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ÁGUA COMO SOLVENTE IONIZANTE.

SOLUÇÕES
AQUOSAS1

1. Introdução

Água é a única substância química que está presente nos três estados físicos da
matéria na natureza: sólido (gelo), líquido e gasoso (vapor);
Água na forma sólida dentro dos organismos vivos é um grande inimigo da maioria
das formas de seres vivos da natureza. Isto porque a remoção de água líquida dos tecidos leva
a danos nas reações químicas. Reações químicas na qual a água é um dos reagentes (ou
produto) são basicamente de quatro tipos: oxidação, redução, hidrólise e condensação. Por
razões óbvias estas reações desempenham um papel crucial nos processos da vida;
A estrutura da molécula de água na forma líquida é extremamente crítica na
dissolução de todos os tipos de espécies moleculares. A água também afeta o comportamento
intra-e intermolecular de tais moléculas dissolvidas;
Água participa da maioria das reações químicas. Ela também funciona como um
líquido lubrificante e de limpeza, transportando tanto nutrientes para os órgãos alvos como
também eliminando certos produtos indesejáveis;
Água foi o único habitat natural para o inicio da vida;
Plantas necessitam de água para a fotossíntese e perdem água por transpiração e
evaporação enquanto que os animais asseguram seus suprimentos de água principalmente dos
alimentos e bebidas, que são balanceados por uma perda de água devido ao suor, transpiração
e excreção. Uma simples árvore retira e transpira cerca de 190 L de água por dia. Na Europa,
o consumo doméstico de água gira em torno de 230 L por pessoa por dia;
Vários distúrbios patológicos podem surgir em um organismo vivo devido às
alterações no manejo correto da água pelos organismos;

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Arquimedes Lavorenti. Professor Associado do Depto. de Ciências Exatas, ESALQ/USP, Caixa Postal 9,
13418-900 – Piracicaba – SP. E-mail: alavoren@carpa.ciagri.usp.br - Publicação Destinada ao Ensino de
Ciências - Química - 28/3/2002

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Um ser humano adulto tem em média uma taxa de renovação diária de água de
aproximadamente 4% de seu peso corpóreo: 2,5 kg, dos quais 300 g são produzidos
endogenamente pela oxidação de carboidrato. Se glicose é consumida pelo organismo:

C6H12O6 + 6 O2 = 6 CO2 + 6 H2O

O restante é absorvido pela ingestão de alimentos e bebidas, enquanto que a perda é


computada pelo suor, transpiração e excreção;
O ciclo de evaporação e precipitação da água é de elevada magnitude e assegura que
os recursos de água da terra sejam reciclados anualmente 37 vezes;
A quantidade de água que chega na terra cada ano, na forma de precipitação, poderia
cobrir a área do globo até uma altura de 50 cm;
Do total médio de chuva, cerca de 70% evapora; o restante aparece como água líquida
na superfície ou abaixo da superfície da terra;
Os 30% de água que não retorna para a atmosfera por evaporação é chamado de
“runoff” (escorrimento superficial) e constitui o suprimento potencial de água disponível da
região;
Atualmente, a proporção de recursos de água fresca total da terra que participa do
ciclo hidrológico não ultrapassa 0,003%, o restante fica bloqueado nas capas de gelo e
geleiras da Antártica;
A grande maioria das necessidades de água é para a agricultura. Cerca de 75% do
suprimento de água no mundo é usado para produção de alimentos, porém a fim de utilizar
mais da precipitação anual, avanços tecnológicos significativos na irrigação necessitam ser
feitos.

2. Estrutura e composição da molécula de água

O comportamento macroscópico da água depende dos detalhes de sua estrutura


molecular.
A molécula de água é formada por um átomo de oxigênio e dois átomos de
hidrogênio. Os dois átomos de hidrogênio estão unidos ao oxigênio por meio de duas ligações
covalentes. A ligação é denominada covalente quando dois elétrons, cada um proveniente de
um átomo, são compartilhados igualmente pelos dois núcleos atômicos. Esquematicamente, a

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ligação entre os dois átomos pode ser representada, segundo Lewis, por um traço ou então
representando cada elétron por um ponto. Quando um átomo possui um par de elétrons livres
e pode compartilha-los com outro átomo ou grupo de átomos, esta ligação é denominada de
ligação covalente dativa.
A molécula de água isolada em equilíbrio geométrico apresenta uma forma angular de
104 27’ e o comprimento da ligação O-H é de 0,0958 nm (1 nm = 10-9 m):
o

H
O 104o 27’

H
O átomo de oxigênio é mais eletronegativo (eletronegatividade é a capacidade
relativa de um átomo atrair elétrons para si quando da formação de uma ligação química) que
os de hidrogênio, assim sendo, ele atrai os elétrons que estão sendo compartilhados através
das ligações covalentes com mais força, fazendo com que os elétrons fiquem mais próximos
do átomo de oxigênio do que dos de hidrogênio. O átomo de oxigênio fica mais negativo que
os átomos de hidrogênio, e resulta que a molécula de água se torna polar (O grau de
polaridade da molécula é dado pelo seu momento dipolar, representado por µ, e medido em
Debye), pois tem um pólo positivo formado pelos dois átomos de hidrogênio e um pólo
negativo formado pelo átomo de oxigênio:

- ou - +
+

Essa polaridade da molécula de água está associada às suas propriedades físico-


químicas, tais como o ponto de fusão (PF), ponto de ebulição (PE) e a capacidade de
dissolver sólidos iônicos.

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3. Propriedades físicas e químicas da água

Algumas propriedades físico-químicas da molécula de água:

• A água, em seu estado natural mais comum, é um líquido sem sabor (insípido),
transparente (incolor) e sem cheiro (inodoro);
• Densidade (máxima) = 1 g cm-3 (4oC); 997 kg m-3 na forma líquida e 920 kg m-3 na forma
sólida;
• Calor específico (capacidade calorífica) = 1 caloria por grama e por grau [75,2 joules
(mol k)-1];
• Temperatura de fusão = 0oC (1 atm); 273,2 K;
• Temperatura de ebulição = 100oC (1 atm); 373,2 K;
• Tensão superficial = 72 mJ m-2;
• Condutividade térmica = 0,58 J (s m K)-1 na forma líquida e 2,1 J (s m K)-1 na forma
sólida;
• Constante dielétrica = 78,5;
• Momento dipolar, µ = 1,85 D (Debye);
• Água é um anfólito (atua como ácido ou como base, segundo o conceito de Brönsted-
Lowry);
• Água é um composto estável que não se decompõe em seus elementos até 1300oC;
• Reage com os metais alcalinos (Li, Na, K, Rb e Cs) formando um hidróxido e
desprendendo hidrogênio:
Na + H2O → NaOH + H2
• Reage com os óxidos metálicos para formar hidróxidos:
CaO + H2O → Ca(OH)2
• Reage com os óxidos não metálicos para formar ácidos:
SO2 + H2O → H2SO3
• Forma ligações de hidrogênio fortes, especialmente com ânions de tamanhos menores.
Quando duas moléculas de água se aproximam ocorre uma interação entre as mesmas,
conhecida por ligação de hidrogênio, devido às interações eletrostáticas entre as cargas.
As regiões positivas em uma molécula de água atraem as regiões negativas em outras
moléculas de água e um átomo de hidrogênio é compartilhado por dois outros átomos. O

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doador é o átomo ao qual o hidrogênio está ligado mais fortemente. O receptor (tendo
uma carga negativa parcial) é o átomo que atrai o átomo de hidrogênio:

Doador
H
Receptor O O

H H H

Ligação de hidrogênio

A palavra eletrostática é freqüentemente usada para descrever interações entre espécies


que são trazidas juntas, sem nenhuma deformação de suas camadas eletrônicas carregadas
ou qualquer troca de elétrons;
• Doa par de elétrons (bases de Lewis) para formar ligações coordenadas com cátions
metálicos de transição. Forma as substâncias chamadas de complexos;
• Água também pode “acomodar” concentrações limitadas de substâncias não polares nos
espaços intersticiais de sua estrutura tridimensional.

4. A água como solvente

A distribuição de moléculas em um fluido é controlada pela energia de interação entre


as mesmas. A natureza da interação, por sua vez, depende sensivelmente da geometria
molecular e distribuição das cargas. No caso particular da água, a ligação de hidrogênio é um
componente predominante para as energias de interação.
Formalmente as propriedades das soluções podem ser levadas em consideração em
termos de três contribuições para com a energia potencial total: efeitos de solvente-solvente,
solvente-soluto e soluto-soluto.
A água dissolve muitas substâncias sólidas, líquidas ou gasosas, especialmente ácidos
e sólidos iônicos. Moléculas que são facilmente miscíveis com a água são provavelmente
também polares e contém um ou mais grupos capazes de fazerem ligações de hidrogênio.

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Água prefere fazer ligações de hidrogênio consigo mesma. Falhando esta
possibilidade, o próximo que pode acontecer é formar ligações de hidrogênio com outras
moléculas hidroxílicas. Onde mesmo a segunda alternativa falha ou é impossível, moléculas
de água irão fazer uma reorganização na orientação que torne possível a manutenção de uma
rede de ligação de hidrogênio tridimensional de água, com a formação concomitante de
gaiolas ou jaulas (cavidades). Esta configuração é capaz de acomodar moléculas hóspedes
não polares, embora um preço deva ser pago em termos de graus de liberdade permitida para
orientação. Esta é a origem do efeito hidrofóbico.
A introdução de moléculas apolares, ou resíduos apolares nas moléculas de água, as
quais são moléculas polares, leva a uma redução nos graus de liberdade – espacial, de
orientação e dinâmica – das moléculas de água vizinhas. Em outras palavras, água se torna de
uma maneira configurada mais confinada. Este efeito é chamado atualmente de hidratação
hidrofóbica.
Por ser polar, a água aproxima-se dos íons que formam um composto iônico (sólido)
pelo pólo de sinal contrário à carga de cada íon, conseguindo assim anular suas cargas e
desprendê-los do resto do sólido. Uma vez separado do sólido, os íons são rodeados por
moléculas de água, evitando que eles regressem ao sólido (ex. NaCl).
Devido a natureza polar da água, NaCl pode ser quebrado em seus íons, isto é, Na+ e
Cl-, o que significa que o lado da molécula da água que contém os átomos de hidrogênio (+)
atrairão os íons Cl-, e os íons Na+ serão atraídos pelo lado do átomo de oxigênio da água. Esta
é a maneira como as substâncias sólidas iônicas se dissolvem na água, e este processo é
chamado de hidratação. Quando o solvente é outro que não a água, o processo é denominado
de solvatação.
No exemplo da dissolução de NaCl em água, a água é chamada de solvente. O
solvente pode ser qualquer substância que permita uma substância ser dissolvida nela. Este é
o componente da solução que se apresenta em maior quantidade. Freqüentemente, mas não
necessariamente, ele é um líquido. Água é considerada como solvente universal. Nesta
reação, NaCl é chamado de soluto, ou a substância que se dissolve no solvente.

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Embora a água não seja a única substância que possa ser utilizada como solvente, ela
é a principal substância usada, assim sendo, quando a água é usada como solvente, nós temos
uma solução aquosa. No exemplo acima, o NaCl é uma solução aquosa.
Nem todas as substâncias são polares. Algumas são não polares ou apolares. Benzeno
é um solvente comum apolar. Devido a existência de substâncias polares e apolares, há uma
regra que os estudantes e químicos gostam de usar, para verificar se as substâncias podem se
dissolver. A regra é: “o semelhante se dissolve no semelhante”. Isto significa que se um
químico está tentando dissolver um soluto polar, um solvente polar deve ser usado, e de modo
semelhante, se ele está tentando dissolver um soluto apolar, um solvente apolar deve ser
usado. Esta regra funciona em cerca de 95% das vezes, porém como em todas as regras há
sempre exceções.
Algumas propriedades do soluto que são relevantes para a solvatação: verificar se o
soluto é iônico, polar ou não polar, e neste último caso, a extensão com que ele é polarizável.
Propriedades do solvente que são relevantes para a solvatação: verificar se podem
transferir prótons ou se apresentam ou não dipolo em suas moléculas.

5. Solução aquosa

Quando um sólido se dissolve em um líquido, o sólido parece desaparecer. As


partículas do sólido de tamanhos visíveis se quebram em partículas minúsculas que são
distribuídas ao acaso através do líquido, e o líquido permanece transparente. O soluto forma
uma espécie de ligação com o solvente. No caso de soluções aquosas, esta ligação pode ser
ligações de hidrogênio, como com o açúcar, ou hidratação, como com o cloreto de sódio.

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Outros termos usados para as soluções:
Insolúvel. Quando um sólido é adicionado a um líquido (solvente), se o sólido é
insolúvel ele irá se deslocar para o fundo do frasco e permanecer essencialmente inalterado
fisicamente. Nenhuma ligação será formada entre o líquido e o sólido e ele não se dissolverá.
Suspensão. Algumas vezes quando um sólido insolúvel é adicionado a um líquido e a
mistura é agitada, as partículas do sólido não afundam más permanece distribuída por todo o
solvente; e eles fazem isto sem mudança na aparência física. A solução fica uma névoa – isto
é, não fica mais transparente porque as partículas sólidas se distribuem nela. Leite é uma
suspensão de gotas de gordura em água. Neblina é uma suspensão de gotas dágua em ar.
Fumaça é uma suspensão de partículas sólidas pequeníssimas no ar.
Levemente solúvel. Poucos solutos são completamente insolúveis em um solvente.
Freqüentemente uma pequena quantidade se dissolve. Quando esta quantidade é medida, o
soluto é dito como sendo parcialmente ou levemente solúvel.
Miscível. Os termos acima se referem principalmente a soluções de sólidos em
líquidos. Quando um líquido se dissolve em outro líquido para formar uma solução, o termo
miscível é usado. O solvente será o componente que está em maior quantidade. Etanol é
completamente miscível com água – uma propriedade usada para produzir uma grande
variedade de concentrações de bebidas alcoólicas.
Imiscível. Quando um líquido é insolúvel em outro líquido, isto é, os líquidos não se
misturam, o termo usado é imiscível. Os dois líquidos irão formar camadas separadas com o
de menor densidade na parte superior. Óleo é imiscível com a água, e tem a menor densidade,
e então ele flutua na superfície da solução.
Parcialmente miscível. Se um líquido se dissolve em certa extensão em um segundo
líquido, então as duas camadas serão formadas novamente. Agora as camadas serão
constituídas de: a) uma solução do líquido mais denso no líquido menos denso. O líquido
menos denso forma a camada superior, b) uma solução do líquido menos denso no líquido
mais denso. O líquido mais denso forma a camada inferior.
Solvatação e Hidratação. Quando um sólido iônico é agitado na água, as moléculas
polares de água rodeiam as partículas e forças eletrostáticas são formadas entre o oxigênio e o
íon metálico e também entre o hidrogênio e o ânion. Estas ligações ajudam o sólido a se
dissolver e se quebrar em íons individuais. Este processo é chamado de hidratação. Algumas

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ligações de hidrogênio entre as moléculas de água serão quebradas neste processo, antes que
as novas ligações entre água e os íons possam ser formados. Uma vez que a quebra e
formação de ligações envolvem absorção e liberação de energia, há uma alteração de
temperatura que é notada na solução. Alguns sais, quando adicionados à água, resulta no
aquecimento da solução, por outro lado com a maioria dos sais resultam num abaixamento de
temperatura. Se a solução se aquece (libera calor, exotérmica) ou se resfria (ganha calor,
endotérmica), depende se o calor exigido para quebrar ligações de hidrogênio for menor que
(para uma troca exotérmica) ou maior que (para uma troca endotérmica) o calor dado para
formar novas ligações. Embora hidratação é um processo muito comum; o solvente não tem
que ser a água. Isto pode ocorrer quando qualquer soluto é dissolvido em um solvente polar.
O termo geral para isto é solvatação. Hidratação é, portanto uma forma especial de
solvatação.

6. Unidades de volume

A unidade de volume do Sistema Internacional (SI) é o decímetro cúbico (dm3). Ele


contém 1000 centímetros cúbicos (cm3).
Os termos mililitros (mL) e litros (L) são usados freqüentemente e substituem os cm3
e dm3, respectivamente.