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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS


QUÍMICA
INTRODUCCIÓN A LA CROMATOGRAFÍA
IÓNICA

INTEGRANTES:
• LEGÑA FIDEL

• QUIJIJE MICAELA
• TACO LILIANA
• VARGAS FABIAN
INTRODUCCIÓN
Cromatografía
líquida.
Eficiencia separación
cromatográfica de especies
iónicas

1) Optimización de la fase móvil para una buena


separación
2) Desgacificadores ( eliminan el aire de la fase
móvil)
3) Condiciones del detector ( mejorar respuesta a
los analitos de interés)
4) Dimensión de la columna y elección de la fase
estacionaria ( separaciones de calidad requerida.
5) Auto muestreado
6) Bomba de embalo doble (entrega la fase móvil a
contrapresiones de 400bares)
EL PROCESO DE HPLC
• Flujo continuo de fase móvil
• Columna con afinidad a la muestra
• Sistema de detección
• Sistema de bombeo →flujo constante fase móvil
• Inyectores → Fase móvil no debe interrumpirse
• Banda estrecha →Mezcla d eocmponentes
• Cuanto más larga sea la columna seleccionada, más
oportunidades para la interacci con la fase
estacionaria.
• Sistema de detección → genera una respuesta que
va al cromatograma
TIPOS DE CROMATOGRAFÍA IÓNICA

• Cromatografía de intercambio de iones


• Cromatografía de exclusión iónica
• Cromatografía de pares de iones
• La Cromatografía iónica de supresión
QUÍMICA ÁCIDO-BASE

• Ácidos polipróticas pueden


perder más de un protón.

• Bases polipróticas pueden ganar


más de un protón .
Intercambiadores de
cationes débiles
Intercambiadores de Intercambiadores de
WCX→ Ácidos
cationes fuertes SCX aniones fuertes
débiles (como ácidos
→Ácidos fuertes SAX→ intercambio
(como grupos carboxílicos) , no
iónico a base de
funcionales sulfóicos) ionizan
aminas cuaternarias.
completamente en un
soluciones acuosas.
CROMATOGRAFÍA DE INTERCAMBIO IÓNICO (IEC) -
INFORMACIÓN GENERAL
Se basa en las diferentes afinidades de los iones del analito para los grupos funcionales
iónicos de carga opuesta en la fase estacionaria.

Dependiendo de la carga de los centros de intercambio en la superficie, la resina


podría ser o bien un intercambiador aniónico o un intercambiador catiónico.

La retención se basa en la afinidad de diferentes iones del analito, el pH, la fuerza


iónica, el tipo de contraión, etc.

Se utiliza para la separación de ambos iones orgánicos e inorgánicos.


CONSIDERACIONES
GENERALES

Controladas mediante la El pKa del grupo funcional iónica


Dependiente de los diferentes
alteración del estado de carga determina las condiciones de pH
grados de interacción con el
de cualquiera de los analitos de que se llevara a cavo la carga
intercambiador
fase estacionaria
Catión: pH dos unidades por
encima de su pKa
Anión: pH dos unidades por
El estado de carga de G.F
debajo del su pKa
determina las condiciones
cormatograficas.

Retención del analito es


controlado por el pH
EJEMPLOS
MECANISMO DE INTERCAMBIO IÓNICO

𝐴 ∙𝑅+ 𝐵 + ↔𝐵 ∙𝑅+ 𝐴+

𝐶∙𝐸+ 𝐷 − ↔𝐷 ∙𝐸+ 𝐶 −
Afinidad de los dos
cationes en los cetros de
intercambio en la
𝐴+ 𝐵 ∙𝑅
superficie
𝐾=
Si K=1 no se espera
discriminación en el
𝐵+ 𝐴 ∙𝑅
sistema
Catiónica

Dependiendo de la carga de los centros de intercambio la resina puede ser


Aniónica
CONSIDERACIONES DEL INTERCAMBIO IÓNICO DE ELUCIÓN

Retención del analito es


Fase móvil es importante para controlado por el pH Alteración de la
las condiciones de retención concentración de iones
en cualquier separación .

Eluyentes con alta F.I facilita la


desorción del analito .
CROMATOGRAFÍA DE EXCLUSIÓN DE IONES
• Separación de ácidos débiles, bases débiles en medio acuoso
• Utilizan resinas fuertes catiónico o aniónico
• Separan especies moleculares en vez de iones
PROCESO DE LA CROMATOGRAFÍA DE EXCLUSIÓN DE IONES

• Mezcla de un acido débil y uno fuete


En el proceso:
❖Especies disociadas son excluidas de la fase estacionaria
❖Aniones son repelidas de la superficie cargada negativamente
❖Su volumen de retención es llamado volumen de exclusión
❖Existe un perímetro de agua que es la membrana de Donnan
CROMATOGRAFÍA DE PAR DE IONES(IPC)

1.-columnas
de fase inversa
estándar

5.-Para iones
difíciles de 2.-Fase móvil
separar(zwitterio
nes a y b (bufer)
,mezclas)

4.-dependen 3.-un reactivo


de tamaño de par iónico
,temperatura y a baja
disolvente . concentración.
SUPRESIÓN DE IONES
Técnica para Mayor afinidad a
suprimir la la fase móvil y
ionizacion se mueve por la
La forma columna mas
ionizada es rápido.
mucho más
El pH de una polar
solución influirá
en el estado de
carga

Diferentes
características
de retención .
EL SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA IÓNICA
Sílice de alta
pureza

Intercambiadores Diferentes
de aniones y Columnas materiales de
cationes . embalaje

columna
compacta, capilar
o monolítica
DETECCIÓN

Se utiliza para controlar el paso de los componentes a medida que emergen de


la columna.

Características
• Mide alguna propiedad físico-química de la fase
móvil/analito a medida que se eluye de la columna.
• La respuesta del detector va a cambiar debido a cambios
en el efluente de la columna.
DETECCIÓN

Tipos de detección utilizados en la actualidad del IC.

Detección electroquímica Detección óptica Otros


• Conductividad • UV-Vis. • Espectrometría de
• Amperometría • Fluorescencia masas
• Coulometría • Índice de refracción
• Voltametría
Detección
Gráfica 1.- No hay iones pasan a
través del detector y a pesar de la
tensión aplicada, se mide ninguna
corriente.
Gráfica 2.- Los iones en solución
ayudan para el transporte de
corriente.
GUIÓN DE CROMATOGRAFÍA IÓNICA

¿Cómo acoplo el IC a técnicas de aplicación como la


espectrometría de masas y absorción atómica?

Los supresores de iones están diseñados para reducir la


fuerza iónica del efluente de la columna, lo que permite el
uso de toda la gama de detectores de HPLC
tradicionales.

Gráfico 3.- Supresor de anión post-columna.


APLICACIONES

IC es utilizada en diferentes áreas de aplicación.

Nota:
• Las muestras acuosas o miscibles en agua pueden ser analizadas directamente por IC.
• Los líquidos inmiscibles en agua, sólidos y gases deben extraerse en ser disueltos en solución acuosa
antes del análisis.
APLICACIONES

Química
Agroquímica Biotecnología Cementos
Clínica

Análisis de
Química Análisis de Exploración
Residuos
Ambiental Alimentos de petróleo
industriales

Productos Generación
Polímeros
Farmacéuticos de Energía
APLICACIONES
AGROQUÍMICA

Mono-clorofenoles (MCP) y di-clorofenoles (DCP) se utilizan como agentes desinfectantes y como la base
para los diferentes plaguicidas; sin embargo, debido a las nuevas regulaciones ambientales de su uso se ha
restringido.

Gráfico 4.- IC-MS rastro de una muestra de


agua de río preconcentrado por SPE para la
elución de gradiente.
Muestra: 1 = 2-CP; 2 = 4-CP; 3 = 3-CP; 4 = 2,6-DCP; 5 = 2,3-
DCP; 6 = 2,5-DCP; 7 = 2,4-DCP; 8 = 3,4-DCP; 9 = 3,5-DCP
Columna: columna de intercambio aniónico de 250 mm × 4,0
mm.
Sistema de elución: 0-4,5 min, KOH 20 mM; 4,5 a 10,0 min,
KOH 20-40 mM (gradiente lineal); 10.0-12.0 min, KOH 40 mM.
Caudal del eluyente: 1,0 ml / min
APLICACIONES
CEMENTOS

En la producción de cementos, los niveles de cloruros y sulfatos determinan la calidad del producto final.

Gráfico 5.- Determinación IC de especies


de cloro y azufre en una muestra de
cemento Portland comercial.
Columna: columna de intercambio aniónico de 250
mm × 4,0 mm.
Sistema de elución: agua desionizada
Caudal del eluyente: 1,0 ml / min
APLICACIONES
ANÁLISIS DE RESIDUOS
INDUSTRIALES
El antimonio se ha utilizado ampliamente en diversas aplicaciones industriales, sin embargo, es un elemento
acumulativo tóxico con propiedades toxicológicas a arsénico química similar y.

Gráfico 6.- Separación isocrática IC de


SB-especies presentes en aguas residuales.
Columna: poliestireno-divinilbenceno-basado columna
de intercambio aniónico de 250 mm × 4,1 mm, 10! m.
Sistema de elución: 12 mM de hidróxido de
tetrametilamonio (TMAOH) a pH = 12.
APLICACIONES
EXPLORACIÓN DEL
PETRÓLEO
El análisis químico de las aguas de yacimientos petrolíferos tiene un papel importante en la exploración y
producción de petróleo.

Columna: columna de intercambio


aniónico de 250 mm × 4,0 mm.
Sistema de elución: solución de ácido
metanosulfónico 20,0 mM
Caudal del eluyente: 1,0 ml / min

Gráfico 7.- Análisis IC isocrática de agua yacimiento


APLICACIONES
PRODUCTOS
FARMACÉUTICOS
Ácidos alquilsulfónicos se utilizan normalmente como catalizadores, disolventes y agentes de bloqueo en la
síntesis de muchos compuestos orgánicos y fármacos farmacéuticos.

Gráfico 8.- Análisis IC isocrática de agua yacimiento

Muestra: 1 = ácido metanosulfónico; 2 = ácido etanosulfónico; 3 =


ácido propanosulfónico; 4 = ácido butanosulfónico; 5 = ácido
pentanosulfónico; 6 = ácido hexanosulfónico; 7 = ácido
heptanosulfónico.
Columna: mixto de intercambio aniónico y de fase inversa
polimérica columna de retención de 250 mm × 4,0 mm.
Sistema de elución: A (de sodio 0,5 mM carbonato de + 1,0% de
acetonitrilo), B (10 mM de carbonato de sodio + 40,0% de
acetonitrilo) gradiente lineal desde 100% de A durante 15 minutos,
a continuación, aumentar B a 100% en 20 minutos.
Caudal del eluyente: 1,0 ml / min
GRACIAS POR LA ATENCIÓN PRESTADA.