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SINTESIS Y UTILIZACION DE METODOS ESPECTROSCOPICOS

PARA EL ANALISIS DE TRIS OXALATO FERRATO (III) DE POTASIO

CASTRO, N.a; DOMINGUEZ, I.b; FIGUEROA, V c

a. natalycastro1517@hotmail.com b. isacdv_212@hotmail.com c. vanfigil-889@hotmail.com

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Depto. de Química, Universidad del Valle, Colombia
RESUMEN

Se sintetizó tris oxalato ferrato (III) de potasio ( ) a partir de Sal de Mohr
( ), acido oxálico y oxalato de potasio monohidratado, obteniéndose cristales de color
verde, con un porcentaje de rendimiento del 86.55%.

Posteriormente se realizó la caracterización cualitativa del compuesto por métodos espectroscópicos, IR y UV-
visible, y una caracterización cuantitativa por colorimetría obteniéndose para este ultimo un porcentaje de
hierro del 3.4% en el complejo.

Los métodos de fluorescencia también se basan en
OBJETIVOS la radiación emitida por analito, solo que en este
caso la radiación emitida se genera por exposición
Reconocer en la espectrometría UV-visible de la muestra a un haz de radiación
e IR, como las técnicas más útiles para la electromagnética originada en una lámpara. Los
caracterización de compuestos de métodos espectroscópicos también se clasifican de
coordinación. acuerdo con la región del espectro
electromagnético que se utiliza. Estás regiones
Identificar y comparar las principales incluyen los rayos X, ultravioleta, visible, infrarrojo,
vibraciones IR para el microondas y radiofrecuencias.
y el acido oxálico.
1. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

Determinar la concentración de hierro (III) SÍNTESIS DE TRIS OXALATO FERRATO (III) DE
mediante una curva colorimétrica. POTASIO

INTRODUCCIÓN Tabla 1. Datos experimentales

La sal de Mohr o también llamada sulfato ferroso Peso Sulfato de amonio
1,5466 g
amónico o sulfato de hierro (II) y amonio ferroso hexahidratado
hexahidratado es una sal doble. Su nombre rinde Volumen H2SO4 5 gotas
homenaje al químico alemán Karl Friedrich Mohr,
quien realizó importantes avances en el campo de Peso oxalato de potasio
1,0184 g
las valoraciones químicas. monohidratado
Los métodos espectroscópicos de análisis se basan Peso papel filtro 0,7959 g
en la medición de la radiación electromagnética Peso del producto final 1,4929 g
emitida o absorbida por los analitos.
Los métodos de emisión utilizan la radiación
emitida cuando un analito es excitado por cierta
Reacciones:
cantidad de energía térmica, eléctrica o radiante.
Formación del precipitado amarillo:

0 2.239 : Blanco 0 Muestra (Sln B) 0.3H2O en agua.606 8*10-5 0.0 1.835 Cálculos: 1*10-4 1. un espectro IR al compuesto verde sintetizado y al acido oxálico (anexos).317 Longitud de onda de la solución B: 509nm Solución B: 0. Teniendo en cuenta el peso teórico del La reacción global para la formación del precipitado y el dato de la Tabla 1.421 6*10-5 0. la reacción de cristalización es: Concentración Absorbancia (M) 4*10-5 0.049 Determinación del peso teórico de 1. Datos Curva de colorimétrica para Fe (III) Luego de adicionar el acido oxálico.visible Longitud de Altura de la onda (nm) banda (A) 212.853 270.176 La reacción global es: Caracterización cuantitativa DETERMINACION DE HIERRO (III) Tabla 3.2*10-4 1.0120g de . Datos del UV . se amarillo: determinó el porcentaje de rendimiento: (1) Formación del precipitado marrón: ANÁLISIS DE TRIS OXALATO FERRATO DE POTASIO O Caracterización cualitativa Se tomó el espectro visible del complejo K3 [Fe(C2O4)3]. Tabla 2.

00006 0. desprotonan el H2C2O4 mediante una reacción ácido-base. ya que al tener dos sitios donadores por Fe donde coordinarse al metal. En la reacción (c). Datos obtenidos a partir de la grafica con las moléculas de agua presentes.00004 0. Absorbancia de la sal de Mohr la cual fue disuelta en agua y ácido sulfúrico para tener los iones Fe2+ en solución y de esta manera inducir la coordinación del metal Tabla 4.0016 0. más grande es la ventaja entrópica de desplazar ligandos .99846 — complejos y no de oxo-complejos que también pueden formarse en solución acuosa pero a pH Teniendo en cuenta los datos de la Tabla 3.10373 ligando OH2 [1].00010 0. Allí el ion oxalato actúa como una base de Lewis desplazando los ligandos acuo que están coordinados. FeC2O4. La existencia de complejos acuos para Ecuación: y = a + b*x cationes metálicos en estado de oxidación bajo se Valor Error Estándar puede entender advirtiendo. 0.4 1. Este ion al ser un ligando bidentado forma un complejo estable por efecto quelato.6 importante en la química inorgánica. Concentración vs. 2H2O se forma mediante una reacción de sustitución en donde el ligando El peso del hierro es: C2O42.4 físicas y químicas de los metales de transición.00012 Concentración (M) Se inició el estudio de los complejos del bloque d sintetizando tris oxalato ferrato de potasio a partir Grafica 1. de la muestra (solución B).5%) + 5 mL de Buffer pH 4. garantizando la formación de acuo- R 0.0 SÍNTESIS DE TRIS OXALATO FERRATO DE POTASIO Absorbancia 0.8 Los metales del bloque d forman numerosos complejos que desempeñan un papel muy 0. dejando libre el ion C2O42- La concentración de la solución A será: listo para actuar como un agente coordinante en la reacción de sustitución que se lleva a cabo en el proceso. permitiendo estudiar el enlace ligando-metal por diversas técnicas espectroscópicas y analizar propiedades 0.00008 0. formando el [Fe (H2O)6]2+.2 2.presentes.+ 25mL de agua destilada + 5mL de fenantrolina El porcentaje de hierro en el complejo es: (0. ANALISIS DE RESULTADOS 1. Al adicionar el acido oxálico a la solución los iones OH. se elevados y con metales en estado de oxidación interpolo para hallar la concentración desconocida altos. el efecto electroatractor relativamente pequeño que ejercen Intercepto -0. 1.01732 estos cationes sobre los átomos de oxigeno del Pendiente 10395 204.reemplaza cuatro moléculas de agua para coordinarse al metal.

aumento del número de moléculas independientes en solución. no se . característica correspondiente a la energía de Luego se adicionó a la solución ácido oxálico. electrostáticas para formar el K2[Fe(C2O42-)3] lo que explica la intensidad de las dos bandas. se disuelve en agua para tener los iones Fe2+ y C2O42. En el espectro se aporta los ligandos oxalatos que se van a coordinar observó dos bandas de absorción de 270 nm y al metal para formar el [Fe(C2O42-)3]3-. además.3H2O electromagnética. Por lo anterior.3H2O. se infiere que presentaron errores experimentales que afectaran una reacción de quelación da como resultado un el rendimiento de la síntesis. Estos métodos hidrogeno de reduce a OH. listos ANÁLISIS DE TRIS OXALATO FERRATO DE POTASIO para ser oxidados por el peróxido de hidrogeno. como se indica en las estructuras de los diferentes complejos metálicos. [2] monodentados . además.en solución. Los iones K+ 212 nm correspondientes a transiciones de se acercan al anión mediante fuerzas transferencia de carga del ligando al metal (LMCT). el ácido oxálico también muestra de referencia el agua. compartidos de los átomos de oxigeno del ligando oxalato. lo que les confiere absorción de radiación electromagnética que una gran afinidad por los iones OH. ecuaciones (e) y (f). Estas dos transiciones obedecen a las transiciones prohibidas según las reglas se selección espectroscópica de espín y de la Laporte. El oxalato de hierro obtenido. lo Δ0= que confirma que el procedimiento empleado para la síntesis del complejo es bueno. son ácidos de Lewis duros. por llevarse a cabo en estados con diferente multiplicidad (4 6 ) y sin ningún cambio en la paridad (g g).en solución. hacia los orbitales vacios de baja energía del hierro Fe2+. con el transición existente entre diferentes niveles de fin de disminuir el pH de la solución.tiende a aumentar el pH Se analizó el complejo por espectroscopia de favoreciendo la presencia del hidróxido de hierro y ultravioleta-visible (UV-visible) utilizando como no la del ion Fe3+. Las transiciones electrónicas correspondientes a estas bandas son: 4 6 y 4 6 respectivamente. FeC2O4. que expuesto a la luz.55%. 2H2O. ya que tres moléculas de agua Estas bandas de transferencia de carga se produce cristalizan con el complejo. hidratado. se apartaron de la luz ya el termodinámicamente y dando lugar al complejo K2 [Fe(C2O42-)3]. el cual es un fuerte agente oxidante que actúa sobre Espectroscopia Visible: los iones correspondientes. A su vez. el peróxido de es la espectroscopia de absorción. El porcentaje de rendimiento fue de 86. explicando el porqué los picos son poco distinguibles. respectivamente. Los iones K+ y espectroscópicos de absorción hacen uso de la Fe3+. pero no se encuentran por las transiciones de los pares de electrones no ligadas directamente al metal:K2 [Fe(C2O42-)3]. El parámetro de desdoblamiento del campo del ligando (Δ0) puede calcularse relacionándolo con la energía que adsorbe el complejo de la radiación Figura 1. el hierro se reduce a Fe(II) y una parte del oxalato a CO2. Estructura del K2 [Fe(C2O42-)3]. exhibe una molécula o un material a una frecuencia formando hidróxido de hierro y de potasio.y H2O. viéndose este proceso favorecido Al obtener los cristales. para que proceda la transición.[3] presencia de iones OH. dando como producto Uno de los métodos utilizados para el análisis de las Fe3+ y CO2. ya que con la energía vibracional o electrónico.3H2O es una sustancia fotosensible.

<CH3CN <py <NH3 <en< bipy <phen< Vibración asimétrica NO2 <PPh3 <CN. las vibraciones desplazamiento hipsocrómico (desplazamiento de simétrica (C-O) + (C -C). En la espectroscopia infrarroja las vibraciones posee menor simetría y por tanto tendrá mayor μ moleculares producen oscilaciones en las cargas que el acido oxálico. impidiendo que se observen las de una banda implica mayor absorbancia o menor bandas en el visible a pesar de que el compuesto transmitancia.20 (O-C=O) + (Fe . lo cual se refleja en la eléctricas con frecuencias gobernadas por las intensidad de las bandas.34 Las bandas presentes no permiten analizar el color (Fe-O) + (C -C) del complejo ya que se encuentran en el ultravioleta y no en el visible. Vibración 533. del complejo y el acido oxálico. ya que al agua de cristalización. se considera de campo débil. . El compuesto sintetizado se analizó por esta Se observa que las vibraciones pertenecientes al técnica espectroscópica registrando las siguientes agua de cristalización son más intensas para el bandas: complejo. Estas absorciones elemento metálico en el compuesto. el cual por ocupar un lugar bajo en la serie Bandas Complejo Acido oxálico espectróquimica: Vibración asimétrica 1715.15 todos los que se encuentran en la parte derecha de Vibración donde esta ubicada. lo de esperarse el acido oxálico no presenta cual permita analizar las clases de enlaces vibraciones M-O ya que no se halla presente un presentes en el complejo.O) presentando energía de transiciones bajas. como lo muestra el espectro analizado.35 . se observa que ambos poseen las (asimétrico).<CO. tomando Vibración simétrica 1265. 2. Por otra parte como es frecuencias normales de vibración del sistema. provocando un vibraciones asimétrica (C=O). de donde se infiere. mientras que los Agua de Cristalización 590. son de campo débil. 903 como referencia el agua.O) + (O-C=O) y las vibraciones pertenecientes al cortas) de las bandas de adsorción.96 1685 En donde los ligandos se encuentran dispuestos en Vibración simétrica orden creciente de energía de las transiciones que 1388. De esta forma se infiere que el ion Tabla 5. aumentar la polaridad del disolvente produce un aumento de solvatación del par electrónico libre Se observa que las bandas (C-O) + (C -C) son mas ocasionando un aumento de energía para las intensas para el complejo de hierro. probabilidad de la transición vibracional y dependen de la magnitud del cambio en el Espectroscopia Infrarroja: momento dipolar.75 . (C=O) <H2O <NCS. 781. que (C . Colorimetría: .O) + (O-C=O) 891. estas son medidas de la sea coloreado. debido al momento Al comparar los espectros de infrarrojo de los dipolar que presenta el complejo por ser quiral compuestos. . 2- I <Br <S <SCN <Cl <NO <N <F <OH 3. .80 1360 (C-O) + (C -C) se producen cuando están presentes en un complejo. - <C2O42. 1263 . esto se debe a que presenta una mayor hidratación.Δ0 esta relacionado con la clase del ligando unido Frecuencia (cm-1) al metal. La intensidad transiciones. son de campo fuerte y presenta una energía de transición alta. ocasionando que sea soluble en bandas características de los iones oxalato: las sustancias polares. como el agua. . Como el complejo es quiral. aparecen en el IR [4]. Frecuencias para las bandas de emisión oxalato estaba presente en el complejo sintetizado. la vibraciones simétrica una banda espectral hacia longitudes de onda más (C . (C=O) 1682.24 579 ubicados a la izquierda.

fue de 509nm. La K3[Fe(C2O4)3] frente a la radiación fenantrolina sirve como agente “sujetador”. que a su vez es sensible a las manifestaciones del color.Es una técnica de carácter instrumental que tiene como objetivo final la determinación de la absorción de la luz visible a partir de una muestra.4% para iones Fe+3. lo que explica el El proceso para la cuantificación de lo iones color rojo de la solución fotorreducida. con la concentración tan baja de permanganato de potasio (0. Los métodos espectroscópicos empleados fueron de gran utilidad para el análisis de la estructura del complejo.3H2O fue efectivo como lo demuestra el alto porcentaje rendimiento La longitud de onda que se obtuvo de la solución B que se obtuvo. indicando que adsorbe en el visible en el rango del vede (500-540) nm. CONCLUSIONES Para este caso se prepararon soluciones a concentración conocida de Fe+2 en un medio de Se comprobó la inestabilidad del fenantrolina y una solución buffer pH 4. tiempo de fotoreducción por la luz normal al que se estuvo expuesta la muestra. debido electromagnética (h ). aislándolo de los ligandos y de otros agentes presentes en la solución. debido a que el al par de nitrógenos con su respectivo par de proceso de fotoreducción es electrones. A Figura 2. oxalatos. Para tener un marco de referencia. 4. es más de la gráfica 1 e interpolando la cantidad de conveniente partir de soluciones acuosas absorbancia en la muestra problema. impide la oxidación precoz del metal. pero que siempre haya sido codificada anteriormente. los cuales puede atraer y retener al termodinámicamente favorable. Esta baja último es fotosensible y se reduce a Fe2+ concentración de iones hierro se debió al poco con la luz. puesto que este porcentaje de 3. El pH debe El medio acido es necesario para garantizar ser ácido para evitar la formación del hidróxido el correcto desarrollo de la síntesis ya que respectivo. REFERENCIAS . Con esta técnica. [5] 3. debido a la gran cantidad de muestra que se recomendaba titular.0. Este proceso que se emplea en la medida de los colores consiste en agregar una determinada respuesta de ciertos estímulos de dichos colores junto con la normalización en la llamada curva espectral de la respuesta del fotorreceptor. empleando la curva de calibración Para preparar complejos de Fe3+. Circulo de colores complementarios esa curva se la conoce con el nombre de Función Colorimétrica. y oxidarlas a Fe3+. catión metálico. K3[Fe(C2O4)3]. no fue el mas adecuado. lo cual debía ser El método empleado para la síntesis del necesariamente un tiempo mínimo tres horas.01M). lo que se emplea es una curva de carácter espectral. se obtuvo un de Fe2+.

F. 233-235 pp. 495 pp.. [2] SHRIVER. 1970. 4ed. 446 pp. 2008./colorimetria. html (Consultada: 14/03/10 05:15 pm). Química Inorgánica.basculasbalanzas. F. and ATKINGS. Química Inorgánica. Barcelona: McGraw-Hill. BIBLIOGRAFIA ADICIONAL NAKAMOTO.de. p. Infrared spectra of inorganic and coordination compounds. Barcelona: McGraw-Hill.com/. [3] SHRIVER. 2008. D. 6. Estados Unidos: John Wiley & sons.[1] SHRIVER. p. and ATKINGS. Barcelona: McGraw-Hill. K. Química Inorgánica. and ATKINGS. 2008.. [4]www2. F. p. [5]www.pdf (Consultada: 14/03/10 04:30 pm).. D.es/edejesus/resumenes/DECI/tema_ 2. ANEXOS ESPECTRO INFRARROJO: COMPLEJO TRIS OXALATO FERRATO (III) DE POTASIO . 5. 173 pp.uah.. D. 4ed. 2ed. 4ed.

ESPECTRO INFRARROJO: ACIDO OXALICO .