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Termodinámica

Primera Ley de la Termodinámica


1.1. Un gas expande su volumen de 26.7 mL a 89.3 mL a temperatura constante. Calcule el
trabajo realizado (en joules) si el gas se expande:
a) contra el vacío,
b) contra una presión constante de 1140 mm Hg y,
c) contra una presión constante de 2128 torr.

Respuestas:
a) La presión externa es igual a cero pues es el gas se expande contra el vacío, por lo tanto, no
se realiza trabajo en la expansión.
w= 0
b) Si el gas se expande se realiza trabajo sobre los alrededores, entonces w<0
1 atm= 760 torr = 760 mm Hg
𝑤 = −𝑃∆𝑉
1 𝑎𝑡𝑚 1𝐿 101,3 𝐽
𝑤 = − (+1140 𝑚𝑚 𝐻𝑔. ) . {(89,3 − 26,7)𝑚𝐿. }.( )
760 𝑚𝑚 𝐻𝑔 1000 𝑚𝐿 1 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑤 = −9,5 𝐽
1 𝑎𝑡𝑚 1𝐿 101,3 𝐽
c) 𝑤 = − (+2128 𝑡𝑜𝑟𝑟. 760 𝑡𝑜𝑟𝑟) . {(89,3 − 26,7)𝑚𝐿. 1000 𝑚𝐿} . (1 𝑎𝑡𝑚.𝐿)
𝑤 = −17,76 J

1.2. Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los alrededores igual a 325 J. Al mismo
tiempo, absorbe 127 J de calor de los alrededores. Calcule el cambio de energía del gas.
ΔE = q + w = (127 J − 325 J) = −198 J

1.3. El trabajo realizado para comprimir un gas es de 74 J. Como resultado, se liberan 26 J de


calor hacia los alrededores. Calcule el cambio de energía del gas.

Estrategia y respuesta: La compresión es un trabajo hecho sobre el gas, entonces, ¿cuál es el signo
de w? El calor es liberado por el gas hacia los alrededores. ¿Es este un proceso endotérmico o
exotérmico? ¿Cuál es el signo para q?
El trabajo de compresión es positivo y como el calor es emitido por el gas, q es negativo. Por lo
tanto, tenemos:

ΔE = q + w = (−26 J + 74 J) = 48 J

1.4. Calcule el trabajo realizado cuando se disuelven 50.0 g de estaño en un exceso de ácido a
1.00 atm y 25°C:
Sn (s) + 2H+(ac)  Sn2+ (ac) + H2 (g)
Suponga un comportamiento de gas ideal.
Respuesta:
Primero encontramos la cantidad de moles de gas hidrógeno formados en la reacción:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2
𝑚𝑜𝑙 𝐻2 = 50,0 𝑔 𝑆𝑛 . .
118,7 𝑔 𝑆𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑛
𝑚𝑜𝑙 𝐻2 = 0,421 𝑚𝑜𝑙
El siguiente paso es encontrar el volumen ocupado por el gas de hidrógeno en las condiciones
dadas. Este es el cambio en el volumen:
𝑛𝑅𝑇
𝑉=
𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
0,421 𝑚𝑜𝑙. 0,821 . 298 𝐾
𝑉= 𝐾. 𝑚𝑜𝑙 = 10,3 𝐿 𝐻2
1,00 𝑎𝑡𝑚
𝑤 = −𝑃∆𝑉
101,3 𝐽
𝑤 = −(1,00 𝑎𝑡𝑚). (10,3 𝐿). ( ) = −1,04𝑥103 𝐽
1 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
1.5. Calcule el trabajo realizado, en joules, cuando se evapora 1.0 mol de agua a 1.0 atm y
1008C. Suponga que el volumen del agua líquida es despreciable comparado con el
volumen del vapor a 1008C. Suponga un comportamiento de gas ideal.
Respuesta:
El trabajo realizado en la expansión de gas es igual al producto de la presión externa opuesta y el
cambio en el volumen.
𝑤 = −𝑃∆𝑉
Suponemos que el volumen de agua líquida es cero en comparación con el del vapor. ¿Cómo
calculamos el volumen del vapor? ¿Cuál es el factor de conversión entre L⋅atm y J?
Primero, necesitamos calcular el volumen que ocupará el vapor de agua, usando la ecuación de los
gases ideales:
𝑛𝐻2 𝑂 𝑅𝑇
𝑉𝐻2 𝑂 =
𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
1 𝑚𝑜𝑙. 0,0821 . 373 𝐾
𝑉𝐻2 𝑂 = 𝐾. 𝑚𝑜𝑙 = 31 𝐿
1,0 𝑎𝑡𝑚
Se da que el volumen ocupado por el agua líquida es despreciable. Por lo tanto:
∆𝑉 = 31 𝐿 − 0 𝐿 = 31 𝐿
Ahora, sustituimos P y ∆𝑉 en la ecuación w = −PΔV para calcular el trabajo que realiza el vapor de
agua:
101,3 𝐽
𝑤 = −(1,0 𝑎𝑡𝑚). (31 𝐿). ( ) = −3,1𝑥103 𝐽
1 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

1.6. Determine la cantidad de calor (en kJ) liberado cuando se producen 1,26x104 g de NO2 de
acuerdo con la ecuación:

2NO (g) + O2 (g)  2NO2 (g) ΔH= - 114,6 kJ/mol

Respuesta: La ecuación termoquímica muestra que por cada 2 moles de NO2 producidos, se
desprenden 114,6 kJ de calor (obsérvese el signo negativo de ΔH). Podemos escribir un factor de
conversión a partir de esta información:

114,6 𝑘𝐽
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑂2

¿Cuántos moles de NO2 hay en 1,26x104 g de NO2? ¿Qué factor de conversión se necesita para
convertir gramos y moles?

Necesitamos primero calcular la cantidad de moles de NO2 en 1.26×104 g del compuesto. Entonces,
podemos convertir a la cantidad de kilojoules producidos a partir de la reacción exotérmica. La
secuencia de conversiones es:

gramos de NO2 → moles de NO2 → kilojoules de calor generado.

Por lo tanto, el calor emitido es:

1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑂2 114,6 𝑘𝐽


𝑞 (𝑘𝐽) = 1,26𝑥104 𝑔𝑁𝑂2 . . = 1,57𝑥104 𝑘𝐽
46,01 𝑔 𝑁𝑂2 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑂2
2. Segunda y tercera Ley de la termodinámica
2.1. Considere la reacción:
2H2O (g)  2H2 (g) + O2 (g) ΔH= - 483.6 kJ/mol
Si 2.0 moles de H2O (g) se convierten en H2 (g) y O2 (g) contra una presión de 1.0 atm a 125ºC, ¿Cuál
será ΔE para esta reacción?

Respuesta:
Podemos calcular ΔE usando la ecuación ΔE = ΔH − RTΔn
Tenemos inicialmente 2,0 moles de gas. Ya que nuestros productos son 2,0 moles de H2 y 1,0 mol
de O2 , hay una ganancia neta de 1 mol de gas (2 reactante 3 producto). Así, Δn=+1. Observando
la ecuación dada en el problema, se requiere 483,6 kJ para descomponer 2,0 moles de agua (ΔH=
483,6 kJ). Sustituyendo en la ecuación anterior, tenemos:

ΔE = 483.6×103 J − (8.314 J/mol⋅K)(398 K)(+1 mol)

ΔE = 4.80x105 J = 4.80x102 kJ

2.2. El gas de agua, que es una mezcla de H2 y CO, es un combustible que se produce mediante
la reacción de vapor de agua con coque (subproducto de la destilación del alquitrán)
calentando al rojo:
H2O (g) + C (s) ↔ CO (g) + H2 (g)

ΔHºf Sº
CO −110.5 kJ/mol 197.9 J/K⋅mol
H2 0 kJ/mol 131.0 J/K⋅mol
H2O −241.8 kJ/mol 188.7 J/K⋅mol
C 0 kJ/mol 5.69 J/K⋅mol

Calcule la temperatura a la cual la reacción comienza a favorecer la formación de productos.

Respuestas:
ΔHº= 131,3 kJ/mol
ΔSº= 134,5 J/K.mol

Es obvio, a partir de las condiciones dadas, que la reacción debe tener lugar a una temperatura
bastante alta (para tener coque al rojo vivo). Ajustando ΔG ° = 0 para una reacción espontánea.
0 = ΔH° − TΔS°
∆𝐻°
T= ∆𝑆°
T= 976 K= 703°C
La temperatura debe ser superior a 703°C para que la reacción sea espontánea.

2.3. Dada la siguiente reacción de formación del fosgeno COCl2 (g) a una temperatura de 25°C:
CO (g) + Cl2 (g)  COCl2 (g)
Calcule:
a) ΔH°
b) ΔS°
c) ΔG°
d) Kc
e) K p.
f) Temperatura para que la reacción sea espontanea
ΔHºf Sº
CO −110,5 kJ/mol 197,9 J/K⋅mol
COCl2 −223,0 kJ/mol 289,0 J/K⋅mol
Cl2 0 kJ/mol 223,0 J/K⋅mol

a) ∆𝐻°𝑟 = ∑ 𝑛. ∆𝐻°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝑛. ∆𝐻°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

n= coeficiente estequiométrico en mol


∆𝐻°𝑟 = −112,5 𝑘𝐽 Reacción exotérmica

b) ∆𝑆°𝑟 = ∑ 𝑛. 𝑆°(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝑛. 𝑆°(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)


𝐽
∆𝑆°𝑟 = −132 𝐾.𝑚𝑜𝑙
disminuye el desorden

c) ΔG°= ΔH° − TΔS° a 25°C


ΔG°= -72,66 kJ es una reacción espontanea
d) ΔG°= −R.T.InKp R=8,31 J/K.mol
InKp= 29,343

𝑒 −29,343 = 𝐾𝑝

Kp= 5,54x1012
e) Kp=Kc (RT)Δn R= 0,082 atm.L/K.mol Δn= -1
Kc= 1,35x1014 desplazada hacia los productos
d) Para saber la temperatura para que la reacción sea espontanea, primero se debe saber la
temperatura para la reacción en equilibrio. ΔG°=0
ΔG°= ΔH°-T ΔS°
∆𝐻°
𝑇= ∆𝑆°
= 450 K

Entonces, si la temperatura es superior a 450 K la reacción NO será espontanea porque el termino


-TΔS será positivo y mayor que ΔH° y, por lo tanto ΔG° también será positivo.