Professional Documents
Culture Documents
• Definición y clasificación
• Clasificación de los métodos instrumentales.
• Componentes genéricos de los instrumentos para el
análisis.
• Señal y ruido. Fondo y deriva de una señal.
•Calibración.
— Función Analítica y linealidad.
— Métodos de Calibrado
Química Analítica II
Tema 1: Definición y clasificación
DEFINICIÓN Y CLASIFICACIÓN
–Emisión de radiación
–Cambio en las propiedades de un haz de radiación Métodos ópticos
que pasa por la muestra (absorción, dispersión,
difracción, rotación)
INSTRUMENTO DE ANÁLISIS
Dispositivo de medida que genera una señal analítica y la
transforma en otro tipo que pueda ser entendida por un
observador
Química Analítica II
Tema 1: Componentes genéricos de los instrumentos
GENERADOR DE SEÑALES
DETECTOR
Produce una señal que indica la Señal
Convierte un tipo de
presencia del analito y que está analítica energía (señal) en otro
relacionada con su concentración.
Señal
transducida
DISPOSITIVO DE LECTURA
PROCESADOR DE SEÑAL
Convierte la señal procesada en una
señal comprensible para un observador Señal Modifica la señal convertida por el
humano (Registrador gráfico, Contador, procesada detector. Ejemplo: amplificación
Pantalla, etc.) (multiplicación de la señal por un
número superior a 1).
Química Analítica II
Tema 1: Componentes genéricos de los instrumentos
Ejemplos
Instrumento Espectrofotómetro de Espectrofluorímetro Medidor de pH
absorción molecular
Generador de Lámpara, monocromador, Lámpara, monocromador, Muestra
señal muestra muestra, monocromador
Señal Radiación atenuada Radiación emitida Actividad de los
analítica protones
Transductor Tubo fotomultiplicador Tubo fotomultiplicador Electrodo de vidrio
de entrada
Señal Corriente eléctrica Corriente eléctrica Potencial eléctrico
transducida
Procesador Amplificador, digitalizador Amplificador, digitalizador Amplificador,
digitalizador
Lectura Gráfica o numérica Gráfica o numérica Numérica
Componentes de los instrumentos: Opticos y
electricos
Dispositivo
Transductor
Lectura
Selector
Selector
Fuente de Comparti Procesad.
mento de
Estímulo de Señal
Muestrar
Detector
Celda
Generador Electroquim. & Volt, amp, ohm
Electrico (E, I) electrodos Medidor
& muestra
Química Analítica II
Tema 1: Señal y Ruído
SEÑAL Y RUIDO
Cada Medida Analítica tiene dos partes: la señal ( información acerca del analito
proporcional a la cantidad del mismo) y el ruido (fluctuaciones aleatorias que es
información no deseada).
El valor promedio del ruido (N) de un instrumento suele ser constante e independiente
del valor de la señal (S). Por ello, para señales pequeñas el valor del ruido da lugar a
errores más importantes que en el caso de señales grandes.
En general, se considera imposible detectar señales cuando la relación S/N es menor de
2 o 3.
Química Analítica II
Tema 1: Señal y Ruído
DERIVA Y FONDO
La señal analítica viene acompañada de un fondo, “valor de la medida en ausencia de
analito o muestra”, (a menudo abreviado Bck, del inglés “background). No siempre es
estable, y puede sufrir variaciones en el transcurso de las medidas a corto plazo (que
reciben el nombre de deriva en una sesión de trabajo; un ejemplo sería la variación
observada mientras el instrumento se calienta) o cuando el instrumento se usa en un
periodo prolongado de semanas e incluso meses (que reciben el nombre de deriva a largo
plazo)
30
25 FONDO
Señal
20
DERIVA
DEL
15 FONDO
0 20 40 60 80 100
Tiempo
Química Analítica II
Tema 1: Deriva y Fondo
La propia señal analítica está sometida a deriva a causa de la Deriva del fondo.
Por lo tanto no sólo hay que tener en cuenta el fondo en el momento inicial de
las medidas sino que es preciso corregir el fondo periódicamente, pues éste
puede aumentar o disminuir continuamente a lo largo del tiempo.
Química Analítica II
Tema 1: Calibración
CALIBRACIÓN
Los métodos clásicos son métodos absolutos (se relacionan con patrones básicos, como el Kg, el
Amperio o el segundo; ejemplo: gravimetrías) o estequiométricos (la determinación se basa en la
relación estequiométrica de una reacción entre el analito y un agente valorante; ejemplo:
volumetrías).
Muestra Resultado
En este contexto, existirá una expresión matemática que relacionará la magnitud medida con la
concentración de analito en la muestra, que será conocida de antemano, o que puede ser
obtenida teóricamente.
Ejemplo: Determinación del % de proteína en galletas mediante
digestión Kjeldahl, destilación y valoración con ácido sulfúrico 0.01 M
V = Volumen consumido
[1.4· 2 · 6.25 · V] P = Masa de muestra
% proteínas =
[P x (100 – H)] H = Humedad de la muestra
Química Analítica II
Tema 1: Calibración
Los métodos instrumentales son, en la mayoría de los casos, métodos relativos, en los cuales se
compara la señal analítica obtenida para una muestra con la señal obtenida con uno o más
patrones.
y = f(x)
En la práctica, y siempre que es posible, se prefiere trabajar en una situación de linealidad, en
la cual la ecuación que relaciona entre señal analítica y concentración es una línea recta.
y = ax + b
Química Analítica II
Tema 1: Calibración
CALIBRADO DIRECTO
También llamado cal. Externo. Obtención de la función analítica mediante la medida de
patrones y cálculo de la concentración de analito por interpolación.
o S = a[A] + b
Sx
Señal
[A] [A]x
Química Analítica II
Tema 1: Calibración
ADICIÓN PATRÓN
Adición a una muestra de cantidades crecientes de patrón y cálculo de la concentración de
analito por extrapolación. Se trata de compensar el efecto matriz en la muestra
Señal o
S = aCA + b
o
Cuando
S = 0...
Co = - b/a
PATRÓN INTERNO
Similar al calibrado directo, pero añadiendo un “patrón
S interno” a las disoluciones patrón y a la muestra, con el
o
t
SA/SPI
•Se añade la misma cantidad de patrón interno a
cada patrón y a la muestra
o
•Se representa Señalanalito / Señalpatrón interno frente a
[Analito]
o
SA/SPI = a[A] + b [A]x = (SAx/SPI – b)/a
[A] [A]x