𝟑. 𝟎𝟑𝟎 1.037 𝟏. 𝟎𝟑𝟕𝟐

𝟐𝟏. 𝟖𝟎𝟕 1.0951 𝟏. 𝟎𝟗𝟓

𝟐𝟎. 𝟏𝟗𝟕 1.1823 𝟏. 𝟏𝟖𝟐

Estos resultados muestran que la ecuación de Redlich Kwong predice valores


para la presión, coincidentes con el valor experimental para el aire, inclusive a
presiones moderadas.

 Porcentajes de error

Para hallar porcentaje de error, usamos la siguiente formula:

|𝑉𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑒𝑥𝑝 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100%
𝑉𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

|0.977−𝟎.𝟗𝟕𝟗|
a) %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100% = 0.204%
0.977

b) %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 0.19%

c) %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 0.0091%

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d) %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 0.00253%

Como se puede notar, la ecuación de Redlich Kwong se asemeja mucho a los


valores medidos experimentalmente.

VI. CONCLUSIONES

 La ley de Boyle se comprueba como una constante para una gráfica P


vs V, y se utiliza para predecir la presión de un gas cuando cambia su
volumen entonces si los valores iniciales de presión y volumen Pi y Vi, y
como el producto PV es una constante, los valores finales cumplen la
relación: PfVf = PiVi para un mismo número de moles y temperatura
constante.

 A simple vista no apreciamos los gases, pero sabemos que están allí, y
podemos saber que propiedades tienen en ese lugar en específico, una
variación en la temperatura al igual que un cambio en la presión alteraría
los factores de un gas. Sabiendo esto, podemos manipular los gases a
nuestro antojo.

 Las ecuaciones de Van der Walls y Redlich Kwong predicen valores para
el volumen molar y presión respectivamente coincidentes con el valor
ideal y experimental para el aire, inclusive a presiones moderadas.

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VII. RECOMENDACIONES

 Tener en cuenta que para la representación gráfica de la ley de Boyle,


debemos tener una suficiente cantidad de datos para una mejor
representación gráfica de dicha ley, esto no sucede por encontrarnos con
desperfectos de equipos.

 En el experimento de la presión ejercida del agua sobre el aire, debemos


tener en cuenta que no deben haber burbujas de aire en la manguera, ya
que cometeríamos errores.

 Tener cuidado al girar la llave del equipo de Boyle, ya que podría


derramarse el mercurio.

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VIII. REFERENCIA

 Van Ness, Introducción a la termodinámica en ingeniería química,


editorial McGrawHill.

 Perry Chilton, Manual del Ingeniero Químico, editorial Mc. Graw Hill.

 Arthur Adamson, Problemas de física-química, editorial Reverté.

 http://es.wikipedia.org/wiki/Presi%C3%B3n_atmosf%C3%A9rica

 http://es.wikipedia.org/wiki/Presi%C3%B3n_en_un_fluido

 http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado#Modelo_Ma
tem.C3.A1tico_de_Redlich-Kwong

 http://fisica.laguia2000.com/complementos-matematicos/ecuacion-
de-van-der-waals

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ANEXOS
Problemas Aplicados

1. Empleando la ecuación de Van der Walls, calcular el volumen que


ocupan 0.235 moles CO2 a 350 K y 5 MPa.

Solución:

𝑛𝑅𝑇 2 𝑛2 𝑎 𝑛3 𝑏𝑎
𝑉 3 − (𝑛𝑏 + )𝑉 + ( )𝑉 − = 0 … … … … … … . . (𝐼)
𝑃 𝑃 𝑃

Reemplazamos valores:

𝑛𝑅𝑇 𝐿
(𝑛𝑏 + ) = (0.235𝑚𝑜𝑙) (0.0429 )
𝑃 𝑚𝑜𝑙
0.235𝑚𝑜𝑙𝑥8.314𝑥𝑃𝑎. 𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1 𝐾 −1 𝑥350 𝐾 103 𝑚
+ 𝑥 = 0.1468 𝐿
5𝑥105 𝑃𝑎 𝑚3

𝑛2 𝑎 (0.235𝑚𝑜𝑙)(3.61𝑎𝑡𝑚𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2 ) 101325 𝑃𝑎


= 𝑥 = 4.04𝑥10−3 𝐿2
𝑃 5𝑥105 𝑃𝑎 𝑎𝑡𝑚

𝑛2 𝑎𝑏 (0.235𝑚𝑜𝑙)(3.61𝑎𝑡𝑚𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2 )(0.0429𝑚𝑜𝑙 −1 ) 101325 𝑃𝑎


= 𝑥 = 4.073𝑥10−5 𝐿3
𝑃 5𝑥105 𝑃𝑎 𝑎𝑡𝑚

Reemplazando valores en (I)

𝐹(𝑉) = 𝑉 3 − 0.1468𝑉 2 + 4.04𝑥10−3 𝑉 − 4.073𝑥10−5 = 0

𝐹 ′ (𝑉) = 3𝑉 2 − 0.2936𝑉 + 4.04𝑥10−3 = 0

Vamos a aplicar el método de Newton – Rhapson

𝐹(𝑉)
𝑉𝑛+1 = 𝑉𝑛 −
𝐹 ′ (𝑉)

Siempre el primer valor para gases lo hallamos con gases ideales:

𝑛𝑅𝑇 (8.314𝑥0.235𝑥350) 103 𝐿


𝑉𝑛=𝑜 = 𝑉𝑜 = = 𝑥 3 = 0.1367 𝐿
𝑃 5𝑥105 𝑃𝑎 𝑚

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Haciendo los cálculos, tenemos:

𝑉𝑜3 −0.1468𝑉𝑜2 +4.04𝑥10−3 𝑉𝑜−4.073𝑥10−5


 𝑛 = 0 → 𝑉0+1 = 𝑉1 = 𝑉𝑜 − 3𝑉𝑜2 −0.2936𝑉𝑜+4.04𝑥10−3

0.13673 − 0.1468(0.1367)2 + 4.04𝑥10−3 (0.1367) − 4.073𝑥10−5


𝑉1 = 0.1367 −
3(0.1367)2 − 0.2936(0.1367) + 4.04𝑥10−3

𝑉1 = 0.12053 𝐿

𝑉1 ≠ 𝑉𝑜

𝑉1 3 −0.1468𝑉1 2 +4.04𝑥10−3 𝑉1 −4.073𝑥10−5


 𝑛 = 1 → 𝑉1+1 = 𝑉2 = 𝑉1 − 3𝑉1 2 −0.2936𝑉1 +4.04𝑥10−3

0.120533 − 0.1468(0.12053)2 + 4.04𝑥10−3 (0.12053) − 4.073𝑥10−5


𝑉2 = 0.12053 −
3(0.12053)2 − 0.2936(0.12053) + 4.04𝑥10−3

𝑉2 = 0.1152 𝐿

𝑉2 ≠ 𝑉1

 Para n=3 y n=4 , los volúmenes salen:

𝑉3 = 𝑉4 = 0.11467 𝐿

RPTA.- El Volumen pedido seria V= 0.11467 L

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2. Diez litros de aire a 298K y a 9,0 atm se comprime isotérmicamente


hasta un volumen de 305 ml. Empleando la ecuación de Wan der Waals,
calcular la presión necesaria para mantener este volumen.

𝑅𝑇 𝑎 𝑎𝑏
𝑉𝑚3 − (𝑏 + 𝑃
) 𝑉𝑚2 + 𝑃 𝑉𝑚 − 𝑃
= 0 …………. (1)

Asumiremos para la composición del aire:


79% de N2 y 21% de O2
Para una mezcla de gas:

𝑎̅ = ∑ 𝑥𝑖 𝑎𝑖
𝑖

Donde xi: fracción molar del gas


79 21
𝑎̅ = 𝑎N2 + 𝑎
100 100 O2

𝑎̅ = 1.38
Luego,

𝑏̅ = ∑ 𝑥𝑖 𝑏𝑖
𝑖

79 21
𝑏̅ = 𝑏N2 + 𝑏
100 100 O2
𝑏̅ = 0.0376
Reemplazando en (1)
0.082𝑥298 2 1.38 1.38𝑥0.0376
𝑉𝑚3 − (0.0376 + ) 𝑉𝑚 + 𝑉𝑚 − =0
9 9 9
𝑉𝑚3 − 2.7527𝑉𝑚2 + 0.1533𝑉𝑚 − 5.7653𝑥10−3 = 0

Resolviendo
𝑉𝑚 = 2.6966 𝐿𝑚𝑜𝑙 −1

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Las moles de aire contenidas en el recipiente son:


V
n=
Vm
10L
n=
2.6966Lmol−1
n = 3.708 mol
Por lo tanto, el volumen molar final es:
𝑉
𝑉𝑚 =
𝑛
0.325𝐿
𝑉𝑚 = = 0.0876𝐿𝑚𝑜𝑙 −1
3.708 mol
Y la presión final es:
0.082𝑥298 1.38
𝑃= −
0.0876 − 0.0376 0.08762

𝑷 = 𝟑𝟎𝟖. 𝟖𝟖𝟔 𝒂𝒕𝒎

3. Mediante la ecuación de Redlich-Kwong, calcúlese la presión que


debe resistir un cilindro de 150L que ha de contener 3500g de cloro a
300K.

La ecuación de Redlich Kwong es:

Donde a es:
5/2
𝑅 2 𝑇𝑐
𝑎 = 0.4275
𝑃𝑐
Y

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𝑅𝑇𝑐
𝑏 = 0.08664
𝑃𝑐
De tablas de teoría obtenemos para el Cloro:
𝑇𝑐 = 417.0𝐾
𝑃𝑐 = 75.993 𝑎𝑡𝑚
= constante de los gases (0.082atmL/mol·K)

0.0822 417.05/2
𝑎 = 0.4275 = 134.3168
75.993
0.082𝑥417
𝑏 = 0.08664 = 0.03898𝐿𝑚𝑜𝑙 −1
75.993
El volumen molar es:
𝑉
𝑉𝑚 =
𝑛
150𝐿
𝑉𝑚 = = 3𝐿𝑚𝑜𝑙 −1
50𝑚𝑜𝑙
En la ecuación de Redlich Kwong:

0.082𝑥300 134.3168
𝑃= − 1
3 − 0.03898
3002 𝑥3(3 − 0.03898)
𝑷 = 𝟖. 𝟑𝟎𝟕𝟗 𝒂𝒕𝒎 − 𝟎. 𝟖𝟓𝒂𝒕𝒎 = 𝟕. 𝟒𝟓𝟕𝟗 𝒂𝒕𝒎

4. Calcule la presión ejercida por un mol de eteno bajo las siguientes


condiciones:
a) a 273,15 K en 22,414 L
b) a 1000 K en 0,100 L.

Para cada caso considere comportamiento ideal y de gas de Van der


Waals. Observe en qué casos se produce mayor discrepancia.

𝑳𝟐 .𝒂𝒕𝒎
a= 4,471 , b = 0, 05714 L/mol.
𝒎𝒐𝒍𝟐

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Masa molar: 28,053 g/mol. Como gas ideal, caso a) 1,00 atm. (Ningún cálculo
que hacer; esa es la definición de las condiciones normales de P y T )
𝑎𝑡𝑚.𝐿
𝑛𝑅𝑇 1𝑚𝑜𝑙. 0.08206 . 1000 𝐾
𝑚𝑜𝑙.𝐾
caso b), P= = = 821𝑎𝑡𝑚
𝑉 0.100𝐿

Como gas de van der Waals, hay que despejar P de la ecuación general. Caso
a)
𝑎𝑡𝑚.𝐿 𝐿2 .𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇 1𝑚𝑜𝑙. 0.08206 .273.15𝐾 1𝑚𝑜𝑙 2 .4.471
𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑚𝑜𝑙2
𝑃 = 𝑉−𝑛𝑏 = − = 0.994𝑎𝑡𝑚 y en el caso
22.414𝐿−1𝑚𝑜𝑙.0.05714.𝐿.𝑚𝑜𝑙−1 22.4142 .𝐿2

b),

𝑎𝑡𝑚. 𝐿 2 𝐿2 . 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇 1𝑚𝑜𝑙. 0.08206. 1000𝐾 1𝑚𝑜𝑙 . 4.471
𝑃= = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 2 = 1468𝑎𝑡𝑚
𝑉 − 𝑛𝑏 0.1𝐿 − 1𝑚𝑜𝑙. 0.05714. 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1 2
0.1 . 𝐿2

Rpta: a) 1.00 atm; 0.995 atm

b) 821 atm; 1468 atm

Es evidente que la ecuación de van der Waals proporciona resultados más


exactos a altas presiones, aunque a presiones demasiado grandes, ni la
ecuación del virial es representativa.

5. El factor de compresibilidad para el N2 a 50‰ y 800 atm es 1,95; a 100‰


y 200 atm es 1,10. Una cierta masa de nitrógeno ocupó un volumen de
1,0 L a 50‰ y 800 atm. Calcular el volumen ocupado por la misma
cantidad de nitrógeno a 100‰ y 200 atm.
𝑉
𝑉𝑚(𝑟𝑒𝑎𝑙) 𝑃.𝑉𝑚 𝑃
𝑛
Por definición, 𝑍 = 𝑉𝑚(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙) = = 𝑅𝑇
𝑅.𝑇

Aplicando esta fórmula a los primeros datos de la masa de nitrógeno:

𝑃𝑉 800𝑎𝑡𝑚. 1.0𝐿
𝑛= = = 22.4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑍𝑅𝑇 1.95 . 0.08206 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 . 223.15𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

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y estos moles, en las segundas condiciones, ocupan un volumen de:

𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑍𝑛𝑅𝑇 1.10 . 22.4𝑚𝑜𝑙. 0.08206 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 . 373.15𝐾
𝑉= = = 3.77𝐿
𝑃 800𝑎𝑡𝑚

Rpta: 3.77L

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