You are on page 1of 23

UTN-FRRo

TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

TERMODINÁMICA.
La TERMODINÁMICA es una rama de la FÍSICA que comprende el estudio de las
transformaciones de la energía y la influencia que estas tienen en las propiedades de las
sustancias que son afectadas por dichas transformaciones.

Estudia especialmente las leyes que rigen la transformación del calor en otras formas de
energía. Es una ciencia de aplicación, que la INGENIERÍA utiliza para el estudio de los procesos que
se producen en:

 Motores de combustión interna.
 Motores cohete.
 Turbinas de vapor.
 Compresores.
 Sistemas de refrigeración y aire acondicionado.

De acuerdo a la manera en que se encara el estudio, existen dos grandes ramas de la
TERMODINÁMICA:

 TERMODINÁMICA CLASICA o MACROSCÓPICA
 TERMODINÁMICA ESTADÍSTICA o MICROSCÓPICA.

En la TERMODINÁMICA CLÁSICA, no se tiene en cuenta la naturaleza atómica de la
materia, se basa en la experimentación y observación de los resultados y por lo tanto sus
conclusiones no están sujetas a cambios a medida que se conoce más profundamente la
constitución atómica y las partículas que la componen.

En la TERMODINÁMICA ESTADÍSTICA, en cambio, se tiene en cuenta una vista
microscópica de la materia. Considera que las propiedades macroscópicas medibles, como la
presión, temperatura o densidad, reflejan un promedio estadístico del comportamiento de una
enorme cantidad de partículas.

Para la INGENIERÍA, es suficiente en general, tener una visión macroscópica y utilizar para
sus estudios la TERMODINÁMICA CLÁSICA, sin embargo, la TERMODINÁMICA ESTADÍSTICA ha
resultado especialmente útil en algunos estudios de conversión de la energía como la
termoeléctrica y termoiónica.

Los estudios de la TERMÓDINÁMICA, se basan en principios fundamentales, sólidamente
establecidos, que hasta la fecha no se le conocen excepciones que permitan ponerlos en duda ni
se ha observado ningún fenómeno que se contraponga con sus conclusiones.

Precisamente el concepto de principio dice que su veracidad no se pone en duda mientras
no se encuentren fenómenos contradictorios con el mismo y no pueden ser demostrados por

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 1 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

conocimientos anteriores porque de lo contrario serían conclusiones que resultarían de la
aplicación de leyes más generales.

Existen cinco postulados básicos que gobiernan los estudios de las transformaciones
energéticas y su relación con las propiedades de las sustancias a las que afecta:

 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
 LEY CERO.
 TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
 POSTULADO DE ESTADO.

Los dos primeros están relacionados directamente con la energía. En la INGENIERÍA
tienen fundamental importancia en el uso de la energía, el estudio de sus transformaciones y la
calidad de la misma. Mientras que los tres restantes están relacionados con el estudio de la
propiedades termodinámicas.

En los estudios termodinámicos, se hace uso de una serie de términos que tienen un
significado muy preciso, los que se deben conocer desde un principio ya que se usan en el
desarrollo de todos sus temas:

 SISTEMA Y MEDIO AMBIENTE.
 SUSTANCIAS PURAS.
 FASES.
 ESTADO.
 PARÁMETROS.
 EQUILIBRIO.

SISTEMA Y MEDIO AMBIENTE.

Para sus estudios, la TERMODINÁMICA, divide al universo en dos porciones:

 SISTEMA.
 MEDIO AMBIENTE.

El SISTEMA es la región del espacio o cantidad de materia a la cual se va a estudiar, la cual
se encuentra delimitada por una superficie arbitraria, también llamada frontera del sistema, que la
separa del resto del universo.

La región del espacio que queda fuera de las fronteras elegidas, se llama ENTORNO o
MEDIO AMBIENTE. En el contexto habitual el término “entorno” se reduce a la región que
interactúa de alguna manera con el sistema, y por lo tanto tienen una influencia mutua
detectable.

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 2 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

FRONTERAS DEL SISTEMA

SISTEMA
ENTORNO

FIGURA Nº1

Las fronteras del sistema pueden ser reales o imaginarias, fijas o móviles y cualquier
estudio termodinámico siempre comienza con la elección del sistema, sus fronteras y el entorno.

TUBERÍA PISTÓN CILINDRO

SISTEMA

FRONTERA DEL SITEMA SISTEMA

FIGURA Nº 2
FRONTERA DEL SISTEMA
FIGURA Nº3

En la figura Nº2 vemos un tramo de tubería por donde circula un fluido y como sistema en
estudio se adoptó una porción del volumen interior del tubo.

En este caso, las fronteras del sistema son en parte reales, la pared física del tubo, y en
parte imaginarias ya que ambos extremos del volumen que forma el sistema no son paredes
físicas, son superficies imaginarias que limitan el volumen interior del tubo.

En la figura Nº3 vemos un conjunto de cilindro y pistón donde el sistema en estudio es el
fluido que contiene en su interior.

En este caso, todas las fronteras del sistema son superficies reales, pero algunas son fijas
(las paredes y fondo del cilindro) y otra móvil (la cara inferior del pistón).

El tamaño y forma del volumen que forma al sistema puede ser fijo o modificarse al
transcurrir el tiempo, lo cual tiene que tenerse en cuenta en los estudios posteriores y
conclusiones que se saquen de dicho sistema.

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 3 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Como ejemplo, vemos que en la figura Nº2, el sistema adoptado tiene un volumen
invariable al transcurrir el tiempo, el fluido atraviesa el sistema a medida que circula por el tubo.

En la figura Nº3, en cambio, a medida que el pistón cambia de posición, el volumen del
sistema se modifica.

Si tenemos en cuenta la posibilidad de transferencia de masa y energía a través de las
fronteras del sistema adoptado, se pueden presentar tres tipos de sistemas:

 SISTEMAS CERRADOS.
 SITEMAS ABIERTOS.
 SITEMAS AISLADOS.

En un SISTEMA CERRADO no existe transferencia de masa entre el sistema y el medio
ambiente pero si existe transferencia de energía. El cilindro-pistón de la figura Nº3 es un ejemplo
de sistema cerrado, ya que la masa de gas encerrada en el mismo nunca atraviesa las fronteras
adoptadas durante este estudio.

En un SISTEMA ABIERTO, las fronteras del mismo son atravesadas tanto por la masa de
fluido como por energía. La porción de tubería adoptada como sistema en la figura Nº3 es un
ejemplo se sistema abierto, ya que las fronteras que lo limitan son atravesadas tanto por energía
como por el mismo fluido que circula por el tubo.

Un SISTEMA AISLADO, es aquel en el que las fronteras del sistema no son atravesadas
durante el estudio por la sustancia que encierra ni por energía. Un termo ideal un ejemplo de
sistema aislado ya que la sustancia que encierra permanece en su interior y no existe intercambio
de energía con el medio ambiente.

Como se ve, para determinar de qué tipo de sistema se trata el que vamos a estudiar, hay
que analizar si existe o no, intercambio de masa y/o energía entre el sistema y el medio ambiente.

SUSTANCIAS PURAS.

Se define como sustancia pura a aquella que posee una única estructura química a nivel
atómico o molecular.

Si se realiza un análisis químico, se encuentra que está formada por una única sustancia.

FASES.

Son los distintos estados de agregación en que se puede presentar una sustancia, que se
diferencian entre sí por su estructura física, aunque todas tengan la misma composición química
por tratarse de la misma sustancia.

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 4 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Las fases sólida, líquida y gaseosa son las más comunes. En química se las suele identificar
como los diferentes estados de la materia, pero en TERMODINÁMICA, la palabra ESTADO, tiene un
significado muy especial que no es aplicable a esta descripción.

ESTADO.

Termodinámicamente, ESTADO es la situación actual en la que se encuentra el sistema, la
cual se puede describir a través de sus propiedades.

Dos estados iguales tienen todas sus propiedades iguales, es suficiente que una sola
propiedad difiera para que los dos estados sean diferentes.

PARÁMETROS.

Son los valores numéricos de las propiedades de un sistema y por lo tanto tienen
unidades que dependen del sistema de medidas utilizado.

Una propiedad es una característica del sistema y su valor es independiente de la historia
del mismo. Por ejemplo la masa, el peso, la presión, la temperatura, su volumen, la velocidad del
sonido, el coeficiente de dilatación, su densidad, etc.

Con frecuencia las propiedades son directamente medibles, a veces son combinaciones
matemáticas de otras propiedades o están definidas a través de las leyes termodinámicas.

Las propiedades se clasifican en extensivas e intensivas. Las propiedades extensivas son
aquellas que dependen de la cantidad total de sustancia que forma al sistema, por ejemplo el
peso, masa o volumen total. Se simbolizan con letras mayúsculas salvo la masa, que se representa
con la letra m y es una de las pocas excepciones.

Las propiedades intensivas en cambio son independientes de la cantidad de sustancia,
por ejemplo la presión, temperatura o conductividad térmica. Se simbolizan con letras minúsculas,
salvo la temperatura absoluta que se simboliza con la letra T y es una de las pocas excepciones.

Algunas propiedades extensivas, se transforman en propiedades intensivas cuando se las
divide por la masa. En ese caso se dice que son valores específicos.

Por ejemplo el volumen total V, al dividirlo por la masa m, da por resultado el volumen
específico, que es una propiedad intensiva:

𝑉 [𝑚3 ] (𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙)
𝑚 [𝑘𝑔] (𝑀𝑎𝑠𝑎)
𝑉 𝑚3
𝑣= [ ] (𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜)
𝑚 𝑘𝑔

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 5 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Con frecuencia, el estado de un sistema se puede definir con precisión con pocas de sus
propiedades, con dos propiedades que no dependan una de la otra es suficiente. Las demás
propiedades se pueden conocer a partir de estas dos mediante el uso de funciones matemáticas,
tablas o diagramas característicos de la sustancia que forma al sistema.

Las propiedades del estado de un sistema, solo están definidas si el mismo se encuentra
en condiciones de equilibrio. Por tal motivo, la TERMODINÁMICA hace énfasis en los estados de
equilibrio y los cambios graduales desde un estado de equilibrio a otro.

EQUILIBRIO.

Un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico si no es capaz de sufrir un cambio
finito en sus propiedades sin producir un cambio finito en el estado del medio ambiente. Es decir
que cuando un sistema se encuentra en equilibrio, solo se pueden producir cambios en el mismo
mediante la intervención del medio ambiente, con el que se producen intercambios de energía.

Deben existir simultáneamente tres tipos de equilibrios para que exista equilibrio
termodinámico:

 Equilibrio mecánico.
 Equilibrio térmico.
 Equilibrio químico.

EQUILIBRIO MECÁNICO:

Para que exista equilibrio mecánico, en ausencia de un efecto gravitatorio, la presión
debe ser la misma en todos los puntos del sistema. Además la presión del sistema debe ser igual a
la del entorno, salvo que las superficies que forman las fronteras del sistema sean superficies
reales y rígidas, capaces de soportar la diferencia de presión que pueda existir entre el sistema y
su entorno.

EQUILIBRIO TÉRMICO:

Para que exista equilibrio térmico, la temperatura debe ser la misma en todos los puntos
del sistema.

EQUILIBRIO QUÍMICO:

Existe equilibrio químico cuando las sustancias que forman el sistema, son estables y no
existe tendencia a que se produzca alguna reacción química.

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 6 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

GASES PERFECTOS O IDEALES.
Las primeras experiencias realizadas para estudiar el comportamiento de los gases, se
realizaron empleando aire y permitieron obtener aquellas leyes que hoy nos permiten definir a un
gas perfecto o ideal.

Estas leyes fueron las de BOYLE y MARIOTTE y las de CHARLES y GAY LUSSAC.

Dentro de cierto entorno de presión y temperatura, que es propio de cada gas, todos los
gases responden a estas leyes pero fuera del mismo son inexactas y conducen a errores.

De esta manera, de acuerdo a su comportamiento, los gases se pueden dividir en dos
categorías:

 Gases perfectos o ideales.
 Gases imperfectos o reales.

Todas las sustancias gaseosas se aproximan en su comportamiento al de un gas ideal a
medida que se reduce su presión, debido a que sus moléculas se separan más y las fuerzas de
atracción entre ellas tiende a cero.

No existe una frontera definida con claridad que permita establecer cuando un gas deja
de comportarse como un gas perfecto para pasar a ser un gas real. En ese sentido, cuando los
resultados, obtenidos al aplicar las leyes de los gases perfectos, sean suficientemente
satisfactorios, podremos considerar como gas perfecto a dicho gas en esas condiciones. Esta es
una decisión de ingeniería basada en la experiencia.

Las leyes de los gases perfectos son las más simples y de las mismas derivan muchas otras
leyes, por lo cual serán las primeras que estudiaremos.

El comportamiento de los gases reales requiere del uso de modelos matemáticos más
elaborados, muchos de los cuales son empíricos, o del uso de tablas y diagramas obtenidos de la
experimentación con dichos gases en esas condiciones.

LEY DE BOYLE Y MARIOTTE.
Durante sus experimentos con aire, Robert BOYLE observó la siguiente relación entre la
presión y la temperatura:

“Si se mantiene constante la temperatura de una cantidad dada de gas,
su volumen se modifica en relación inversa a su presión absoluta”.

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 7 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Edme MARIOTTE, llegó a la misma conclusión aproximadamente al mismo tiempo y sin
conocer los trabajos de BOYLE. Por este motivo esta ley se le atribuye a ambos aunque en algunos
países la identifican con el nombre de uno solo de ellos.

P
1
𝑝1 𝑉2 P1p
=
𝑝2 𝑉1

𝑝1 𝑉1 = 𝑝2 𝑉2

𝑝 𝑉 = 𝐶𝑡𝑒 (𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒) P2
2

V
V1 V2

Los procesos de este tipo, en el que la presión y el volumen se modifican de manera que
la temperatura permanece constante, se llaman procesos o transformaciones isotérmicas.

La grafica del diagrama corresponde para una determinada temperatura. Para una
temperatura diferente, la ley de variación será la misma pero el producto de la presión por el
volumen dará una constante diferente. Por este motivo, se trata de una familia de curvas, cada
una de las cuales corresponde a un valor de temperatura diferente. En el diagrama anterior solo se
ha indicado una de ellas.

p p

Temperatura constante

t1 ÁREA CONSTANTE=> p . V=Cte

t2
t3
V V

Cada una de estas curvas, matemáticamente corresponde a una hipérbola equilátera. En
cada una de ellas el rectángulo que forman las abscisas de cada punto (𝑝 y 𝑉) tiene un área que
permanece constante para cualquier punto de la misma isoterma.

LEY DE GAY LUSSAC O DE CHARLES.
Unos cien años después de que BOYLE y MARIOTTE enunciaran la ley para las
transformaciones a temperatura constante, dos franceses, Jacques CHARLES y Joseph GAY-

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 8 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

LUSSAC, cada uno de ellos sin conocer el trabajo del otro, presentaron la que hoy conocemos
como ley de GAY-LUSSAC.

Esta ley se divide en dos partes, una corresponde a las transformaciones de gases en las
que la presión permanece constante y la otra para transformaciones de gases en las que el
volumen permanece constante.

 “Si la presión absoluta sobre una cierta cantidad de gas permanece constante, los
cambios de estado, se producirán de tal manera que el volumen variará en
proporción directa a su temperatura absoluta.”

 “Si el volumen de una cierta cantidad de gas permanece constante, los cambios de
estado, se producirán de tal manera que la presión absoluta se modifique en
relación directa a su temperatura absoluta”.

𝑉1 𝑇1 𝑉1 𝑉2 𝑉
Si 𝑝 = 𝐶𝑡𝑒  =  =  = 𝐶𝑡𝑒  𝑉 = 𝐶𝑡𝑒 𝑥 𝑇 (ecuación de una recta)
𝑉2 𝑇2 𝑇1 𝑇2 𝑇

𝑝1 𝑇1 𝑝1 𝑝2 𝑝
Si 𝑉 = 𝐶𝑡𝑒  =  =  = 𝐶𝑡𝑒  𝑝 = 𝐶𝑡𝑒 𝑥 𝑇 (ecuación de una recta)
𝑝2 𝑇2 𝑇1 𝑇2 𝑇

Donde:

𝑝 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 𝑉 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎

La temperatura absoluta se obtiene sumándole 273,16 a la temperatura en [º𝐶], y su
unidad es el [𝐾] (Kelvin):

𝑇 [𝐾] = 𝑡 [º𝐶] + 273.16

p V4 V p4
V3 p3

V2 p2

V1 P1

t[ºC] t[ºC]
-273ºC 0ºC -273ºC 0ºC
TRANSFORMACIONES A V=Cte TRANSFORMACIONES A p=Cte

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 9 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

La ley de GAY-LUSSAC para cambios de estado a 𝑝 = 𝐶𝑡𝑒 se puede demostrar a partir del
coeficiente de dilatación de un gas a presión constante α.

1 𝜕𝑉
𝛼 = ( )
𝑉 𝜕𝑡 𝑝

Se define como coeficiente de dilatación de un gas, a presión constante, a la variación de
volumen en relación a la variación de temperatura y volumen inicial manteniendo la presión
constante.

En los gases perfectos este coeficiente es constante, por lo que las variaciones
infinitesimales de volumen y de temperatura a presión constante, que definen a la derivada
parcial, pueden ser reemplazadas por variaciones finitas de volumen y de temperatura.

1 𝛥𝑉
𝛼 = ( )
𝑉 𝛥𝑡

Si evaluamos el cambio de volumen mientras la presión permanece constante,
comenzando desde un estado inicial cuya temperatura es 0ºC, hasta un estado final de
temperatura t1 , tendremos:

 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑉0 .
 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑉1 .
 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑡0 = 0º𝐶
 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑡1 .
 𝛥𝑉 = 𝑉1 − 𝑉0
 𝛥𝑡 = 𝑡1 − 𝑡0 = 𝑡1

Reemplazando en la ecuación anterior y despejando 𝑉1, tendremos:

1 𝑉1 − 𝑉0
𝛼 = ( )
𝑉0 t1

𝑉1 = 𝛼 𝑉0 𝑡1 + 𝑉0

𝑉1 = 𝑉0 (𝛼 𝑡1 + 1)

1
𝑉1 = 𝑉0 𝛼 (𝑡1 + )
𝛼
Experimentalmente, se comprueba que todos los gases perfectos tienen el mismo
1
coeficiente de dilatación a presión constante y medido en ºC, su valor es 273.16
[1/ºC] , por lo que
tendremos:

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 10 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

𝑉1 = 𝑉0 𝛼 (𝑡1 + 273.16)

Al sumar 273.16 a la temperatura, se desplaza el origen de coordenadas y se tiene una
nueva escala de medición llamada temperatura absoluta, que identificaremos con T y cuya unidad
de medida es el KELVIN [K].

𝑇1 = 𝑡1 + 273.16

𝑉1 = 𝑉0 𝛼 𝑇1

Haciendo el mismo análisis desde el mismo estado inicial de 0ºC hasta un estado final
diferente al anterior de temperatura t 2 , tendremos una ecuación similar:

𝑇2 = 𝑡2 + 273.16

𝑉2 = 𝑉0 𝛼 𝑇2

Relacionando los volúmenes V1 y V2, tendremos la primera de las ecuaciones de GAY-
LUSSAC:

𝑉1 𝑇1
=
𝑉2 𝑇2
Primera ecuación de GAY-LUSSAC (a p=Cte)

De la misma manera que se demostró la primera ley de GAY-LUSSAC, se puede demostrar
la segunda, a partir del coeficiente de dilatación β de un gas a volumen constante:

1 𝜕𝑝
𝛽= ( )
𝑝 𝜕𝑡 𝑣

Se define como coeficiente de dilatación de un gas a volumen constante, a la variación de
presión, por grado de variación de temperatura y unidad de presión inicial.

En los gases perfectos este coeficiente es constante, por lo que las variaciones
infinitesimales de presión y de temperatura a volumen constante, que definen a la derivada
parcial, pueden ser reemplazadas por variaciones finitas de presión y de temperatura.

1 𝛥𝑝
𝛽= ( )
𝑝 𝛥𝑡

Si evaluamos el cambio de presión mientras el volumen permanece constante,
comenzando desde un estado inicial cuya temperatura es 0ºC, hasta un estado final de
temperatura t1 , tendremos:

 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑝0 .
 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑝1 .
ING. RUBÉN H. FIASCO Página 11 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑡0 = 0º𝐶
 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑡1 .
 𝛥𝑝 = 𝑝1 − 𝑝0
 𝛥𝑡 = 𝑡1 − 𝑡0 = 𝑡1

Reemplazando en la ecuación anterior y despejando p1 , tendremos:

1 𝑝1 − 𝑝0
𝛽 = ( )
𝑝0 𝑡1

𝑝1 = 𝛽 𝑝0 𝑡1 + 𝑝0

𝑝1 = 𝑝0 (𝛽 𝑡1 + 1)

1
𝑝1 = 𝑝0 𝛽 (𝑡1 + )
𝛽

Experimentalmente, se comprueba que todos los gases perfectos tienen el mismo
1
coeficiente de dilatación a volumen constante y medido en ºC, su valor es [1/ºC], igual que
273.16
α, aunque conceptualmente son coeficientes diferentes, a pesar de tener el mismo valor, por lo
que tendremos:

𝑝1 = 𝑝0 𝛽 (𝑡1 + 273,16)

De acuerdo a lo ya definido, (t1 + 273.16) es la temperatura absoluta T1 [K]

𝑝1 = 𝑝0 𝛽 𝑇1

Haciendo el mismo análisis desde el mismo estado inicial de 0ºC hasta un estado final
diferente al anterior de temperatura t 2 , tendremos una ecuación similar:

𝑇2 = 𝑡2 + 273.16

𝑝2 = 𝑝0 𝛽 𝑇2

Relacionando las presiones p1 y p2 , tendremos la segunda de las ecuaciones de GAY-
LUSSAC:

𝑝1 𝑝 β𝑇
= 𝑝0 β 𝑇1
𝑝2 0 2

𝑝1 𝑇
= 𝑇1 Segunda ecuación de GAY-LUSSAC (a V=Cte)
𝑝2 2

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 12 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

ECUACIÓN DE ESTADO DEL GAS PERFECTO.
Una ecuación de estado de una sustancia es la que relaciona tres de sus propiedades, por
ejemplo presión en función del volumen y la temperatura.

De esta manera, conociendo dos de sus propiedades, se puede determinar la tercera.

𝑝 = 𝑓(𝑉; 𝑇)

Las ecuaciones de estado de los gases reales, son complicadas, muchas de ellas con una
base empírica y tienen un rango válido de sus variables para que sus resultados sean
razonablemente precisos.

La ecuación de estado de un gas perfecto, es sencilla, surge de combinar la ley de BOYLE y
MARIOTTE con una de las leyes de GAY LUSSAC, o combinando ambas leyes de GAY LUSSAC.

Supongamos que un gas perfecto, se encuentre en el estado 1, y que el mismo cambia
hasta alcanzar el estado 2 siguiendo un camino arbitrario como el 1 − a − 2.

Por conveniencia, admitiremos inicialmente que la masa de gas es de 1[kg], por lo que el
volumen será el volumen específico v [𝑚3 /kg].

Los parámetros característicos de ambos estados, 1 y 2, son independientes del camino
que los une, ya que son funciones de estado. Por tal razón cualquier camino que se elija, que una a
ambos estados no modificará los parámetros de los mismos.

Esto nos permite elegir, caminos que correspondan a cambios de estado que podamos
calcular por medio de las leyes conocidas hasta el momento, de BOYLE y MARIOTTE y GAY-
LUSSAC, con la condición de que comiencen en el estado 1 y finalice en el estado 2.

Por ejemplo, podemos elegir el cambio a presión constante desde el estado 1 hasta un
estado a de igual volumen que 2, y a continuación un cambio de estado a volumen constante
desde a hasta alcanzar el estado final 2.

p
1
p1=pa a

2
p2 Ta

T2

T1
v
v1 va=v2

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 13 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Dado que los estados 1 y a tienen idéntica presión, entre los mismos podremos aplicar la
primera ley de GAY-LUSSAC:
𝑣𝑎 𝑇𝑎
=
𝑣1 𝑇1

Como va = v2 , tendremos:
𝑣2 𝑇𝑎 𝑣2
=  𝑇𝑎 = 𝑇1
𝑣1 𝑇1 𝑣1

Dado que los estados a y 2 tienen el mismo volumen, entre ellos podremos aplicar la
segunda ley de GAY-LUSSAC:
𝑝𝑎 𝑇
= 𝑇𝑎
𝑝2 2

Como pa = p1 , tendremos:
𝑝1 𝑇 𝑝1
= 𝑇𝑎  𝑇𝑎 = 𝑇2
𝑝2 2 𝑝2

Igualemos ambas ecuaciones que permiten calcular Ta :
𝑣2 𝑝1
𝑇1 = 𝑇2
𝑣1 𝑝2

Reorganicemos las variables para que los parámetros de un mismo estado, queden del
mismo lado del signo igual:
𝑝1 𝑣1 𝑝2 𝑣2
=
𝑇1 𝑇2

Los estados 1 y 2, fueron elegidos al azar. Si hubiéramos realizado el mismo análisis entre
el estado 1 y otro cualquiera identificado como 3, hubiéramos encontrado que:
𝑝1 𝑣1 𝑝3 𝑣3
=
𝑇1 𝑇3

pv
Consecuentemente, la expresión tiene que dar siempre el mismo valor para cualquier
T
estado de una misma sustancia, es decir que para esa sustancia tiene que ser constante, a la cual
identificaremos como R :
𝑝𝑣
= 𝑅
𝑇
Como el estudio lo iniciamos analizando una masa de 1 [kg], a la constante R se la llama
“CONSTANTE ESPECÍFICA DEL GAS” o “CONSTANTE TERMODINÁMICA PARTICULAR DEL GAS”, su
valor es característico para cada gas y se encuentra tabulado.

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 14 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Los valores de R de cada gas se obtienen experimentalmente, midiendo simultáneamente
los valores de la presión, volumen específico y la temperatura absoluta.

La unidad de R siempre es una unidad de energía, sobre unidad de masa y temperatura
absoluta:
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎
[𝑅] = 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑥 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑒𝑚𝑝.𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎

Entre las unidades de R más frecuentes, tenemos:
𝑘𝑔𝑚
[𝑅] =
𝑘𝑔 𝐾

𝑘𝐽
[𝑅] = 𝑘𝑔 𝐾

De la ecuación anterior que define a la constante termodinámica particular R de un gas
perfecto, deducimos la primera expresión de la ecuación de estado del gas perfecto:

𝒑 𝒗 = 𝑹 𝑻 (Ecuación de estado específica del gas perfecto)

En la que v es el volumen específico:
𝑉 𝑉
𝑣 = 𝑝 = 𝑅𝑇
𝑚 𝑚

De donde obtenemos otra forma de expresar la ecuación d estado del gas perfecto:

𝒑 𝑽 = 𝒎 𝑹 𝑻 (Ecuación de estado general del gas perfecto)

Donde V es el volumen total y m la masa.

En muchas operaciones resulta conveniente expresar la cantidad de sustancia en función
del número de moles. Un mol es el peso molecular de la sustancia expresado en kg:
𝑚
𝑛 =  𝑚 = 𝑛µ
µ

Dónde:

𝑚 = 𝑚𝑎𝑠𝑎

𝑛 = 𝑁º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

µ = 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎.

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 15 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Reemplazando en la última expresión de la ecuación de estado, obtenemos una nueva
manera de indicarla, en función del número de moles en lugar de la masa:

𝒑 𝑽 = 𝒏 µ 𝑹 𝑻 (Ecuación de estado molar del gas perfecto)

De esta manera, hasta el momento, encontramos tres maneras diferentes de presentar la
ecuación de estado de un gas perfecto.

LEY DE AVOGADRO.
La ley de AVOGADRO establece que un MOL de cualquier sustancia, en igualdad de
condiciones de presión y temperatura, ocupa siempre el mismo volumen.

Experimentalmente, comprobó que un MOL de cualquier gas, a una presión de
760 mm Hg y a una temperatura de 0ºC, ocupa un volumen de 22,414 m3 .

De la ecuación de estado molar del gas perfecto, se tiene que:
𝑝𝑉
µ 𝑅 = 𝑛𝑇

Aplicando el volumen medido el volumen medido por AVOGADRO, con la presión y
temperatura utilizada en su experiencia para medirlo, tendremos:

𝑝 = 760 𝑚𝑚 𝐻𝑔 = 1,0332 𝑘𝑔/𝑐𝑚2 = 10332 𝑘𝑔/𝑚2

𝑉 = 22,414 𝑚3

𝑛 = 1 𝑀𝑂𝐿

𝑇 = 273.16 + 0 = 273 𝐾

10332 𝑥 22.414
µ𝑅 =
1 𝑥 273
µ 𝑅 = 848 [𝑘𝑔𝑚 / 𝑀𝑂𝐿 𝐾]

Dado que según la experiencia de AVOGADRO, para cualquier gas hubiera dado el mimo
resultado, a este producto de µ R se lo considera una constante universal.

La llamaremos CONSTANTE TERMODINÁMICAMOLAR DEL GAS PERFECTO, o CONSTANTE
TERMODINÁMICA UNIVERSAL DEL GAS PERFECTO, y la identificaremos como R µ :

𝑅µ = µ 𝑅

𝑅µ = 848 [𝑘𝑔𝑚 / 𝑀𝑂𝐿 𝐾]

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 16 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Mientras que R, tiene un valor particular para cada gas, R µ es único e igual para todos los
gases perfectos.

Esto permite escribir a la ecuación de estado del gas perfecto bajo un nuevo formato:

𝑝 𝑉 = 𝑛 𝑅µ 𝑇
Ecuación de estado universal para
todos los gases perfectos

MEZCLA DE GASES PERFECTOS.
Mientras todos los gases que componen una mezcla, se comporten como gases perfectos,
la mezcla también seguirá las leyes de los gases perfectos. Es suficiente que uno solo de los gases
de la mezcla, no se comporte como gas perfecto, para que la mezcla deje de serlo.

Se define como número de moles de la mezcla, a la suma de los números de moles de
cada componente:

𝑛 = 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3 + ⋯ … … . 𝑛𝑛
𝑛
𝑛 = ∑ 𝑛𝑖
1

Donde ni es el número de moles del componente i.

En la mezcla de gases perfectos, se cumplen dos leyes:

 Ley de DALTON.
 Ley de AMAGAT.

LEY DE DALTON.
Se divide en dos partes:

Primera parte: La presión total que una mezcla ejerce, es igual a la suma de las presiones
parciales que aporta cada uno de los componentes de la misma.

𝑝 = 𝑝1 + 𝑝2 + 𝑝3 + ⋯ … … . 𝑝𝑛
𝑛

𝑝 = ∑ 𝑝𝑛
1

Donde 𝑝𝑖 la presión parcial de cada componente.
ING. RUBÉN H. FIASCO Página 17 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Segunda parte: Cada gas se comporta como si estuviera solo en la mezcla, ocupando el
volumen total, pero sometido a la presión parcial y a la temperatura absoluta de la mezcla.

Aplicando la ecuación de estado universal a cada uno de los gases de la mezcla según la
Ley de DALTON, tendremos:

Gas 1: 𝑝1 𝑉 = 𝑛1 𝑅µ 𝑇
Gas 2: 𝑝2 𝑉 = 𝑛2 𝑅µ 𝑇
Gas 3: 𝑝3 𝑉 = 𝑛3 𝑅µ 𝑇
…………………………

Gas n : 𝑝𝑛 𝑉 = 𝑛𝑛 𝑅µ 𝑇

Sumando miembro a miembro:

𝑝1 𝑉 + 𝑝2 𝑉 + 𝑝3 𝑉 + … . . 𝑝𝑛 𝑉 = 𝑛1 𝑅µ 𝑇 + 𝑛2 𝑅µ 𝑇 + 𝑛3 𝑅µ 𝑇 + ⋯ . . 𝑛𝑛 𝑅µ 𝑇

(𝑝1 + 𝑝2 + 𝑝3 + … . . 𝑝𝑛 ) 𝑉 = (𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3 + ⋯ … 𝑛𝑛 ) 𝑅µ 𝑇

La sumatoria entre paréntesis del primer miembro, es de acuerdo a la primera parte de la
Ley de DALTON, la presión de la mezcla. La sumatoria entre paréntesis del segundo miembro es
por definición el número de moles totales de la mezcla.

Por lo tanto tendremos:

𝑝 𝑉 = 𝑛 𝑅µ 𝑇

La cual es la ecuación de estado universal aplicada a toda la mezcla.

A continuación, dividiremos miembro a miembro, la ecuación de estado universal de cada
gas según la Ley de DALTON, por la ecuación de estado universal de toda la mezcla:
𝑝1 𝑉 𝑛1 𝑅µ 𝑇 𝑝1 𝑛1
Gas 1: =  = = 𝑥1
𝑝𝑉 𝑛 𝑅µ 𝑇 p 𝑛

𝑝2 𝑉 𝑛2 𝑅µ 𝑇 𝑝2 𝑛2
Gas 2: =  = = 𝑥2
𝑝𝑉 𝑛 𝑅µ 𝑇 p 𝑛

𝑝3 𝑉 𝑛3 𝑅µ 𝑇 𝑝3 𝑛3
Gas 3: =  = = 𝑥3
𝑝𝑉 𝑛 𝑅µ 𝑇 p 𝑛
……………………….
𝑝𝑛 𝑉 𝑛𝑛 𝑅µ 𝑇 𝑝𝑛 𝑛𝑛
Gas n: =  = = 𝑥𝑛
𝑝𝑉 𝑛 𝑅µ 𝑇 𝑝 𝑛

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 18 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Donde la relación entre los moles de un componente y los moles totales, se llama fracción
molar:
𝑛𝑖
𝑥𝑖 = (Fracción molar del componente 𝑖 )
𝑛

Se cumple que:
𝑖=𝑛

∑ 𝑥𝑖 = 1
𝑖=1

De las ecuaciones anteriores, se puede despejar la presión parcial de cada componente:

𝑝1 = 𝑥1 𝑝
𝑝2 = 𝑥2 𝑝
𝑝3 = 𝑥3 𝑝
𝑝𝑛 = 𝑥𝑛 𝑝

En general, se concluye que según la Ley de DALTON:

𝑝𝑖 = 𝑥𝑖 𝑝

Donde 𝑝𝑖 es la presión parcial del componente 𝑖 , 𝑥𝑖 su
fracción molar y 𝑝 la presión de la mezcla.

Se cumple además que:
𝑖=𝑛

∑ 𝑝𝑖 = 𝑝
𝑖=1

LEY DE AMAGAT.
Se divide en dos partes:

Primera parte: El volumen total que ocupa una mezcla, es igual a la suma de los
volúmenes parciales que ocupan cada uno de los componentes de la misma.

𝑉 = 𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 + ⋯ … … . 𝑉𝑛
𝑛

𝑉 = ∑ 𝑉𝑖
1

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 19 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Donde Vi es el volúmen parcial de cada componente.

Segunda parte: El volumen parcial de cada gas, es el que ocupa el mismo sometido a la
presión total de la mezcla y a la temperatura de la misma

Aplicando la ecuación de estado universal a cada uno de los gases de la mezcla según la
Ley de AMAGAT, tendremos:

Gas 1: 𝑝 𝑉1 = 𝑛1 𝑅µ 𝑇
Gas 2: 𝑝 𝑉2 = 𝑛2 𝑅µ 𝑇
Gas 3: 𝑝 𝑉3 = 𝑛3 𝑅µ 𝑇
…………………………

Gas n : 𝑝 𝑉𝑛 = 𝑛𝑛 𝑅µ 𝑇

Sumando miembro a miembro:

𝑝 𝑉1 + 𝑝 𝑉2 + 𝑝 𝑉3 + … . . 𝑝 𝑉𝑛 = 𝑛1 𝑅µ 𝑇 + 𝑛2 𝑅µ 𝑇 + 𝑛3 𝑅µ 𝑇 +. . . 𝑛𝑛 𝑅µ 𝑇

𝑝 (𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 + … . . 𝑉𝑛 ) = (𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3 +. . . 𝑛𝑛 ) 𝑅µ 𝑇

La sumatoria entre paréntesis del primer miembro, es de acuerdo a la primera parte de la
Ley de AMAGAT, el volumen total de la mezcla. La sumatoria entre paréntesis del segundo
miembro es por definición el número de moles totales de la mezcla.

Por lo tanto tendremos:

𝑝 𝑉 = 𝑛 𝑅µ 𝑇

La cual es la ecuación de estado universal aplicada a toda la mezcla.

A continuación, dividiremos miembro a miembro, la ecuación de estado universal de cada
gas según la Ley de AMAGAT, por la ecuación de estado universal de toda la mezcla:
𝑝 𝑉1 𝑛1 𝑅µ 𝑇 𝑉1 𝑛1
Gas 1: =  = = 𝑥1
𝑝𝑉 𝑛 𝑅µ 𝑇 V 𝑛

𝑝 𝑉2 𝑛2 𝑅µ 𝑇 𝑉2 𝑛2
Gas 2: =  = = 𝑥2
𝑝𝑉 𝑛 𝑅µ 𝑇 V 𝑛
𝑝 𝑉3 𝑛3 𝑅µ 𝑇 𝑉3 𝑛3
Gas 3: =  = = 𝑥3
𝑝𝑉 𝑛 𝑅µ 𝑇 V 𝑛
……………………….
𝑝 𝑉𝑛 𝑛𝑛 𝑅µ 𝑇 𝑉𝑛 𝑛𝑛
Gas n : =  = = 𝑥𝑛
𝑝𝑉 𝑛 𝑅µ 𝑇 V 𝑛

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 20 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Donde la relación entre los moles de un componente y los moles totales, es la fracción
molar:
𝑛𝑖
𝑥𝑖 = (Fracción molar del componente 𝑖)
𝑛
Se cumple que:
𝑖=𝑛

∑ 𝑥𝑖 = 1
𝑖=1

De las ecuaciones anteriores, se puede despejar el volumen parcial de cada componente:

𝑉1 = 𝑥1 𝑉
𝑉2 = 𝑥2 𝑉
𝑉3 = 𝑥3 𝑉
𝑉𝑛 = 𝑥𝑛 𝑉

En general, se concluye que según la Ley de AMAGAT:

𝑉𝑖 = 𝑥𝑖 𝑉

Donde 𝑉𝑖 es el volumen parcial del componente 𝑖 , 𝑥𝑖 su
fracción molar y 𝑉 el volumen de la mezcla.

Se cumple además que:
𝑖=𝑛

∑ 𝑉𝑖 = 𝑉
𝑖=1

COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA GASEOSA.
La composición de una mezcla de gases, se puede indicar de tres maneras diferentes:

 Por medio de la fracción molar 𝑥𝑖 .
 Por medio de su composición gravimétrica 𝑦𝑚𝑖 .
 Por medio de su composición volumétrica 𝑦𝑣𝑖 .

La fracción molar xi de uno de los componentes de la mezcla ya fue definida como la
proporción en moles en que ese componente forma parte de la mezcla. De acuerdo a la fracción
molar, una mezcla de n componentes estará formada por:

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 21 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

𝑛1
Gas 1: 𝑥1 = 𝑛
𝑛2
Gas 2: 𝑥2 = 𝑛
𝑛3
Gas 3: 𝑥3 = 𝑛
……………..
𝑛𝑛
Gas n: 𝑥𝑛 = 𝑛
Se cumple que:
𝑛

∑ 𝑥𝑖 = 1
1

La composición gravimétrica de uno de los componentes de la mezcla ymi se define como
la proporción en masa en que ese componente forma parte de la mezcla. De acuerdo a la
composición gravimétrica, una mezcla de n componentes estará formada por:

𝑚1
Gas 1: 𝑦𝑚1 = 𝑚
𝑚2
Gas 2: 𝑦𝑚2 = 𝑚
𝑚3
Gas 3: 𝑦𝑚3 = 𝑚
……………..
𝑚𝑛
Gas n: 𝑦𝑚𝑛 = 𝑚
Se cumple que:
𝑛

∑ 𝑦𝑚𝑖 = 1
1
Donde mi es la masa del componente i y m la masa total de la mezcla.

La composición volumétrica de uno de los componentes de la mezcla yvi se define como
la proporción en volumen en que ese componente forma parte de la mezcla. De acuerdo a la
composición volumétrica, una mezcla de n componentes estará formada por:
𝑉1
Gas 1: 𝑦𝑣1 𝑉
𝑉2
Gas 2: 𝑦𝑣2 𝑉
𝑉3
Gas 3: 𝑦𝑣3 𝑉
……………..
𝑉𝑛
Gas n: 𝑦𝑣𝑛 𝑉

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 22 de 23
UTN-FRRo
TERMODINÁMICA – ING.MECÁNICA
GASES IDEALES

Se cumple que:
𝑛

∑ 𝑦𝑣𝑖 = 1
1
Donde Vi es el volumen del componente i y V el volumen total de la mezcla.
ni Vi
De acuerdo, a la ley de AMAGAT = , por lo que la composición volumétrica será igual
n V
a la fracción molar:

𝑦𝑣𝑖 = 𝑥𝑖

ING. RUBÉN H. FIASCO Página 23 de 23