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Diseño de reactores

AGRADECIMIENTO

Agradezco de antemano a Dios por darme la vida y por permitir cumplir con mi más
grandes sueño, además doy gracias por los conocimientos adquiridos en la Escuela
profesional de ingeniería metalúrgica, a la universidad nacional del altiplano puno, a la
planta de docentes de la Escuela de Ingeniería metalúrgica y de manera especial al
ingeniero del curso de diseño de reactores así mismo a mis padres quienes se esfuerzan
en apoyarme en culminar mi carrera profesional

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Diseño de reactores

INTRODUCCIÓN

Para la formación de un Ingeniero metalurgista es muy importante contar con equipos


para la realización de prácticas que le puedan ayudar a comprender mejor la cátedra
impartida, por ello, es un verdadero problema no contar con los elementos adecuados
para el estudio experimental

La Ingeniería metalúrgica es una disciplina en la cual la experimentación juega un papel


importante, por tal razón, muchos de los procesos que involucran reacciones químicas
requieren durante su desarrollo de pruebas a nivel de laboratorio y/o planta piloto antes
de quedar especificados en forma definitiva. Es por ello, que para el diseño y
construcción del reactor se adaptará su tecnología a escala de laboratorio

OPERACIONES Y PROCESOS UNITARIOS


Todas las industrias requieren de operaciones física comunes que se efectúan sobre las
materias primas. Estas operaciones pueden ser estudiadas cada una como unidad,
independiente de las industrias en las cuales estén aplicadas, ya que siguen normalmente
las mismas leyes, y se les denomina “Operaciones Unitarias”. Hay por supuesto que
tomar en cuenta el tamaño de las operaciones y las propiedades fiscas de los materiales
a los que se les aplique la transformación, los efectos de corrosión o desgaste de los
materiales de los que están hechas las maquinas, etc.

De igual manera, existen cambios químicos que se realizan en todas las industrias donde
son necesarios, y ellos pueden ser estudiados también en forma unitaria, sin tomar en
cuenta la industria en la cual se realicen, excepto para las modificaciones características
de los materiales que se emplean o de los productos resultantes, estos cambios se
denominan “Procesos Unitarios”

Todos los procesos industriales están pues constituidos por una serie ordenada y
concatenada de Operaciones y de Procesos Unitarios y toda industria puede ser
estudiada haciendo una análisis del proceso, descomponiéndolo en Operaciones y
Procesos Unitarios.

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PRINCIPALES OPERACIONES UNITARIAS


Movimiento de Masa
1 Flujo de fluidos (gases líquidos): Estudia los principios que determinan el flujo
y transporte de cualquier fluido de un punto a otro.

 Bombas
 Compresores
 ventiladores

2 Transporte de sólidos

 Transportador
es de faja
 Elevadores de
canjilones
 Carros

3 Reducción de tamaño

 Molinos
 Pulverizadore
s

4 Clasificación por tamaño

 Tamices
Movimiento de Energía
5 Transmisión del calor: Esta operación unitaria concierne a los principios que
gobiernan la acumulación y transferencia de calor y de energía de un lugar a
otro.

 Intercambiadores de Calor
 Hornos

6 Evaporación: Paso del estado líquido al estado de vapor de una sustancia, a


temperatura inferior a la de ebullición

 Concentrado de sal
 Concentrados de jugo de caña de azúcar

7 Humidificación y Deshumidificación
a) La humidificación es una operación que consiste en aumentar la
cantidad de vapor presente en una corriente gaseosa; el vapor

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puede aumentar pasando el gas a través de un líquido que se


evapora en el gas

b) La Deshumidificación es una operación que consiste en reducir


la cantidad de vapor presente en una corriente gaseosa, mediante
una condensación parcial del vapor, que se separa
 Aire acondicionado

8 Refrigeración: proceso que consiste en el mantenimiento y supervisión de la


temperatura (a un valor menor a la del medio ambiente) de un objeto o espacio.

 Cámaras refrigerantes

Transferencia de masa
9 Destilación y sublimación

La destilación es la operación mediante la cual se separan los componentes de una


mezcla de varios líquidos, debido a sus distintas presiones de vapor.
La sublimación es el proceso que consiste en el cambio de estado de la materia sólida
al estado gaseoso sin pasar por el estado líquido.
 Separación alcohol – agua
 Destilación de petróleo

10 Absorción y desorción
a) Absorción: Operación básica en que se separan uno o más componentes de una
mezcla gaseosa por medio de un líquido en el que no son solubles. Se realiza en
columnas de absorción, donde las fases, en contacto continuo a lo largo de toda
ella, circulan a contracorriente y se separan al final.
b) Desorción: Proceso opuesto a la adsorción, es la eliminación de materia desde
un medio adsorbente, usualmente para recuperar material.

 Absorción de Ac. Clorhídrico en el agua

11 Extracción por solventes: es una operación unitaria para la purificación y


concentración de una amplia variedad de metales. Esta consiste en el contacto de
una fase orgánica que contiene un extrayente con una fase acuosa que contiene
el metal de interés. El extrayente reacciona químicamente con el metal para
formar un complejo órgano-metal el cual es soluble en la fase orgánica. Las
impurezas por lo general no reaccionan con el extrayente y se quedan en la fase
acuosa. La fase orgánica que contiene el complejo órgano -metal es separada de
la fase acuosa. El metal es recuperado y concentrado en otra fase acuosa por la
reacción química inversa.

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 Extracción de aceites

12 Adsorción: proceso de separación y concentración de uno o más componentes


de un sistema sobre una superficie sólida o líquida. Los distintos sistemas
heterogéneos en los que puede tener lugar la adsorción son: sólido-liquido,
sólido-gas y líquido-gas.
 Eliminación de aceites

13 Intercambio iónico: es una operación de separación basada en la transferencia


de materia fluido-sólido. Implica la transferencia de uno o más iones de la fase
fluida al sólido por intercambio o desplazamiento de iones de la misma carga,
que se encuentran unidos por fuerzas electrostáticas a grupos funcionales
superficiales
 Purificación de aguas

14 Lixiviación: proceso por el cual se extrae uno o varios solutos de un sólido,


mediante la utilización de un disolvente líquido. Ambas fases entran en contacto
íntimo y el soluto o los solutos pueden difundirse desde el sólido a la fase
líquida, lo que produce una separación de los componentes originales del sólido
 Extracción de cobre

15 Cristalización: el proceso por el cual se forma un sólido cristalino, ya sea a


partir de un gas, un líquido o una disolución.
 Obtención de sal

16 Secado: operación básica consistente en la eliminación del líquido contenido en


un cuerpo sólido.
 Secado de tejidos

17 Mezclado: Se puede definir como una operación en la cual se efectúa una


combinación uniforme de dos o más componentes, su objeto es alcanzar una
distribución uniforme de los componentes mediante el flujo. Este flujo es
generado comúnmente por medios mecánicos
 Preparación de pinturas

18 Separación de fluido-sólido
 Filtrado: Paso de un líquido a través de un filtro
 Centrifugado: Aplicación de una fuerza centrífuga a una sustancia o
materia para secarla o para separar componentes mezclados
 Liofilización: Método de deshidratación mediante la congelación y
posterior sublimación a presión del hielo creado, que se utiliza para
obtener sustancias solubles.
 Precipitación centrifuga:

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 Precipitación electrostática

A. PRINCIPALES PROCESOS UNITARIOS

1. Combustión: reacción química en la cual generalmente se desprende una gran


cantidad de calor y luz.

a. Quemadores
b. Calderos
c. Hornos

2. Oxidación: Proceso por el cual una especie química pierde electrones


simultáneamente a la ganancia de los mismos por otra sustancia

a. Oxidación parcial de gases


b. Fermentaciones alcohólicas
c. Formaldehido

3. Neutralización: Proceso químico mediante el cual una sustancia o un


compuesto químico pierde sus propiedades ácidas o básicas.
a. Prod. de jabones a partir de Ac. Grasos
b. Tratamiento de agua

4. Formación de silicatos
a. Fabricación de cemento
b. Fabricación de vidrio

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5. Electrolisis: Método que permite la separación de los elementos que forman un


compuesto químico que está fundido o en disolución, producida por el paso de la
corriente eléctrica a través de esta
a. Cloro – soda
b. Producción de aluminio

6. Doble descomposición
a. Prod. carbonato de sodio

7. Calcinación: Proceso industrial que consiste en calentar una sustancia sólida a


elevada temperatura, para eliminar sus componentes volátiles
a. Prod. de cal y yeso

8. Reducción: Reacción química en la que una sustancia (oxidante) se reduce al


combinarse con otra (reductor), de tal forma que gana electrones y disminuye su
número de oxidación: siempre que se produce una reducción, se produce la
oxidación de otra sustancia.
a. Prod. fosforo blanco
9. Nitración: Sustitución, en una molécula, de un átomo de hidrógeno por un
grupo nitrilo NO2.
a. Prod de explosivos

10. Sulfonación: Introducción del radical sulfurilo en un compuesto orgánico.


a. Prod. aceites sulfonados, detergentes
11. Hidratación e Hidrólisis:
12. Hidratación: aquella en la que se produce la incorporación de agua a un
compuesto.
13. Hidrólisis:Descomposición de sustancias orgánicas e inorgánicas complejas en
otras más sencillas por acción de agua

a. Prod. de Ac. fosfórico, jabon, glicerina.

14. Hidrogenación: Reacción química entre el hidrogeno molecular y un


compuesto orgánico en presencia de catalizadores
a. Prod. de amoniaco, aceites hidrogenados

15. Condensación: cambio de estado de la materia que se encuentra en forma


gaseosa a forma líquida.
a. Prod. resinas para pinturas

16. Polimerización: proceso químico por el que los reactivos, monómeros


(compuestos de bajo peso molecular) se agrupan químicamente entre sí, dando

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lugar a una molécula de gran peso, llamada polímero, bien una cadena lineal o
una macromolécula tridimensional
a. Prod de plásticos y filamentos

17. Fermentación: proceso catabólico de oxidación incompleta, totalmente


anaeróbico, siendo el producto final un compuesto orgánico
a. Prod de alcohol, ácido acético, Ac. cítrico, penicilina, antibióticos

18. Pirolisis: descomposición térmica de un material en ausencia de oxígeno o


cualquier otro reactante
a. Destilación de carbón.
 Destilación de la madera negro de humo

REACTOR QUÍMICO

Un reactor químico es una unidad procesadora diseñada para que en su interior se lleve
a cabo una o varias reacciones químicas. Dicha unidad procesadora está constituida por
un recipiente cerrado, el cual cuenta con líneas de entrada y salida de sustancias
químicas. Se debe diseñar un reactor con el fin de maximizar la conversión y
selectividad de la reacción con el menor coste posible y hay que tomar en cuenta que un
reactor es el equipo principal de la mayoría de los procesos químicos
.

FUNCIONES DE UN REACTOR QUÍMICO


Los reactores químicos tienen como funciones principales:
Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del tanque,
para conseguir una mezcla deseada con los materiales reactantes.

Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador,


para conseguir la extensión deseada de la reacción.

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Permitir condiciones de presión, temperatura y composición de modo que la reacción


tenga lugar en el grado y velocidad deseada, atendiendo a los aspectos termodinámico y
cinético de la reacción.

REACTORES IDEALES

a) El primero es un reactor discontinuo en donde los reactantes se introducen en el


reactor, se mezclan, se deja que reaccionen en un tiempo determinado y finalmente se
descarga la mezcla resultante. Es ésta una operación no estacionaria en la que la
composición va variando con el tiempo, aunque en cada instante es uniforme en todos
los puntos del reactor.

b) El primero de los dos reactores ideales de flujo estacionario, es el reactor de flujo en


pistón, este reactor se caracteriza porque el flujo del fluido perpendicular a una sección
transversal es ordenado, sin que ningún elemento del mismo sobrepase o se mezcle con
cualquier otro elemento situado antes o después de aquél; en realidad, en este reactor
puede haber mezcla lateral de fluido, pero nunca ha de existir mezcla o difusión a lo
largo de la trayectoria de flujo. La condición necesaria y suficiente para que exista flujo
en pistón es que el tiempo de residencia en el reactor sea el mismo para todos los
elementos del fluido” (1).

c) El otro reactor ideal de flujo estacionario, se denomina reactor de mezcla completa, y


como su nombre indica, es el reactor que su contenido está perfectamente agitado y su
composición en cada instante es la misma en todos los puntos del reactor. Por
consiguiente, la corriente de salida de este reactor tiene la misma composición que la
del fluido contenido en el mismo.

TIPOS DE PROCESO
1. PROCESOS DISCONTINUOS
Un proceso discontinuo o por lotes se da cuando los reactivos son precargados y se
vacían cuando la reacción se ha completado.

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La ventaja clave de este tipo de procesos es la flexibilidad. Por eso se utilizan


mayoritariamente en la industria química, alimentaria o farmacéutica, donde es muy
importante ofrecer una gran variedad de productos e introducir otros nuevos muy
rápidamente, ya que estos sectores industriales operan en mercados altamente
competitivos. Los equipos de procesos discontinuos se diseñan para manejar un rango
de operaciones y productos. La flexibilidad permite manufacturar nuevos productos sin
tener que construir una nueva planta o sin tener que hacer grandes cambios de equipo.
Esta flexibilidad también permite producir pequeñas cantidades de un producto sin
arriesgar toda la productividad.
En los procesos discontinuos una desviación excesiva de la reacción, suele ser difícil de
controlar. Por ello, frecuentemente para reacciones exotérmicas y para las de dos fases
(gas-líquido) se utiliza una operación semidiscontinua. En éstas sólo parte de los
reactivos son cargados inicialmente y el resto de reactivos y catalizador son añadidos de
modo controlado. De este modo, si ocurre una pérdida de control es posible detener la
carga de reactivos.
Un proceso discontinuo o por lotes se caracteriza por trabajar en condiciones no
estacionarias; es decir, que durante la operación la composición y la generación de calor
cambian.
2. PROCESOS CONTINUOS

Los procesos continuos se los suele realizar en recipientes agitados, ya sea de modo
simple o en cascada, con tuberías de flujo de descarga. En estos sistemas todos los
reactivos son continuamente cargados al reactor y los productos son continuamente
descargados.
Los procesos continuos se caracterizan por trabajar en condiciones estacionarias, en las
que tanto el calor generado como la composición permanecen constantes durante la
operación
.
.TIPOS DE REACTORES QUÍMICOS

Existen infinidad de tipos de reactores químicos y cada uno responde a las necesidades
de una situación en particular, entre los tipos más importantes, más conocidos y
mayormente utilizados en la industria se puede mencionar los siguientes:
Reactor discontinuo.

 Reactor continúo.
 Reactor semicontinuo.
 Reactor tubular.
 Reactor de lecho fluidizado.
 Reactor de mezcla completa o perfecta.
 Reactores isotérmicos.
 Reactores isobáricos.

ELECCIÓN DEL REACTOR

Para poder elegir un reactor es conviene realizar un balance técnico-económico


completo, teniendo en cuenta factores, tales como, el tipo de operación y mantenimiento

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a realizar, además se debe elegir la configuración más apropiada que dependerá


principalmente de los factores físico-químicos propios de cada tipo de reacción química.

DISEÑO DE REACTORES
“El diseño de reactores es la ciencia y el arte de seleccionar y diseñar reactores
químicos de forma que operen eficientemente. Probablemente esta disciplina es la que
establece a la Ingeniería Química como una rama independiente de la ingeniería. Para
tal fin es necesario conocer tanto la cinética como la termodinámica de las reacciones de
interés. Otras disciplinas importantes para el diseño de reactores son la mecánica de
fluidos, la transferencia de materia y la transmisión de calor”
Para el diseño de un reactor hemos de tener en cuenta, el tamaño y tipo de reactor a más
las condiciones de operación más adecuadas para el fin propuesto. Como esto puede
exigir que las condiciones en el reactor varíen con la posición y con el tiempo, para ello
es necesario efectuar la integración adecuada de la ecuación cinética para las
condiciones de operación. Esta integración puede presentar dificultades debido a que la
temperatura y la composición del fluido reaccionante pueden variar de un punto a otro
del reactor, dependiendo del carácter exotérmico o endotérmico de la reacción y de la
velocidad de intercambio de calor con los alrededores. Por otra parte, las características
geométricas del reactor determinan la trayectoria del fluido a través del mismo y fijan
las condiciones de mezclado que contribuyen a diluir la alimentación y redistribuir la
materia y el calor. Por consiguiente, antes de poder predecir el funcionamiento de un
reactor hemos de tener en cuenta muchos factores como la tasa de producción, las
ventajas de cada tipo de reactor, tipo de flujo, entre otros, constituyendo el principal
problema del diseño el escoger el modo más adecuado de tratar estos factores.

REACTOR DE MEZCLA COMPLETA

Un Reactor de Mezcla Completa, reactor de retro mezcla, reactor ideal de tanque con
agitación o reactor CSTR por sus siglas en inglés (Continuous Stirred Tank Reactor),
es un tanque en el cual se pueden realizar diferentes reacciones cinéticas
En este tipo de reactor la masa reaccionante es continuamente agitada de tal manera que
se considera como una mezcla completa y, por lo tanto, se asume que la composición de
la corriente de salida es igual a la composición dentro de cualquier punto del reactor,
esta composición no varía en el tiempo, por lo que se considera en ESTADO
ESTACIONARIO. Este tipo de reactores se emplean para estudios cinéticos o de diseño
experimental de reactores puesto que son de sencilla construcción y además en su
cálculo de diseño ofrecen la posibilidad de relacionar el grado de conversión requerido,
la velocidad de reacción, el volumen y las concentraciones iniciales de reactivos, todo
en una expresión resultante de un balance de masa, sin necesidad de integrar, puesto que
el reactor se halla en estado estacionario respecto a la posición dentro del reactor y con
respecto al tiempo.
Un reactor de mezcla completa opera en forma continua, es decir, los flujos de entrada
de reaccionantes y salida de productos son permanentes. Se asume que la corriente de
entrada es perfecta e instantáneamente mezclada con la masa presente en el reactor, de
tal manera que la concentración de la corriente de salida es igual a la concentración de
la masa reaccionante dentro del reactor.
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TIPOS DE REACCIONES SEGÚN LAS FASES DE


LOS REACCIONANTES

1.- reacción homogénea: una reacción homogénea ocurre cuando los reactives y
productos están en una sola fase y se desarrolla en forma homogénea en todas las partes
de la fase.
2.- reacción heterogénea: Una reacción heterogénea ocurre cuando las sustancias están
en fases diferentes y se desarrolla sólo en la interface, es decir, la zona de contacto entre
las sustancias reaccionantes.

1. VELOCIDAD DE REACCIÓN

La velocidad de reacción designa a la cantidad de sustancia que se convierte en


una reacción dada, por unidad de volumen y de tiempo.

El estudio de la rapidez de una reacción y de los factores que la afectan


pertenece a un área de la química llamada cinética química. La rapidez de una
reacción química se refiere a la cantidad de sustancias reaccionantes que se
consumen o de productos que se forman en un tiempo determinado. La rapidez
de una reacción se puede entender con la teoría de las colisiones, que trata de
explicar cómo reaccionan las sustancias para formar un producto. Esta teoría
considera que las partículas de las sustancias reaccionantes tienen que chocar en
forma efectiva para poder reaccionar. Una colisión efectiva ocurre cuando las
partículas tienen la debida orientación y chocan con suficiente energía; involucra
un proceso energético y un arreglo definido de las partículas reaccionantes entre
sí.

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2. ORDEN DE REACCIÓN

El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las


concentraciones en la ley de la rapidez de la reacción. Este es también llamado
orden total de reacción, pues el orden depende del reactivo que se analice. El
orden de la reacciones se determina experimentalmente, y está representado por
la letra n.

Con base en los valores más comunes de n, se clasifican las reacciones químicas,
de la manera siguiente:

3. CONSTANTE CINÉTICA

Representa la proporcionalidad entre la velocidad de reacción y las variables que


la afectan, fundamentalmente la concentración.

4. MOLECULARIDAD

La molecularidad de una reacción es el número de moléculas que reaccionan en


una etapa elemental. De esta manera, podemos tener:

 Reacciones unimoleculares: en las que sólo participa una molécula. Un


ejemplo es la conversión del ciclopropano en propeno: una molécula de

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ciclopropano se convierte directamente en propeno, sin necesidad de otro


reactivo.

 Reacciones bimoleculares: participan dos moléculas. Constituyen el mayor


ejemplo de reacciones. Todas las analizadas para los óxidos nitroso (NO) y
nítrico (NO2) en el tema anterior, constituyen ejemplos de reacciones
bimoleculares.

 Reacciones trimoleculares (o termoleculares): participan tres moléculas. Son


menos probables, dado que requiere que colisionen tres moléculas al mismo
tiempo. La formación de ozono (O3) a partir de oxígeno (O2) es un ejemplo de
una reacción termolecular.

3 O2(g) → 2 O3(g)

5. SELECTIVIDAD

Es la relación entre la cantidad de producto obtenido y la cantidad de reactivo


consumido en el reactor en moles afectando dicha relación por su factor
estequiométrico.

6. CONVERSIÓN

Se define como la relación entre la cantidad de reactivo consumido y la cantidad


de reactivo alimentado en moles.

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7. CINÉTICA DE REACCIÓN Y REACTORES

La concentración de reactivos:
Por lo general, a medida que la concentración de un reactivo aumenta,
también aumenta la rapidez de una reacción química. La relación entre la
velocidad de reacción y la concentración puede describirse matemáticamente
a través de las denominadas leyes de velocidad.

La temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción:


La velocidad de una reacción química aumenta al elevarse la temperatura del
proceso. En la vida diaria los alimentos suelen estar refrigerados (forzando
una disminución de la temperatura) para que los mismos no se
descompongan tan rápido como les sucedería a temperatura ambiente.
La temperatura es el factor más influyente en la velocidad de reacción. Las
constantes asociadas a las leyes de velocidad son dependientes de la
temperatura del proceso.

La presencia de un catalizador:
La rapidez de muchas reacciones químicas puede ser aumentada agregando
una sustancia conocida como catalizador. Por ejemplo, una reacción que
tenga constante de equilibrio grande podría desarrollarse a velocidades muy
lentas. En un proceso industrial, sería un desperdicio no aprovechar las
características favorables de esta reacción debido a la baja velocidad de
reacción. Una sustancia catalizadora podría ayudar a aumentar lo suficiente
las velocidades.
Se dice que los catalizadores, aunque ayudan a elevar la velocidad de la
reacción, no son consumidos en la misma. Sin embargo, en muchos casos
estas sustancias suelen experimentar cambios y son consumidos parcial o
totalmente. Resulta más apropiado decir que un catalizador es cualquier
reactivo que puede aumentar la velocidad de una reacción aunque no sea
realmente requerido por la estequiometria.

El área superficial de los reactivos o catalizadores:


Las reacciones en las que participan sustancias en fase sólida suelen avanzar
más rápidamente conforme aumenta el área superficial del sólido. Es decir,
una sustancia añadida en trozos ejerce menor efecto en la velocidad que si se
añade la misma cantidad de sustancia en polvo fino. Es por esta razón que
muchos catalizadores son agregados en polvos en vez de trozos. De manera
equivalente, una medicina en forma de tableta se disuelve en el estómago y

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entra al torrente sanguíneo más lentamente que la misma medicina en forma


de polvo o líquido

8. DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIÓN CON LA


TEMPERATURA
La velocidad de la mayoría de reacciones químicas aumenta conforme se eleva
la temperatura. Esta observación experimental debe traducirse de alguna forma
en las leyes diferenciales de velocidad. Ahora bien, puesto que las
concentraciones de los componentes de la reacción no se ven muy afectadas por
el aumento de la temperatura, habrá de ser la constante de velocidad la que debe
variar cuando varía la temperatura del proceso.
Considérese, por ejemplo, la reacción de isomerización o de transformación del
metil-isonitrilo, CH3NC, en acetonitrilo, CH3CN, la cual es un proceso de
primer orden. El acetonitrilo y el metil-isonitrilo son isómeros, es decir,
moléculas que tienen los mismos átomos dispuestos de manera diferente. La ley
diferencial de velocidad para esta reacción tiene la forma:

La variación de la constante de velocidad de esta reacción, en función de la


temperatura, se ilustra en la figura 1. La constante de velocidad, y por ende la
velocidad de reacción, aumenta rápidamente con la temperatura, duplicándose
aproximadamente por cada 10°C de aumento en esta última

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DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE


REACCIÓN

9. CONCENTRACIÓN

En general, a medida que se forman los productos de una reacción, éstos van
reaccionando entre sí para volver a formar reactivos. La velocidad de formación
de productos a partir de los reactivos se denomina velocidad de reacción directa.
La velocidad de formación de reactivos a partir de la combinación de los
productos se denomina velocidad de reacción inversa. La velocidad de reacción
neta a la que tiene lugar una reacción, de izquierda a derecha (de reactivos a
productos) es:

Velocidad de reacción neta = velocidad directa - velocidad inversa.

En el equilibrio la velocidad de reacción neta es nula, lo que significa que las


velocidades directa e inversa son iguales. Cuando la reacción está lejos de
alcanzar el estado de equilibrio, domina la velocidad directa o inversa.
Considérese que se reúnen inicialmente los reactivos, y que se está lejos del
equilibrio. Se tiene, por ejemplo, una reacción química hipotética (7.1), donde
dos reactivos A y B se combinan en proporciones estequiométricas para formar
los productos C, D y E.

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La concentración de cada una de las sustancias, en determinado instante de


tiempo, se denota con corchetes [.] y tiene por unidad mol.L-1.

Los términos expresados por:

Se conocen como velocidades de desaparición del reactivo A y del reactivo B,


respectivamente, por unidad de tiempo. Como las concentraciones de los
reactivos disminuyen, estos términos son números negativos. Los términos:

Son las velocidades de formación de los productos C, D y E, respectivamente,


por unidad de tiempo. A medida que los reactivos se consumen, las
concentraciones de productos aumentan, por lo que los términos de velocidad de
formación son positivos.

Ahora bien, la estequiometría indica que las concentraciones de los reactivos se


deben reducir a la misma velocidad, la cual, es exactamente igual a la velocidad
de aumento de la concentración de los productos. Así que:

La expresión matemática que indica la dependencia de la velocidad de reacción


con respecto a la concentración se llama ley de velocidad diferencial. En
general, es posible expresar la ley de velocidad diferencial como un producto de
las concentraciones de los reactivos elevadas a determinadas potencias. Para la
reacción (7.1), la ley diferencial de velocidad puede tener la forma:

Donde los exponentes m y n son números enteros o la mitad de un entero. El


exponente m recibe el nombre de orden de la reacción con respecto a A,
mientras que n es el orden de la reacción con respecto a B. El orden total de la
reacción es la suma de los exponentes, m + n.

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El orden de reacción con respecto a cada reactivo necesariamente debe ser


hallado de forma experimental, y no se puede predecir ni deducir a partir de la
ecuación química. Por ejemplo, en la reacción H2 + Br2 → 2HBr , se ha podido
determinar que la ley diferencial de velocidad es:

Es decir, de primer orden con respecto al hidrógeno, de orden un medio con


respecto al bromo y de orden tres medios en total.

La constante de velocidad k que se incluye en la ley diferencial se denomina


constante de velocidad de la reacción. Su valor depende de la reacción
propiamente dicha, de la temperatura y de la presencia de un catalizador (si lo
hubiere). Mientras mayor sea el valor de esta constante, más rápido tendrá lugar
la reacción. Sus unidades dependen del orden de la reacción, es decir, de los
exponentes m y n, en el caso de la ecuación (7.3).

Los valores de la constante de velocidad así como del orden de reacción suelen
obtenerse mediante experimentación, a partir del conocimiento de las
concentraciones iniciales de los reactivos y de las concentraciones de los mismos
en los primeros instantes de la reacción. Una vez determinado el valor de k a una
temperatura dada, este valor queda fijado. Si cambia la temperatura, el valor de k
puede cambiar.

A través de las leyes diferenciales de velocidad, mediante integración, se puede


conocer la dependencia de las concentraciones con respecto al tiempo.

10. FINALIDADES DE LOS ESTUDIOS DE LA CINÉTICA DE LAS


REACCIONES QUÍMICAS

El más obvio deseo de la investigación de la cinética química, evidentemente, es


sencillamente obtener valores de carácter práctico. Mediante paciente y bien
planteada experimentación podemos deducir empíricamente los efectos de
diversas variables significativas (ejemplo: concentraciones de los reactivos, de
los productos de reacción, y catalizadores, temperatura, fuerza iónica, naturaleza
del disolvente, presión, desarrollo superficial, velocidad de flujo, etc.) de la
velocidad de una reacción dada. Estos valores se pueden utilizar en la
subsiguiente predicción del conjunto de condiciones más eficiente en que pueda
desarrollarse la reacción, tanto si se trata de una preparación de laboratorio como
de una operación a escala industrial. Este aspecto de la cinética química es de la
máxima significación para el ingeniero químico y constituye el fundamento del
diseño de un reactor específico.
La segunda y más fundamental finalidad del estudio de la velocidad de reacción
es desarrollar las bases teóricas en las que pueden fundarse las interpretaciones
de los valores y las razonables predicciones a priori. En esto, quedamos

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limitados principalmente a conceptos de reacción a nivel molecular, y por


consiguiente, el primer problema es deducir el mecanismo de reacción. Una vez
hemos identificado la serie de procesos elementales y hemos determinado sus
velocidades relativas, es posible desarrollar teorías acerca de las velocidades de
estos procesos individuales y justificar la forma de la ley de velocidad
observada.

11. DEDUCCIÓN DEL MECANISMO DE REACCIÓN

Debemos señalar previamente que la determinación del mecanismo de reacción


es fundamental para todo estudio cinético posterior de un proceso químico. Por
consiguiente, resultará de utilidad revisar brevemente, en este momento, los
diversos métodos de enfoque del problema. De esta manera conseguiremos un
resumen de los modernos métodos de interpretación para el estudio de los
valores de velocidad de reacción, diversos aspectos de los cuales serán
ampliados en otros capítulos.

El procedimiento consta de tres etapas principales:

1. La determinación de la ley empírica de la velocidad de la reacción. Esta


operación requiere diversos ensayos experimentales con variadas condiciones de
concentración de reactivo, especialmente si la ley de la velocidad es compleja.
Se pueden conseguir simplificaciones, frecuentemente, estudiando sólo la
velocidad inicial, evitando así las complicaciones debidas al agotamiento de los
reactivos y/o a la formación de productos. Por ejemplo, la formación de ioduro
de hidrógeno a partir de una mezcla de hidrógeno/iodo en el intervalo de
temperatura de 300-500 °C inicialmente obedece a la sencilla ley de velocidad
de segundo orden.

Sin embargo, a medida que se realiza la reacción, se establece el equilibrio y la


sencilla expresión de la velocidad de tiempo cero debe ser reemplazada por:

2. El postulado de un mecanismo de acuerdo con la ley de velocidad. En este


caso, una buena regla inicial es admitir que el mecanismo más sencillo posible
es el correcto hasta que se demuestre lo contrario.

3. La comprobación experimental del mecanismo. Este aspecto de la cinética


química constituye la piedra de toque de la habilidad y de la paciencia del
investigador. Empezamos realizando los ensayos más sencillos y más obvios,
procediendo de una manera sistemática a aumentar progresivamente la

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complicación. Una serie típica de dichos ensayos puede comprender algunos de


los siguientes:

a. Estudio cuantitativo de la estequiometria de la reacción. Dicho estudio


incluye la detección de reacciones secundarias o laterales y proporciona
evidencia experimental acerca de la existencia de compuestos
intermedios de vida corta. Por ejemplo, un examen superficial de los
productos de la descomposición térmica del acetaldehído cerca de los
500 °C puede inducirnos a creer que la reacción es bastante sencilla.

Sin embargo, la ley de la velocidad es aproximadamente de la forma:

b. La detección directa de intermedios activos puede realizarse por diversos


métodos, demasiado numerosos para discutirlos con detalle en este texto.
Estas especies con frecuencia son radicales libres del tipo mencionado en
el párrafo anterior o radicales iónicos de la correspondiente elevada
reactividad. La detección se realiza más fácilmente por espectroscopia de
absorción, como en la poderosa técnica de « fotolisis relámpago » o por
espectrometría de masas del contenido del mismo sistema en reacción.

c. El empleo de datos estereoquímicas es de un valor inestimable en la


interpretación mecánica de reacciones tanto inorgánicas como orgánicas.
Un ejemplo típico es demostrar que el ion complejo octaédrico quelato,
ópticamente activo, Coen2C03+ (en = HN2CH2CH2NH2) puede ser
transformado totalmente en el diacuo derivado Coen2(H20)2+3 por acción
del agua, conservando su configuración inicial. El mecanismo de esta
reacción claramente no presupone ninguna especie de intermedio
simétrico o de racemización como así se ha observado.
d. Técnicas isotópicas. Actualmente constituyen uno de los más eficientes
dispositivos para las investigaciones cinéticas. Los isótopos pueden
utilizarse de diversas maneras, la más directa de las cuales es el método
de los trazadores, en el cual el isótopo se utiliza sencillamente como
marca para poner de manifiesto la trayectoria de un átomo o grupo
específico en el transcurso de la reacción. El ejemplo clásico de este
método es el empleo de agua marcada con oxígeno 18 como disolvente
en el estudio de la hidrólisis del acetato de etilo. Los resultados
demuestran que la reacción transcurre como se indica a continuación:

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Es decir, que se rompe el enlace acilo-oxígeno y no el enlace etilo-


oxígeno. Otra aplicación es el estudio de los efectos isotópicos, por
ejemplo, cuando observamos el efecto de la sustitución del H20 por D20
puro sobre la velocidad de las reacciones catalizadas por ion hidrógeno, o
cuando comparamos la cinética de la descarboxilación de ácidos del tipo
RCl3OOH con RC12OOH. Tanto utilizando el efecto isotópico disolvente
como el efecto isotópico cinético, el hecho significativo es la diferencia
en la velocidad de reacción entre los dos sistemas isotópicamente no
equivalentes. El extenso fundamento teórico de estos casos permite
establecer conclusiones mecánicas valiosas.

e. Una técnica de particular aplicación a reacciones orgánicas es el estudio


sistemático de los efectos sustituyentes. En esta técnica se examina una
clase específica de reacción a través de una serie de compuestos que tan
sólo se diferencian en la naturaleza de los sustituyentes situados
adyacentes al punto de reacción de la molécula. Típico de este caso es el
estudio de las diferencias de velocidad en las reacciones:

Donde R = H, CH3, C2H5, C6H5, C6H5CH2, CH3CO, etc. Los


resultados de una investigación de esta clase, acoplada con el
conocimiento teórico y experimental de la estructura molecular de las
especies que intervienen, proporcionan estimables conceptos
interpretativos, generalmente identificados como relaciones estructura-
reactividad.

f. Un tipo de comparación sistemática de contraste de valores en la


evaluación de mecanismos abarca el empleo de efectos del medio. En
este caso operamos en el mismo sistema en reacción con una serie de
disolventes puros o mezclas de disolventes de dos componentes.
Simultáneamente, se puede ensayar el efecto de cantidades variables de
electrólito «inerte» adicionado sobre la cinética de la reacción de interés.
En estos estudios intervienen, por otro lado, los efectos de propiedades
como viscosidad, constante dieléctrica, fuerza iónica, sobre la velocidad
de la reacción. Todos estos efectos son parcialmente responsables del
estudio teórico y de la interpretación mecánica. Ejemplos típicos vienen
proporcionados por los estudios de los efectos de fuerza iónica en
reacciones iónicas sencillas, como la oxidación del ion ioduro por el ion
persulfato.

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g. Finalmente, debe mencionarse el examen del efecto de presiones


elevadas sobre la velocidad de reacciones químicas en sistemas
condensados, como técnica mecánica prometedora, aún no totalmente
explotada. Las presiones elevadas suponen el empleo de aparatos muy
especializados y técnicas de medición dificultosas, pero en ciertos casos
es inestimable debida a la información directamente obtenida acerca de
la naturaleza de los intermediarios de la reacción. Dichos estudios han
resultado fructíferos, por ejemplo, en la investigación de la hidrólisis
alcalina en disolución acuosa de diversos ésteres alifáticos.

Bibliografía
 http://galeon.com/machver/DISENO2/Practica_3.pdf

 http://www.fing.edu.uy/iiq/maestrias/DisenioReactores/materiales/notas1.pdf

 FARINA, I. Introducción al diseño de reactores químicos, EUDEBA, España


1986.

 http://www.wikiteka.com/apuntes/las-reacciones-quimicas-1/

 http://www.definicionabc.com/ciencia/velocidad-de-reaccion.php

 http://apuntescientificos.org/ordenes-de-reaccion-ibq2.html

 https://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica#Orden_de_re
acci.C3.B3n

 http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/23-mecanismos-de-
reaccion-y-molecularidad.html

 http://es.scribd.com/doc/81855544/Conversion-Selectividad-y-
Rendimiento#scribd

 http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/claudiag/DocuIPQ/IPQ%20Cinetica%20
quimica.pdf

 Gordon M. Harris. Cinetica Química. New York: Reverté, 1973

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