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UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

LAURA MUÑOZ MUÑOZ

ANDRÉS FELIPE SOTO CUELLAR

ANDRÉS FELIPE RAMIREZ ROJAS

Objetivos:

 Tener estrategias experimentales para la medición de datos de equilibrio líquido-vapor.
 Construir diagrama de fases T vs composición de un sistema binario liquido-vapor midiendo
el índice de refracción de las fases liquida y vapor.
 Aplicar herramientas computacionales para la representación de los datos experimentales
y la simulación del proceso.
 Elaborar curvas de burbuja y rocío.

El procedimiento experimental se realiza entre 3 grupos, uno quienes calculan las temperaturas de
ebullición de las diferentes mezclas, teniendo como solvente el ciclohexano, otro grupo quienes
calculan las temperaturas de ebullición de las diferentes mezclas, teniendo como solvente el acetato
de etilo, y el tercer grupo con los tubos de destilado (fase vapor) y del residuo liquido miden los
índices de refracción. Para continuamente unir los datos de los grupos primero y segundo y realizar
las gráficas.

Para ir cumpliendo nuestros objetivos planteados anteriormente es necesario construir el diagrama
de fases de T vs composición de un sistema liquido-vapor, para el cual se requieren las
composiciones de las fases a diferentes temperaturas de equilibrio liquido-vapor.

Así, conocer la composición de las fases se medirá en índice se refracción del destilado (fase vapor)
y del residuo líquido, en el punto de ebullición de diferentes mezclas de ambos componentes. Estos
índices se interpolan en una curva que registra la dependencia entre el índice de refracción y la
composición de la mezcla binaria. Para esto se realizó la siguiente tabla (a:Ciclohexano; b:Acetato
de Etilo):
Tabla 1: Datos experimentales para Curva de Calibración
Va Vb Xa Xb n
Se grafica una curva de calibración de índice de
2 0 1 0 1,4255 refracción vs composición, mezclando en tubos
1,8 0,2 0,89090 0,10910 1,4185 de ensayo los volúmenes reportados y se mide a
1,6 0,4 0,78399 0,21601 1,4105 cada mezcla el índice de refracción.
1,4 0,6 0,67919 0,32081 1,4050
1,2 0,8 0,57645 0,42355 1,3980 Para esto necesitamos las composiciones
1 1 0,47571 0,52429 1,3920 molares, y lo que nosotros tenemos son los
0,8 1,2 0,37691 0,62309 1,3885 volúmenes, estos, se multiplican por la densidad
0,6 1,4 0,27999 0,72001 1,3835 del respectivo componente y se divide por su
0,4 1,6 0,18489 0,81511 1,3800
peso molecular, quedando en unidades
0,2 1,8 0,09158 0,90842 1,3765
molares.
0 2 0 1 1,3720
Teniendo esto se obtiene la siguiente curva de calibración:

Xa vs n
1.43
Indice de refracción n

1.42 y = 0.0529x + 1.3698
1.41 R² = 0.9882
1.4
1.39
1.38
1.37
1.36
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Xa

Gráfica 1: Curva de calibración

Al trazar una línea de tendencia para los puntos de la gráfica no precisan todos los puntos en ella,
esto pudo ser debido a aspectos experimentales como:

-Los volúmenes tomados de los compuestos no eran exactos.

-Al realizar la medición de los índices de refracción para las mezclas no se tuvo una muy buena
precisión.

A pesar de esto para trabajos experimentales se tuvo un buen acercamiento a la línea de tendencia,
lo cual es reflejado en el R2 = 0,9882.

A demás debido a que la curva de calibración es un método basado en la relación proporcional entre
la concentración y una determinada señal analítica, que para nuestro caso se refiere al índice de
refracción, así pues, esta gráfica permite obtener una ecuación lineal (mostrada en la gráfica; y =
0,0529x + 1,3698), la cual tiene un beneficio muy importante, es decir, que en la variable “x” se
puede reemplazar una composición cualquiera y el valor que de la variable “y”, será el índice de
refracción del componente “a” correspondiente a esa concentración del componente “a” en la
mezcla. Del mismo modo teniendo un determinado índice de refracción del componente (variable
y) de la mezcla, se despeja de la ecuación a la variable x, que correspondería a la composición de
dicho componente en la mezcla.

Continuando con el proceso, se procede a realizar la gráfica Temperatura vs composición, en la cual,
las temperaturas corresponden a las temperaturas de ebullición de las diferentes mezclas.
Teniendo en cuenta el orden del proceso experimental, en la siguiente tabla se presenta en la
primera columna la T de ebullición de la mezcla, en la segunda el índice de refracción fase vapor, en
la tercera columna el índice de refracción de la fase líquida, en la cuarta y quinta columna las
fracciones del ciclohexano en la fase vapor y liquida de la mezcla respectivamente. Estas fracciones
molares son calculadas a partir de la ecuación obtenida gracias a la curva de calibración hallada
anteriormente
y = 0,0529x + 1,3698 de la cual x = (y – 1,3698) /0,0529, donde x es la fracción molar del ciclohexano,
e, y es el índice de refracción del componente en la mezcla. Reemplazando los datos del índice de
refracción de las dos fases, se obtienen las fracciones molares del ciclohexano en la fase vapor y
liquida respectivamente.

Obteniendo la siguiente tabla:

Tabla 2: T de ebullición de cada mezcla con sus índices de refracción

T (°C) n vapor n liquido X vapor X liquido
74,8 1,4255 1,4255 1,05293 1,05293
69,4 1,4070 1,4185 0,70321 0,92060
67,7 1,4020 1,4125 0,60870 0,80718
66,7 1,3965 1,4005 0,50473 0,58034
66 1,3945 1,3955 0,46692 0,48582
68,8 1,3800 1,3745 0,19282 0,08885
67,6 1,3850 1,3775 0,28733 0,14556
66,5 1,3915 1,3870 0,41021 0,32514
65,3 1,3955 1,3960 0,48582 0,49527
71,5 1,3720 1,3720 0,04159 0,04159

Con esta tabla se gráfica:

-Temperatura de ebullición vs Fracción molar del Ciclohexano en la fase vapor (color azul).

-Temperatura de ebullición vs Fracción molar del Ciclohexano en la fase líquida (color naranja).

T(°C) vs Xa
76
vapor
Temperatura de ebullición de la

74
liquido
72
vapor
70
mezcla (°C)

liquido
68
Poly. (vapor )
66
Poly. (liquido)
64
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 Poly. (vapor )
Xa Poly. (liquido)

Gráfica 2: Temperatura de ebullición (°C) vs Fracción molar del ciclohexano

Estos diagramas Temperatura vs composición puede representarse en diferentes formas,
dependiendo si los componentes forman o no mezcla azeotrópica.

 Mezcla azeotrópica: mezcla de composición constante, que no se puede separar por
evaporación o condensación.
Para nuestro caso, en la mezcla sí se presenta formación de mezcla azeotrópica de punto mínimo
de ebullición, correspondiente al punto donde la gráfica de la izquierda (de composición desde 0 a
0,5 aproximadamente) y la gráfica de la derecha (de composición desde 0 ,5 a 1 aproximadamente)
se unen en un solo punto, llamado “Punto azeotrópico”. La mezcla al estar en este punto (mezcla
azeotrópica) posee una temperatura de ebullición constante y fija, esta mezcla azeotrópica se forma
debido a que al pasar a la fase vapor se comporta como un líquido puro, es decir, como si fuese un
solo componente, esto se comprueba en el hecho que el vapor producido por la evaporación parcial
del líquido tiene la misma composición que el líquido.

“El azeótropo que hierve a una temperatura máxima se llama azeótropo negativo, y el que lo hace
a una temperatura mínima se llama azeótropo positivo, como es nuestro caso; la mayoría de los
azeótropos son de tipo negativo. Un azeótropo, puede hervir a una temperatura superior,
intermedia o inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el líquido con la misma
composición inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilación simple”.

Miremos que para nuestro caso el punto azeótropico está a una temperatura de aproximadamente
66°C, mientras que la temperatura de ebullición del ciclohexano es de 80,74°C, y la del acetato de
etilo es 77,11°C, por lo cual, la Temperatura del punto azeótropo de 66°C es la temperatura más
baja a la cual puede hervir la mezcla con dicha composición a la presión de Medellín1.

A demás la mezcla en el punto azeotrópico es una mezcla azeotrópica heterogénea, porque los
compuestos que la conforman: ciclohexano (apolar) y acetato de etilo (polar) no son totalmente
miscibles gracias a su diferencia de polaridad.

Debido entonces a que nuestra mezcla presenta un punto azeótropico de temperatura mínima,
también conocido como “azeótropo positivo” debido a cómo el comportamiento de esta mezcla
realiza una desviación para la Ley de Raoult; que es lo que se va a continuar haciendo.

 Con datos simulados según la Ley de Raoult modificada a las condiciones que se tomaron
los datos experimentales. Se utilizan funciones para los coeficientes de actividad que
puedan incorporarse fácilmente a los cálculos solicitados en mezclas multicomponentes.

Para esto se va a tener en cuenta que para un equilibrio liquido-vapor, en función de los coeficientes
de actividad:

Yi φi P = Xi ϒi Pisat
Asumiendo baja presión del Sistema φi = 1, llegando la ecuación a: Yi P = Xi ϒi Pisat

Así pues, debo de encontrar mediante programaciones en Matlab la Temperatura de burbuja y la
Temperatura de rocío.

 Temperatura de Burbuja:
Donde conozco P: presión Medellín = 0,84 atm y conozco a las composiciones de los componentes
en la fase liquida en las diferentes mezclas, para lo cual, en este cálculo esas Xi = Zi (composición de
la mezcla). Con esto se debe de encontrar la Temperatura de Burbuja y la composición en la fase
vapor a esta temperatura y composición.

 Temperatura de Rocío:

Donde conozco P: presión Medellín = 0,84 atm y conozco a las composiciones de los componentes
en la fase vapor en las diferentes mezclas, para lo cual, en este cálculo esas Yi = Zi (composición de
la mezcla). Con esto se debe de encontrar la Temperatura de Rocío y la composición en la fase
líquida a esta temperatura y composición.

 Con los datos simulados según la formulación φ-φ (phi-phi) del equilibrio de fases con una
ecuación de estado de PR, a las condiciones que se tomaron los datos experimentales. Se
utiliza funciones para los coeficientes de actividad que puedan incorporarse fácilmente a
los cálculos solicitados en mezclas multicomponentes.

Para esto se va a tener en cuenta que para un equilibrio liquido-vapor, en función de los coeficientes
de fugacidad:

Yi φiv = Xi φiL
De igual manera, mediante programaciones en Matlab la Temperatura de burbuja y la Temperatura
de rocío.

 Temperatura de Burbuja:
 Temperatura de Rocío:
1. https://quimica.laguia2000.com/quimica-inorganica/azeotropo