Professional Documents
Culture Documents
Introducción
1
P3 Química Inorgánica
Este valor indica que el Hg22+ es estable respecto a la desproporcionación a Hg2+. Sin
embargo, cualquier reactivo que disminuya la concentración (o más correctamente la
actividad) del Hg2+ más que la de Hg22+ desplazará el equilibrio a la derecha y provocará
la desproporcionación del Hg22+.
Esto puede suceder por formación de una sal poco soluble, por ejemplo con S2- (HgS) o
un complejo muy estable de Hg(II), como con CN- ([Hg(CN)4]2-).
La mayoría de los compuestos de Hg(I) existentes son poco solubles en agua siendo las
excepciones el nitrato, el clorato y el perclorato.
2
P3 Química Inorgánica
pm) y Hg2+ (83 pm) son parecidos, esta migración tiene un costo energético bajo. Esto
está de acuerdo con la reversibilidad del proceso (enanciotropía).
Como consecuencia de la variación de la estructura cristalina vista el Cu2[HgI4] presenta
un cambio de color; dicho fenómeno se denomina termocromismo. Por debajo de 71°C
el compuesto es de color rojo intenso. Por encima de esta temperatura comienza a
cambiar al color negro. En este caso no existe un punto de transición sino un rango de
temperatura en el cual se produce la transformación de una forma a la otra.
alrededor de
71°C
Cu2[HgI4] ⇔ Cu2[HgI4]
rojo negro
← Capa de I-
Capa de Cu (I)→
← Capa de I-
Procedimiento experimental
La obtención del Cu2[HgI4] se hace en etapas de acuerdo con las siguientes ecuaciones:
1) HgCl2 + 2KI → HgI2 + 2KCl
2) HgI2 + 2KI → K2 [HgI4]
3) K2 [HgI4] + 2CuSO4 + Na2SO3 + H2O → Cu2[Hg I4] + K2SO4 + Na2SO4 + H2SO4
Se parte de una sal soluble de Hg(II) a la cual se agrega la cantidad estequiométrica de
KI para obtener el compuesto insoluble HgI2, de color rojo. No se agrega en una sola
etapa la cantidad de KI necesaria para obtener directamente el K2[HgI4] pues al tener un
compuesto intermedio insoluble (HgI2), es conveniente separarlo de la solución y
lavarlo. Este lavado hace que se eliminen de la solución los iones Cl- provenientes de la
sal de partida, el que podría competir con el I- en la formación del tetrahaluro en la
reacción 2). Este paso de la técnica es clave para la obtención de un compuesto final
puro.
La constante de equilibrio de la reacción: Hg2+ + 4I- → [HgI4]2- es del orden de 1030. Al
ser una constante tan alta la concentración de I- y Hg2+ libres en solución es muy baja.
El anión complejo [HgI4]2- es de color amarillo.
Como último paso se agrega a la solución que contiene el [HgI4]2-, el CuSO4 seguido
del Na2SO3. Este último actúa como reductor, llevando el Cu(II) a Cu(I). Se forma así
el producto insoluble Cu2[HgI4].
3
P3 Química Inorgánica
Después de que se forma el HgI2 se debe proceder al lavado del precipitado con el fin de
quitar las aguas madres que han quedado retenidas y las impurezas adsorbidas en la
superficie del sólido. A estos fines, en esta práctica se utiliza lavado por decantación.
El lavado por decantación se lleva a cabo tratando que al separar las aguas madres y los
primeros líquidos de lavado del precipitado, éste quede en el vaso de reacción.
Inicialmente, se deja decantar la suspensión retirando luego las aguas madres. Se agrega
el líquido de lavado agitando, luego se deja sedimentar y se retira el líquido
sobrenadante. Se repite esta operación hasta que se hayan eliminado las impurezas. En
el último lavado se agita el sólido con el líquido de lavado y se vierte la suspensión
rápidamente sobre el filtro. En una sola operación generalmente no se logra pasar todo
el precipitado al filtro. Por lo tanto esta última operación debe repetirse.
Las ventajas del lavado por decantación sobre el lavado por filtración son
principalmente dos:
• permite un mayor contacto entre el precipitado y el líquido de lavado y por lo tanto
una mayor eficiencia en el lavado.
• es más rápido, pues si se trata de precipitados de partículas muy finas y se lava
directamente sobre el filtro podrían obturarse sus poros, enlenteciendo la operación.
Las desventajas de la decantación son las siguientes:
• Las pérdidas por solubilización son mayores pues normalmente se usan volúmenes
más grandes de líquido de lavado.
• Es más probable tener pérdidas del sólido al separar el líquido de lavado.
Técnica:
1) Síntesis de Cu2[HgI4]
4
P3 Química Inorgánica
c) Obtención de Cu2[HgI4]
Disolver 1.5 g de Na2SO3 en la solución de K2[Hg I4] y dejar caer lentamente sobre ella
y con agitación la solución de CuSO4. Llevar a ebullición y dejar decantar. Filtrar por
Buchner. Lavar con dos porciones de 20 mL de agua. Aspirar unos minutos con la
bomba de vacío. Secar el sólido obtenido en estufa a 50°C durante 20-30 minutos. Pesar
y calcular el rendimiento.
Precaución:
Figura 2
tester
electrodos de cobre
muestra
5
P3 Química Inorgánica
Gestión de Residuos.
Residuos sólidos
Descartar en recipiente rotulado RESIDUOS SÓLIDOS CONTENIENDO MERCURIO
6
P3 Química Inorgánica
FECHA GRUPO
DATOS Y CÁLCULOS
1) Síntesis de Cu2[HgI4]
La ecuación de obtención del Cu2[HgI4] es:
______________________________________________________________________
rendimiento _________________________%
Observaciones
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________