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Examen SCL3-CI02
Module de Chimie Organique
Durée : 2h
Question 1 :
Classez par ordre de basicité les 4 molécules suivantes, en justifiant votre classement:
F
(-)O (-)O
(-)O (-)O
Cl F
F
Déterminez l’acide le plus fort.
Question 2 :
A -Indiquez la relation qui existe entre les différentes paires de molécules suivantes :
Question 3 :
Complétez les réactions suivantes en indiquant les structures A et B manquantes ainsi que les conditions
(réactif et solvant) de la 3ème réaction. Dans cette dernière, indiquez le nom complet de la réaction ainsi
que le mécanisme.
O
S
O I
O
OH H2SO4, chauffage ?
A
toluène
tBuO(-)K(+)
B
DMF
Question 4 :
A - Le benzylméthanol (ou alcool benzylique) subit une séquence de deux réactions, aboutissant à un
alcool tertiaire, D.
a- Déterminez la structure de l’intermédiaire C.
b- Donnez le nom de chaque réaction.
a-
MgBr
Et2 O
MnO2 (ou PCC)
OH OH
C
D
CH2 Cl2 b- H2O, HCl
Br
OH
I
? ?
F
E
?
OH O
Li+
D
N = LDA
G
?
a= K H
THF
(solvant)
b = H2 O
H I ?
OH
3) Il existe deux voies de synthèse de H en partant de l’alcool secondaire de départ. Proposez l'
une
voie des deux voies possibles.
4) La molécule F possède un carbone de configuration définie. Quelles conditions permettent de
contrôler ainsi la configuration lors de la réaction, mais également quelle configuration doit posséder
l’alcool de départ ?
5) lors de la réaction d’hydrobromation de la molécule E, le brome se fixe de manière
régiosélective pouvez vous expliquer par le mécanisme de la réaction cette régiosélectivité.
DMF
Examen SCL3-CI02
Module de Chimie Organique
Durée : 2h
Question 1 :
Classez par ordre de basicité les 4 molécules suivantes, en justifiant votre classement:
F
(-)O (-)O
(-)O (-)O
Cl F
F
les bases comparées dans cet exercice sont des alcoolates, les différences entre les molécules (au niveau
des structures) sont uniquement dues aux substituants chlore, fluors et alkyles.
Ceux-ci ont des effets inductifs (aucun effet mésomère présent), le fluor a un effet attracteur plus
important que le chlore, tandis que les alkyles ont un effet donneur. Un effet attracteur diminue la densité
de la charge sur l'oxygène, plus cet effet sera important, plus la base sera stable et sa basicité faible (acide
fort) ; un effet donner inverse l'
effet et conduit à une basicité plus forte (acide faible).
basicité de plus en plus forte
l'
acide le plus fort est celui dont la base conjugué est la plus faible
Question 2 :
A -Indiquez la relation qui existe entre les différentes paires de molécules suivantes :
les deux molécules ne sont pas images l'une de l'autre dans un miroir
(I) et elles ne sont pas superposables, la relation est la diastéréoisomérie
4-isopropyl-2-méthylcyclohexanol
1 S
inversion
2
3 2
2
3 1 3
H H OH
OH OH OH
1 inversion
R S
(2S,1R,4S)-4-isopropyl-2-méthylcyclohexanol (2S,1S,4R)-4-isopropyl-2-méthylcyclohexanol
C- Représentez la première molécule de la première paire (I) selon sa conformation la plus stable,
justifier.
La conformation la plus stable est une conformation chaise pour un cyclohexane, avec un maximum de
substituant en position équatoriale.
H OH
H OH
H
OH
conformation la + stable
présentant le plus de substituants
équatoriaux
D- existe-t-il un stéréoisomère (de la paire I) plus stable que ceux présentés ? Justifiez.
il existe un stéréoisomère plus stable :
le stéréoisomère le plus stable est celui présentant tous ses substituants en position équatoriale
H H
OH
OH H
Question 3 :
Complétez les réactions suivantes en indiquant les structures A et B manquantes ainsi que les conditions
(réactif et solvant) de la 3ème réaction. Dans cette dernière, indiquez le nom complet de la réaction ainsi
que le mécanisme.
O
S
O I
O
OH H2SO4, chauffage I(-) ?
toluène
A NaI, Acétone
la réaction est une substitution nucléophile
du sulfonate par l'iode (I(-)). Le processus
se conduit avec une inversion de la configuration
X tBuO(-)K(+) du carbone de départ.
la stéréochimie est donc contrôlée, seule un SN2
B DMF est possible, un mécanisme concerté.
Question 4 :
A - Le benzylméthanol (ou alcool benzylique) subit une séquence de deux réactions, aboutissant à un
alcool tertiaire (erreur : secondaire), D.
a- Déterminez la structure de l’intermédiaire C.
b- Donnez le nom de chaque réaction.
a-
MgBr
Et2O
MnO2 (ou PCC)
OH O OH
C
CH2Cl2 D
b- H2O, HCl
La molécule est chirale car elle possède un carbone asymétrique (4 substituants différents) et aucun axe,
ou centre de symétrie.
2) complétez les séquences en indiquant les produits et les conditions manquantes (sachant que le
cycle aromatique est non-réactif dans les conditions utilisées).
Br a- CH3SO2Cl, pyridine
OH HBr, CCl4 b- NaI, acétone
I
? ?
F
E
?
OH O
Li+
D
N = LDA
G
H2SO4, toluène ? -
a= H
chauffage K Li+ THF
(solvant)
b = H2O
H ?
OH OH
I
H2,
catalyseur J
de Lindlar
3) Il existe deux voies de synthèse de H en partant de l’alcool secondaire de départ. Proposez l'
une
voie des deux voies possibles.
4) La molécule F possède un carbone de configuration définie. Quelles conditions permettent de
contrôler ainsi la configuration lors de la réaction, mais également quelle configuration doit posséder
l’alcool de départ ?
les seules conditions permettant de contrôler la configuration sont celles de la SN2 (mécanisme concerté).
Pour obtenir sélectivement cette configuration nous pouvons penser que le sulfonate est de configuration
inverse :
a- CH3SO2Cl, pyridine
b- NaI, acétone F
OH
O I
O
D S
? O
Substitution Nucléophile
d'ordre 2 : inversion de la configuration
L'élimination d' ordre 2 est un mécanisme concerté, l'hydrogène en β doit être en anti par rapport au
groupe partant, ici le brome.
L'alcène est ici de configuration Z, donc en représentation de Newman :
H H Br
H H H
H
CH3
Br
Br Br
vue par le dessus
de la projection de Newman