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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA,

ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

CONSTRUCCION DEL DIAGRAMA DE KELLOG

DEL Cu-O-S

Ing. VILLAVICENCIO RAMON Félix Albert.

PASCUAL VULLANUEVA, nilsson augusto

VIII

05/06/2017

Cementación. antes de lixiviarse y extraerse por solventes. Los yacimientos de minerales oxidados son explotados con explosivo con el objeto de reducir el tamaño de la roca y mejorar así la velocidad de disolución.1 se representa el consumo de energía en GJ/t de Cu en barra a partir de minerales oxidados y sulfurados. refinación. alcanzando un valor de 35-40 GJ/t de Cu en terrero. Procesos de Disolución de Minerales de Cobre Los procesos hidrometalúrgicos se seleccionan en función del tipo y ley (concentración) del mineral. Para minerales sulfurados (esferas blancas) se utiliza casi el 80 % de energía en el proceso de minería y concentración. molienda. Concentración. Heap. a presión. Reducción con gas. El consumo de energía en la preparación de minerales a partir de óxidos está representado por la línea unida por tres esferas obscuras de abajo hacia arriba. clorante. obteniéndose un concentrado de 25-30 % de Cu . • TRATAMIENTO DEL PRODUCTO DE LIXIVIACIÓN. En las abscisas se presenta el contenido de cobre de cada paso de los procesos. o sulfatante) • LIXIVIACIÓN. Trituración. Reducción electrolítica. • OBTENCIÓN DEL METAL. agitada. Recristalización. Dump. En la Figura 2. Vat. Los sulfuros son triturados y molidos hasta obtener el 100 % < 74 µm para poder así flotarlos y obtener concentrados con un contenido de 25–30% de Cu. Precipitación. en general podemos dividir en 4 pasos principales los diferentes procesos hidrometalúrgicos: • PREPARACIÓN DE MINERALES. tratamiento térmico (tostación oxidante.

Figura 2..Nosotros ingresamos al programa y elegimos la opción PPT . 1981) REALIZANDO LA PROGRAMACION EN EL SOFTWARE 1).1. y Paschen. Contenido de Cu de los productos intermedios en (%). P. (Hilbrans H.

2..2). .En la segunda fila seleccionamos las especies. podemos trabajar con cuales elijamos mejormente por ejemplo en este caso estamos seleccionando 5 especies..En la primera fila seleccionamos Cu-O-S..En la última fila seleccionamos para el eje Y que va a ser SO2(g). 2. 2.Una vesque estamos allí se abre una nueva ventana donde seleccionaremos los elementos a trabajar 2.6.2.4.5.. 2..-Finalmente realizamos clic en la opción PSD para guardar todo lo trabajado anteriormente.3.Seguidamente colocamos en la parte inferior a que temperatura queremos trabajar para nuestro caso 973...En la tercera seleccionamos para el eje x que va a ser O2(g).15K.1. 2.

.8.Como ya mencionamos podemos trabajar con más especies en este caso con 6 especies: 2.2..siendo la forma del grafico del Diagrama de Kellogg de la siguiente manera: .7.Una vez guardado no muestra ya directamente el Diagrama de Kellogg.9.. 2.

000 2.500 O2(g) + CuS 74693.000 -11.373 3 Cu2O 2.000 -23.000 0.500 O2(g) + Cu2O 9438.250 O2(g) + CuS 69973.500 O2(g) -> Cu2O -23307.000 SO2(g) + Cu2S -71661.000 O2(g) -> 1.300 3 1.500 Cu2O + 1.000 Cu + 0.700 6 1.000 SO2(g) -> 1.000 SO2(g) -> 1.000 1.000 2 2.000 -16. como son las energías libre de Gibbss.000 SO2(g) -> 1.000 0.531 X = O2(g) 0.200 7 2.000 O2(g) + CuS 58320.000 1.000 0.En esta parte podemos visualizar algún dato muy importante que nos pueden ayudar para realizar nuestro cálculo del grafico en hoja milimetrada.000 Cu + 0.000 -24.000 -69. kcal/mol 1 Cu 1.000 CuO + 1.000 CuO -> 0.300 8 0.150 G / cal 1 1.190 5 Cu2S 2.000 O2(g) + Cu2S 77725.000 1.850 9 1.000 Cu + 1.000 2.000 0.000 0.000 SO2(g) -> 1.150 K C:\HSC5\Lpp\CuOS973.300 5 2.500 O2(g) -> CuO -16373.000 CuS + 1.307 4 CuS 1.000 O2(g) + Cu2S 44979.600 10 2.000 0.000 Cu2O + 1.500 O2(g) + Cu2S 68286.000 0.000 1.000 CuO + 1.150 K Species Cu O S DeltaG.200 4 2.000 2 CuO 1.000 SO2(g) -> 1.ips Species 5 Elements 3 Temperature 973.000 SO2(g) -> 2.000 0.100 .000 Cu + 1.510 REACTIONS at T = 973.  Para 5 ESPECIES Cu-O -S Phase Stability Diagram at 973.000 0.000 Y = SO2(g) 0.000 1.

531 -24531 6 CuSO4 .000 Cu + 1.000 1.307 4 CuS 1.000 CuO + 0.000 O2(g) + Cu2S 77725.000 SO2(g) -> 2.000 0.15 K DeltaG.-CONSTRUCCION DEL DIAGRAMA DE KELLOG DE FORMA MANUAL PARA 6 ESPECIES 3.000 O2(g) + CuS 58320.450 3.000 O2(g) -> 1.-Si tenemos los datos de delta de G según el problema entonces: Species 6 Elements 3 Temperature 973.150 K C:\HSC5\Lpp\CuOS973111.000 SO2(g) + Cu2S -71661.200 8 2.373 3 Cu2O 2.000 1.307 -23307 4 CuS 1 0 1 -11.300 5 1.000 0.000 SO2(g) -> CuSO4 -27543.500 SO2(g) -> CuSO4 -50033.510 REACTIONS at T = 973.000 SO2(g) -> 1.000 -11.300 9 1.000 O2(g) + 1.000 SO2(g) -> CuSO4 -15890.200 4 2.000 -23.000 -24.500 O2(g) -> CuO -16373.800 6 2.000 1.000 2. kcal/mol 1 Cu 1.500 Cu2O + 1.000 SO2(g) -> CuSO4 -11170.000 15 0.500 O2(g) + 0. kcal/mol- Species Cu O S cal/mol 1 Cu 1 0 0 0 0 2 CuO 1 1 0 -16.000 4.000 0.500 O2(g) -> Cu2O -23307.500 O2(g) + 1.373 -16373 3 Cu2O 2 1 0 -23.000 Cu + 0.500 Cu2O + 0.850 11 1.750 O2(g) + 1.500 O2(g) + CuS 74693.190 5 Cu2S 2.000 CuO + 1.000 -97.500 O2(g) + Cu2O 9438.500 Cu2S + 1.150 13 2.000 0.000 Cu + 0.1.000 SO2(g) -> 1.000 0.000 Y= SO2(g) 0.  PARA 6 ESPECIES Cu-O -S Phase Stability Diagram at 973.800 10 0.000 -69.150 K Species Cu O S DeltaG.100 14 1.000 1.000 2 2.000 -16.500 O2(g) + Cu2S 68286.000 1.000 O2(g) + Cu2S 44979.000 Cu2O + 1.531 6 CuSO4 1.000 2 CuO 1.ips Species 6 Elements 3 Temperature 973.700 7 1.000 SO2(g) -> 1.000 CuS + 2.000 SO2(g) -> 1.000 CuO -> 0.150 G / cal 1 1.000 CuO + 1.000 Cu + 1.000 1.000 0.000 O2(g) -> CuSO4 -85864.000 SO2(g) -> 1.600 12 0.000 0.19 -11190 5 Cu2S 2 0 1 -24.000 0.000 2.000 Cu + 1.250 O2(g) + CuS 69973.000 CuS + 1.054 X= O2(g) 0.000 0.300 3 1.

500 O2(g) + Cu2S 68286 10 2.500 Cu2O + 1.000 CuS + 1.000 O2(g) -> 1.000 Cu + 0.2.000 SO2(g) -> 1.000 SO2(g) -> 1.51 -69510 3. X= O2(g) 0 2 0 0 0 Y= SO2(g) 0 2 1 -69.-para cada reacción obtenida hacemos que: ∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾 = −2.150 G cal/mol 1 1.000 Cu + 1.000 SO2(g) -> 2.500 O2(g) + CuS 74693 7 2.000 Cu2O + 1.000 SO2(g) -> 1.000 SO2(g) + Cu2S -71661 Despejamos la primera ecuación: ∆𝐺° = 𝐿𝑜𝑔𝐾 −2.000 O2(g) + Cu2S 77725 8 0.500 O2(g) + Cu2O 9439 6 1.250 O2(g) + CuS 69973.303𝑅𝑇 PARA 5 FASES Entonces hallamos los logaritmos para cada ecuación: .000 O2(g) + Cu2S 44979 5 2.5 9 1.500 O2(g) -> CuO -16373 2 2.000 Cu + 1.000 CuO -> 0.303𝑅𝑇𝐿𝑜𝑔𝐾 Aplicamos a cada reacción la siguiente relación: ∆𝐺°𝑅 = ∑ ∆𝐺°𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑ ∆𝐺°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 at T = REACTIONS 973.500 O2(g) -> Cu2O -23307 3 1.000 SO2(g) -> 1.000 Cu + 0.000 CuO + 1.000 CuO + 1.000 O2(g) + CuS 58320 4 2.000 SO2(g) -> 1.

500 O2(g) + Cu2S 68286 -15.7165169 9 1. Nº de Rx REACTIONS at T = 973.000 CuS + 1.000 O2(g) + CuS 58320 -13.000 SO2(g) -> 1.000 SO2(g) -> 1.500 O2(g) -> CuO -16373 3.250 O2(g) + CuS 69973.500 Cu2O + 1.000 Cu + 1.12006264 6 1.150 G cal/mol log K 1 1.1025848 5 2.0990627 4 2.500 O2(g) -> Cu2O -23307 5.000 CuO -> 0.000 CuO + 1.000 SO2(g) + Cu2S -71661 16.4575558 8 0.0955407 3.000 O2(g) + Cu2S 77725 -17.Obtenemos las constantes para cada reacción: 𝐶𝑢 + 1/2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑢𝑂 −2𝑙𝑜𝑔𝐾1 = 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 2𝐶𝑢 + 1/2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑢2 𝑂 𝑙𝑜𝑔𝐾2 = −1/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 𝐶𝑢 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 𝑂2 + 𝐶𝑢𝑆 𝑙𝑜𝑔𝐾3 = 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 2𝐶𝑢 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑆 𝑙𝑜𝑔𝐾4 = 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 2𝐶𝑢𝑂 → 1/2𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑂 𝑙𝑜𝑔𝐾5 = 1/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 𝐶𝑢𝑂 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 3/2𝑂2 + 𝐶𝑢𝑆 𝐿𝑜𝑔𝐾6 = 3/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 2𝐶𝑢𝑂 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 2𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑆 𝐿𝑜𝑔𝐾7 = 2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 1/2𝐶𝑢2 𝑂 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 5/4𝑆𝑂2 + 𝐶𝑢𝑆 𝐿𝑜𝑔𝐾8 = 5/4𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 𝐶𝑢2 𝑂 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 3/2 𝑆𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑆 .5 -15.000 Cu + 1.7765482 7 2.6774855 2 2.3374931 10 2.000 O2(g) + Cu2S 44979 -10.000 SO2(g) -> 1.000 Cu + 0.500 O2(g) + Cu2O 9439 -2.000 SO2(g) -> 1.000 Cu + 0.000 SO2(g) -> 2.3.000 Cu2O + 1.000 SO2(g) -> 1.000 CuO + 1.23490836 3 1.500 O2(g) + CuS 74693 -16.000 O2(g) -> 1..

5.239 8.468 -0.367 5 CuO-Cu2O -4.Cu2O .239 8.773 -1. PARA 6 FASES Entonces hallamos los logaritmos para cada ecuación: .Finalmente graficamos en el papel milimetrado.Cu2S -4.73 3 Cu-Cu2O -10.976 2 CuO .239 8.092 -1.362 14.Como tenemos los datos ya de las constantes reemplazamos en cada ecuación y hallamos los valores del 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 para cada ecuación y va a ver ecuaciones que van a tener la forma de una recta porque como sabemos vamos a tener los puntos triples y los demás son rectas.Cu2S -1.239 -5 -4.Cu2S -4.468 -0. HALLAMOS LOS PUNTOS TRIPLES Log pO2(g) Log pSO2(g) 1 Cu .976 6 CuO-CuS 8 28.239 8.4..73 7 CuS-Cu2S -14 2.468 -5 -10.976 3 CuO .9 -10.CuS .Cu2S -10..976 -1.367 -4.362 14.468 -0.73 ENCONTRAMOS LAS ECUACIONES LINEALES Log pO2(g) Log pSO2(g) Log pO2(g) Log pSO2(g) 1 Cu2O .367 2 CuO .73 3.362 14. 𝐿𝑜𝑔𝐾9 = 3/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 2𝐶𝑢𝑆 + 𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑆 𝐿𝑜𝑔𝐾10 = 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 3.Cu2S -10.Cu2O .362 14.468 -0..367 4 Cu-Cu2S -14 -3.

7765932 8 2.000 O2(g) + CuS 58320.000 Cu + 0.15 3.500 Cu2O + 0.11999526 7 1.6.Obtenemos las constantes para cada reacción: 𝐶𝑢 + 1/2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑢𝑂 −2𝑙𝑜𝑔𝐾1 = 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 2𝐶𝑢 + 1/2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑢2 𝑂 𝑙𝑜𝑔𝐾2 = −1/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 𝐶𝑢 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 𝑂2 + 𝐶𝑢𝑆 𝑙𝑜𝑔𝐾3 = 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 2𝐶𝑢 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑆 𝑙𝑜𝑔𝐾4 = 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 𝐶𝑢 + 𝑂2(𝑔) + 𝑆𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 𝑙𝑜𝑔𝐾5 = −𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 2𝐶𝑢𝑂 → 1/2𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑂 𝑙𝑜𝑔𝐾6 = 1/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 .000 O2(g) -> CuSO4 -85864 19.3 5.2 -16.000 SO2(g) -> 1.7165955 11 1.000 CuS + 2.0955632 14 1.2856297 15 0.2 -13.3376279 12 0.85 -15.000 Cu + 1.56903415 13 2.18652202 6 2.500 O2(g) -> Cu2O -23307.6774855 2 2.000 SO2(g) + Cu2S -71661.500 Cu2O + 1.000 Cu + 1.000 CuS + 1.50903652 10 0.000 SO2(g) -> CuSO4 -27543.500 O2(g) + CuS 74693.500 O2(g) + 0.000 O2(g) + Cu2S 44979.750 O2(g) + 1.500 O2(g) + Cu2S 68286.3 -17.000 SO2(g) -> 2.000 CuO + 1.000 Cu + 1.000 SO2(g) -> CuSO4 -11170.000 O2(g) + Cu2S 77725.000 O2(g) + 1.000 O2(g) -> 1.000 SO2(g) -> 1.3 -10.000 Cu2O + 1.000 SO2(g) -> CuSO4 -15890.250 O2(g) + CuS 69973.000 SO2(g) -> 1.000 CuO + 0..150 G cal/mol log K 1 1.500 O2(g) -> CuO -16373 3. Nº de Rx REACTIONS at T = 973.6 -15.2378481 3.4576231 9 1.7 -2.0991077 4 2.500 O2(g) + Cu2O 9438.45 11.500 Cu2S + 1.000 SO2(g) -> 1.000 CuO -> 0.500 O2(g) + 1.8 6.000 Cu + 0.1 16.000 CuO + 1.1026521 5 1.500 SO2(g) -> CuSO4 -50033.23497574 3 1.8 2.000 SO2(g) -> 1.

75O2 (g) + 1SO2(g) -> CuSO4 𝐿𝑜𝑔𝐾12 = −4/5𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 2𝐶𝑢𝑆 + 𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑆 𝐿𝑜𝑔𝐾13 = 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 CuS + 2 O2(g) -> CuSO4 𝐿𝑜𝑔𝐾14 = −2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 0.5 Cu2S + 1.5SO2(g) -> CuSO4 𝐿𝑜𝑔𝐾15 = −3/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 1/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 .0 CuO + 0.000 SO2(g) -> CuSO4 𝐿𝑜𝑔𝐾9 = −1/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 1/2𝐶𝑢2 𝑂 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 5/4𝑆𝑂2 + 𝐶𝑢𝑆 𝐿𝑜𝑔𝐾10 = 5/4𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 𝐶𝑢2 𝑂 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 3/2 𝑆𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑆 𝐿𝑜𝑔𝐾11 = 3/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 0.500 O2(g) + 1.𝐶𝑢𝑂 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 3/2𝑂2 + 𝐶𝑢𝑆 𝐿𝑜𝑔𝐾7 = 3/2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 2𝐶𝑢𝑂 + 𝑆𝑂2(𝑔) → 2𝑂2 + 𝐶𝑢2 𝑆 𝐿𝑜𝑔𝐾8 = 2𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 1.5O2(g) + 0.5Cu2O + 0.

468 -0.451 ENCONTRAMOS LAS ECUACIONES LINEALES Log Log Log pO2(g) pSO2(g) Log pO2(g) pSO2(g) 1 Cu2O .Cu2O .451 9 CuS-CuSO4 -9.Cu2S -10.641 14 -9.9 -10.367 5 Cu-Cu2S -12 -1.389 8 CuS-Cu2S -12 4.641 6.CuSO4 -8.389 7 CuO-CuSO4 -1.239 -2 -4.Cu2S .641 6.733 -9.451 .Cu2S .451 4 Cu-Cu2O -10.641 6.Cu2S -10.389 -8.239 -0.733 Cu2O - 2 CuSO4 -4.468 -0.641 6.468 -0.733 Cu2S - 3 CuSO4 -8.367 6 CuO-Cu2O -4.401 2.HALLAMOS LOS PUNTOS TRIPLES Log pO2(g) Log pSO2(g) 1 Cu .401 2.401 2.239 -0.389 3 Cu2O .092 -9.733 4 CuS .239 -0.CuSO4 -4.401 2.Cu2O .017 -2 -4.367 2 CuO .239 -0.468 -0.CuSO4 -9.367 -8.468 -2 -10.