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DESVENTAJAS
-No aplicable a especies monoatómicas.
-No aplicable a moléculas diatómicas
- Interferencia con materiales que presentan homonucleares (O homonucleares (O-O), (N-N)
fluorescencia. -Análisis espectral de mezclas es muchas veces
- No puede aplicarse ni a metales, ni aleaciones. muy complicado.
-El efecto Ramán es muy débil. -Es dificultoso el estudio de soluciones acuosas,
debido a que el agua absorbe radiación IR.
2.¿Cuáles son los principales factores que afectan a la absorbancia de las moléculas en un
espectrofotómetro?
𝐴 = 𝜀𝑏𝐶
-Ancho de celda o camino óptico (b) : También influye el camino o recorrido óptico, es
decir, la distancia que debe recorrer el haz que atraviesa la muestra, el cual está dado por el
ancho de la celda. La absorbancia varía linealmente con este parámetro.
-Absortividad molar (𝜺) :Es una constante cuyo valor indica la probabilidad de una
transición. Esta constante es, por tanto, inherente a cada especie, debido a que la absorción
dependerá de la facilidad con que se afectúen las transiciones electrónicas y vibraciones
posibles en una determinada especie, a una longitud de onda determinada, en un disolvente
dado. La absorbancia varia linealmente con este parámetro.
Ejemplo: Se usan en medicina para el seguimiento en tiempo real de las mezclas de gases
respiratorios y la anestesia durante la cirugía o control de calidad en los procesos
farmacéuticos
-Densidad óptica: Es una magnitud física que mide la absorción de un elemento óptico por
unidad de distancia, para una longitud de onda.
Ejemplo:
Ejemplo: Utilizando un prisma; o de difracción, utilizando una red de difracción; para separar
espacialmente los diferentes colores de la luz
-Espin paralelo: Hace referencia hacia donde se ubican los espines, estando estos con el
mismo sentido y tomando ambos valores de ½ o -1/2
-MHz: Es una unidad de medida de la frecuencia, equivale a 10⁶ hercios; Se utiliza muy
frecuentemente como unidad de medida de la frecuencia de trabajo de un dispositivo de
algo, o bien como medida de ondas.
Ejemplo: Ondas electromagnéticas son: las ondas de radio (o radioeléctricas) con las que se
proveen servicios como la radio, la televisión y telefonía celular, así como las ondas
infrarrojas utilizadas en controles remotos, la luz visible y los rayos X.
-Campo bajo: Hace referencia hacia las señales que se encuentran desplazadas hacia la
derecha en un espectro
-Número de onda: Es una magnitud de frecuencia que indica el número de veces que vibra
una onda en una unidad de distancia.
-Orbital de precesión:
-Gauss y Tesla: Los Teslas (T) y los Gauss (G) son unidades de campo magnético. Los Teslas es la
unidad empleada en el Sistema Internacional de Unidades (S.I.) y los Gauss en el Sistema Cegesimal
(CGS). En concreto su equivalencia:
1 T = 10000 G
1 G = 10-4 T
Ejemplo: El ejemplo equivalente: la onda de sonido producida por una sola campana y
aquella producida por dos campanas de diferente tamaño. El repicar de una campana dará
un sonido limpio (en realidad no es limpio, pero lo asumimos para fines de nuestro
ejemplo), mientras que el repicar de varias campanas en simultaneo dará un sonido
mixto. La transformada de Fourier (FT) de la señal emitida por una sola campana (o por la
muestra de agua pura en RMN) y de aquella emitida por dos campanas diferentes (o de
agua que contiene varios componentes en RMN) nos da espectros que muestran el
contenido de frecuencias del sonido. El mismo análisis matemático puede utilizarse para el
FID.
(SI = intensidad de señal; t = tiempo; ν = frecuencia).
-Espectro ATR: El ATR (Attenuated Total Reflection) es una técnica de muestreo utilizada
en el IR, la cual se produce cuando una radiación infrarroja entra en un cristal ATR
transmisor y de alto índice de refracción. El cristal está diseñado para permitir una reflexión
interna total que crea una onda evanescente sobre la superficie del cristal. Esta onda se
extiende a la muestra que se mantiene en contacto íntimo con el cristal, registrándose el
espectro de infrarrojo del analito.
Ejemplo:
Ejemplo:
-Celda de espesor fijo: son recipientes de plástico, vidrio o cuarzo que se utiliza para
realizar lecturas espectrofotométricas a líquidos
n) Desplazamiento diamagnetico: En moléculas reales, los protones están rodeados por una
nube de carga debido a enlaces y átomos adyacentes. En un campo magnético aplicado
(B0), los electrones circulan y producen un campo inducido (Bi) que se opone al campo
aplicado. El campo efectivo en el núcleo será B = B0 - Bi. Se dice que el núcleo
experimenta un blindaje diamagnético.
p) FID es una onda que contiene todas las señales del espectro en una forma que es
dependiente del tiempo. Esta onda puede convertirse en un espectro de señales en
función de su frecuencia. Para ello se utiliza una función matemática conocida
como transformada de Fourier. El resultado es lo que se conoce como un espectro
de RMN (espectro de frecuencias).
q) 3D y 4D RMN La posibilidad de excitar la muestra con uno o más pulsos de
radiofrecuencia (RF), cada uno de ellos aplicado con una potencia, duración,
frecuencia, forma y fase particulares, e introducirlos en momentos específicos de
tiempo durante el experimento de RMN, generalmente antes de que el sistema haya
regresado al equilibrio por relajación, permite diseñar toda una gama de secuencias
de pulsos de las que se puede extraer información molecular muy variada. Una
secuencia de pulsos es una distribución en el tiempo de alguno o varios de los
siguientes elementos: i) un cierto número de pulsos de RF que afecten a uno o más
tipos de núcleos, ii) tiempos de espera en los que no se hace nada sino esperar a que
el sistema evolucione de una determinada forma. Estos tiempos de espera pueden
ser fijos o bien incrementables si su duración se va aumentando a medida que se
repite el experimento. iii) gradientes de campo magnético y iv) una etapa final en la
que se adquiere la FID. En un experimento de RMN multidimensional la secuencia
de pulsos debe constar de al menos dos pulsos y éstos deben separados por un
periodo de espera incrementable. La secuencia de pulsos se repite un número de
veces adquiriéndose una FID en cada ocasión. La fase de alguno de los pulsos
puede alterarse en cada repetición así como incrementarse la duración de uno o más
tiempos de espera variables. Si la secuencia de pulsos tiene un tiempo de espera
incrementable el experimento tendrá dos dimensiones, si tiene dos será de tres
dimensiones, si tiene tres el experimento será de cuatro dimensiones. Aunque en
teoría no existe límite en el número de dimensiones de un experimento,
experimentalmente hay limitaciones impuestas por la consiguiente pérdida de señal
por relajación que conlleva la detección de las distintas dimensiones. Los tiempos
de registro de los experimentos de RMN multidimensional se pueden acortar
drásticamente con las técnicas rápidas de RMN desarrolladas en la presente década.
r) * DEPT : Siglas del análisis Distortionless Enhancement by Polarization Transfer
(mejoramiento sin distorsión por transferencia de polarización). El objetivo del
mismo consiste en efectuar las modificaciones pertinentes en un equipo de RMN
para obtener una serie de diagramas a partir de un espectro de carbono-13 (RMN de
13C) en donde por separado se tracen las señales correspondientes a los grupos
metilo (CH3), metileno (CH2) y metino (CH).
*COSY Acrónimo del experimento analítico denominado “Espectroscopía de
correlación” (COrrelation SpectroscopY) llevado a cabo en un equipo de resonancia
magnética nuclear (v.). Con esta técnica es posible obtener un diagrama en el que
pueden identificarse fácilmente, para cada uno de los átomos de hidrógeno presentes
en las moléculas de una muestra, todos los acoplamientos que presenten con otros
átomos de hidrogeno. Normalmente, en este experimento los acoplamientos que se
detectan son aquellos que se presentan entre hidrógenos a los cuales los separan dos
y tres enlaces.
*HETCOR Acrónimo del experimento analítico denominado “Correlación de
desplazamientos quimicos heteronuclear” (HETeronuclear chemical shift
CORrelation) llevado a cabo en un equipo de resonancia magnética nuclear (v.).
Con esta técnica es posible obtener un diagrama en el que pueden identificarse, para
cada uno de los átomos de carbono presentes en las moléculas de una muestra, a qué
átomos de hidrógeno se hallan unidos.
*HMQC Acrónimo del experimento “Coherencia heteronuclear cuántica múltiple”
(Heteronuclear Multiple Quantum Coherence), el cual se lleva a cabo en un equipo
de resonancia magnética nuclear (v.). Con éste es posible obtener un diagrama que
esencialmente proporciona la misma información que el experimento HETCOR (v.)
*HSQC Acrónimo del experimento “Coherencia heteronuclear cuántica simple”
(Heteronuclear Single Quantum Coherence), el cual se lleva a cabo en un equipo de
resonancia magnética nuclear. Con éste es posible obtener un diagrama que
esencialmente proporciona la misma información que el experimento HMQC (v.);
de igual manera se trata de una de las técnicas llamadas inversas. Su resolución es
mayor, aunque es asimismo más sensible a imperfecciones experimentales.
*HMBC Acrónimo del experimento “Conectividad heteronuclear a enlaces
múltiples” (Heteronuclear Multiple Bond Connectivity), el cual se lleva a cabo en
un equipo de resonancia magnética nuclear (v.). Con él es posible obtener un
diagrama bidimensional en el que se representan los espectros de hidrógeno-1 sobre
la coordenada horizontal y de carbono-13 en la vertical, de tal manera que una serie
de trazos o “manchas” correlacionan, a manera de un sistema de coordenadas, a qué
átomos de hidrógeno se encuentran acoplados cada uno de los carbonos que
constituyen la molécula a condición de que entre ellos haya una separación de dos o
tres enlaces
*NOESY crónimo del experimento “Espectroscopia de mejoramiento nuclear de
Overhauser” (Nuclear Overhauser Enhancement SpectroscopY), el cual se lleva a
cabo dentro de un equipo de resonancia magnética nuclear (v.). Para el caso
específico de los compuestos orgánicos, con esta técnica se obtiene un diagrama con
el que es posible determinar qué átomos de hidrógeno de una molécula, con una
cierta arquitectura, se aproximan de manera apreciable entre sí en el espacio, esto se
logra gracias a la medición de un acoplamiento que se presenta entre dichos
hidrógenos precisamente a través del espacio, independientemente del número de
enlaces que haya entre ellos.
*TOCSY Acrónimo del experimento “Espectroscopia de correlación total” (TOtally
Correlated SpectroscopY) que se lleva dentro de un equipo de resonancia magnética
nuclear (v.). Se trata de una técnica analítica con la que se obtiene un diagrama en el
que se representan dos espectros de resonancia magnética nuclear de hidrógeno-1
(RMN de 1H) dispuestos de manera similar a como se representan en el diagrama
del experimento COSY (v.), del cual el TOCSY es complementario. La diferencia
estriba en que en el experimento COSY solamente se detectan acoplamientos con
hidrógenos geminales o vicinales, mientras que con el experimento TOCSY es
posible detectar acoplamientos entre hidrógenos a un mayor número de enlace:
teóricamente con todos los átomos de hidrógeno del mismo sistema de espín
6 Definir, explicar o dar ejemplo de