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VOLUMETRIAS ACIDO BASE

VOLUMETRIAS ACIDO BASE

Las volumetrías ácido–base se utilizan de manera sistemática en


prácticamente todos los campos de la Química para la determinación de
sustancias que participan en reacciones del tipo
Acido1 + Base2 ⇋ Acido2 + Base1
En función de la fortaleza de los ácidos y las bases, pueden considerarse
los siguientes casos:
• Acido fuerte + base fuerte e inversamente
• Acido débil + base fuerte
• Acido fuerte + base débil
VOLUMETRIAS ACIDO BASE
• Sistemas Monoprótidos
AH + OH- = A- + H2O

• Sistemas Poliprótidos
AH2 +OH- = AH- + H2O
AH- + OH- = A2- + H2O
CURVAS DE VALORACION

• Son gráficas que permiten determinar cualitativa y cuantitativamente


la neutralización acido base a partir de datos obtenidos
experimentalmente.
• En el curso de una valoración ácido–base el pH varía a medida que se
va añadiendo el reactivo titulante al analito .
• A partir de estos gráficos se puede determinar donde se encuentra el
punto de equivalencia y se podrá elegir el indicador adecuado.
CURVAS DE VALORACION
El trazado de la curva de valoración comprende el cálculo del pH en tres
zonas o momentos de la valoración:
• Antes del punto de equivalencia, donde existirá exceso de sustancia a
valorar.
• En el punto de equivalencia.
• Después del punto de equivalencia, donde habrá exceso del reactivo
titulante.
• Ejm: Titulación acido fuerte con base fuerte
Titulación HCl 0,1N con NaOH 0,1N
• Reacción: HCl + NaOH —> NaCl + H2O
EJEMPLO DE CALCULO DE pH
• Antes de añadir NaOH es una solucion 0,1N (=0,1M) de HCl por lo tanto
[H+]= 0,1 y el pH=1,0
• Al añadir 10 ml de NaOH se habran neutralizado igual numero de ml de HCl
quedando 40 ml sin neutralizar y el volume sera 60 ml por lo que:
[H+]= 0,1x40,00/60,00 = 0,0667 y el pH=1,18
De igual manera para todas las adiciones antes del punto de
equivalencia.
• En el punto estequiometrico el sistema es una disolucion neutra de
cloruro de sodio por lo tanto el pH es el del agua:
[H+] = [OH-] = 10-7, el pH = 7.0
• Pasado el punto de equivalencia, el pH se calcula en funcion de la [OH-]
TITULACION DE 50 ml HCl 0,1 N CON NAOH 0,1 N
HCl sin Vol. Total de
NaOH añadido neutralizar disolucion [H+] pH
ml ml ml
0,00 50,00 50,00 0,1000 1,00
10,00 40,00 60,00 0,0667 1,18
20,00 30,00 70,00 0,0427 1,37
30,00 20,00 80,00 0,0250 1,60
40,00 10,00 90,00 0,0111 1,96

. 45,00 5,00 95,00 0,0054 2,27


-3
49,00 1,00 99,00 1x10 3,00
-4
49,90 0,10 99,90 1x10 4,00
-5
49,95 0,05 99,95 1x10 5,00
50,00 0,00 100,00 1x10-7 7,00
Exceso de NaOH [OH-]
-4
50,10 0,10 100,10 1x10 10,00
-3
51,00 1,00 101,00 1x10 11,00
55,00 5,00 105,00 0,0048 11,68
60,00 10,00 110,00 0,0091 11,96
CURVA DE TITULACION HCl 0,1N-NaOH 0,1 N
pH
14.00

12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00

Vol NaOH
ELECCION DEL INDICADOR ADECUADO
TITULACION DE ACIDO DEBIL CON BASE FUERTE

Esta valoracion se puede representar por la ecuación:


HA + OH- ↔ H2O + A-
Donde HA es un acido debil monoprotico y A- es su base conjugada

Ejm: Titulación acido acético(HAc)0,1N con NaOH 0,1N ,


Ka = 1,8x10-5 = [H+][Ac-]/[HAc] (a)
• Antes de añadir NaOH a la solucion de HAc se tiene:
[H+] = [Ac-] = z y [HAc] = 0,1 – z reemplazando en (a)
[z]= √{Ka [HAc]} = √ 1,8x10-5 x 0,10 = 1,34x10-3
TITULACION DE ACIDO DEBIL CON BASE FUERTE

• Al añadir NaOH se van neutralizando cantidades equivalentes de HAc


y formando cantidades equivalentes de iones acetato (efecto de ion
común) y el calculo de:

[H+] = Ka [HAc]
[Ac-]

• Al añadir un 1,00ml de NaOH (equivalente a 0,1 meg de NaOH)


neutraliza 0,1 meg de HAc por lo que:
[HAc] = (5,00 – 0,1)/51,00= 0,0961 y [Ac-]=0,1/51,00 = 0,00196

[H+] = 1,8x10-5 x 0,0961/0,00196 = 8,8 x 10-4 y pH = 3,05


TITULACION DE ACIDO DEBIL CON BASE FUERTE
En el punto estequiometrico el sistema es una disolución acuosa de
acetato sódico y en este punto la disolución no es neutra, es
débilmente alcalina:
Ac- + H2O ⇔ HAc + OH-

Khidr = [Hac][OH-] → Khidr = [Hac][OH-]


[Ac-][H2O] [Ac-]
• En la hidrolisis estan implicados dos equilibrios simultaneos en el
cual los iones Ac- y OH- compiten por los iones H+

Ka = [H+][Ac-], despejando [H+] = Ka [HAc]


[HAc] [Ac-]
Kw = OH–H+, despejando [H+] = Kw____
[OH-]
TITULACION DE ACIDO DEBIL CON BASE FUERTE
De donde se obtiene :
Ka [HAc] = Kw reordenando la ecuación
[Ac-] [OH-]

[HAc][OH-] = Kw[Ac-] En el equilibrio [HAc] = [OH-]


Ka
[OH-]2 = Kw[Ac-]/Ka reemplazando los valores y sacando la raiz
cuadrada se obtiene:
[OH-] = √{(10-14)(0,05)/(1,8x10-5)} = 5.26x10-6
pOH = 5,28 --- pH = 8,72
• Después del punto estequiometrico se calcula de la misma manera
que para la titulación acido fuerte con base fuerte.
TITULACION DE 50 ml Hac 0,1 N CON NAOH 0,1 N
Vol NaOH HAc sin
añadidos neutralizar Vol total Ac- formados [H+] pH
ml ml ml ml
0,00 50,00 50,00 0,00 1,34x10-3 2,87
1,00 49,00 51,00 1,00 8,8x10-4 3,05
-4
5,00 45,00 55,00 5,00 1,62x10 3,79
-5
10,00 40,00 60,00 10,00 7,2x10 4,14
-5
20,00 30,00 70,00 20,00 2,7x10 4,57
-5
25,00 25,00 75,00 25,00 1,8x10 4,74
-5
30,00 20,00 80,00 30,00 1,2x10 4,92
-6
40,00 10,00 90,00 40,00 4,5x10 5,35
-6
45,00 5,00 95,00 45,00 2,0x10 5,70
-7
49,00 1,00 99,00 1,00 3,7x10 6,43
-8
49,90 0,10 99,90 0,10 3.6x10 7,44
-9
50,00 0,00 100,00 0,00 1,9x10 8,72

Exceso de NaOH [OH-]


50,10 0,10 100,10 1,0x10-4 10,00
-3
51,00 1,00 101,00 1,0x10 11,00
-3
55,00 5,00 105,00 4,8x10 11,68
-3
60,00 10,00 110,00 9,1x10 11,96
TITULACION DE 50 ml Hac 0,1 N CON NAOH 0,1 N
pH
14.00

12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00

Vol de NaOH
COMPARACION DE CURVAS
DIFERENCIAS ENTRE AMBAS TITULACIONES
• La titulacion acido debil con base fuerte difiere de la titulacion acido
fuerte con base fuerte en los siguientes aspectos:
• [H+] al comienzo es mas pequeña, el pH es mas alto
• En los primeros momentos de la titulacion el pH aumenta rapidamente
debido a que la ionizacion esta restringida por el efecto de ion comun
formado en la neutralizacion.
• Para zonas alejadas del punto de semineutralizacion y ambos lados de
el la curva de titulacion es aprox. lineal debido a que esta en una zona
tamponada.
• El punto de equivalencia esta en una zona alcalina debido a la
• hidrolisis de la base conjugada formada
TITULANTES ACIDOS

• Acido clorhídrico – Es un ácido fuerte, no es volátil a las


concentraciones que se usan como titulante.
• El ácido Perclórico – Es un ácido fuerte, no volátil y no oxidante en
disoluciones diluidas.
• El ácido sulfúrico – Es un ácido diprotico, su primera ionización es
total(ácido fuerte) y la segunda es moderadamente débil.
• El ácido oxálico – Adecuado para valora bases fuertes. Es un patrón
primario por lo que no necesita ser normalizado.
PATRONES ALCALINOS

• Carbonato Sódico Na2CO3 Pf = 105,99. Se valora con la disolución de


HCl con Rojo de Metilo, anaranjado de metilo o Verde de Bromocresol
como indicador.
• Tetra borato (g) + H2O sódico (bórax) (Na2B4O7·10H2O PF = 381,4
PE=PF/2. Se valora con la disolución de HCl con Rojo de Metilo como
indicador.
• El oxalato de sodio Na2C2O4 Pf = 134 . Sal sódica del ácido oxálico
TITULANTES ALCALINOS
• El hidróxido de sodio – Es una base fuerte, tiene la desventaja que
fácilmente se carbonata por lo que normalmente contiene carbonato
de sodio en proporción variable.
• El hidróxido de potasio – Es una base fuerte se usa menos que el de
sodio debido a que su precio es mas elevado.
• El hidróxido de bario – Es una base fuerte, presenta el inconveniente
que la mayoría de las sales de bario son insolubles.
• El carbonato de sodio – Se usa solo en las titulaciones de ácidos
fuertes. Es un patrón primario.
PATRONES ACIDOS

• Ftalato ácido de potasio (KHF) C6H4(COOH)COOK PF = 204,2 Peso (masa)


equivalente igual al peso fórmula (PF). Fácilmente recristalizable,
estable hasta temperaturas de 125 ºC, no higroscópico, y fácilmente
soluble en agua. Se pesa con facilidad y se usa ampliamente, aunque el
HKF es un ácido débil (pKa2=5,4), coincidiendo por tanto la región de
equivalencia con el intervalo de transición de la fenolftaleína.
• El acido oxálico dihidratado, H2C2O4.2H2O PF=126.07, se deseca a baja
temperatura, se emplea fenolftaleína o azul de timol como indicador.
• Acido benzoico C6H5COOH Disponible en elevada pureza. Sin embargo es
un ácido débil poco soluble en agua. Algo volátil cuando se calientan sus
disoluciones. Es higroscópico y debe secarse antes de pesarse
INDICADORES ACIDO BASE
• Sustancia orgánica acido o base débil cuya forma sin disociar difiere del
correspondiente acido o base conjugados. El cambio de color se debe a
un cambio estructural inducido por la protonación o desprotonación de
la especie. Los indicadores ácido-base tienen un intervalo de viraje de
unas dos unidades de pH, en la que cambian la disolución en la que se
encuentran de un color a otro, o de una disolución incolora a una
coloreada.
• Indicadores ácidos
HIn ⇔ In– + H+
Color A Color B
Forma acida Forma alcalina
INDICADORES ACIDO BASE

Ka = [H+][In–]/[HIn]
• Indicadores alcalinos
InOH ⇔ In+ + OH-
Color A Color B
Forma alcalina Forma acida
Kb = [In+][OH-]/[InOH]
INDICADORES ACIDO BASE
APLICACIONES ANALITICAS
Las aplicaciones de las volumetrías ácido–base son muy numerosas y
variadas, citaremos las mas comunes:
• Determinación de la acidez - La acidez de una sustancia se determina
por valoración con una base de concentración conocida.
• Acidez libre en disoluciones de metales pesados - La mayor parte de
las disoluciones ácidas que contienen metales pesados no se pueden
valorar directamente con un base porque se produce la precipitación
del metal como hidróxido o sal básica. Para evitar esto, se puede
recurrir al enmascaramiento del metal por formación de complejos.
Así, el Fe3+ se puede enmascarar con tartrato o el Al3+ con fluoruro.
APLICACIONES ANALITICAS
• Determinación de la alcalinidad - Hay que tener en cuenta si se trata
de una base fuerte, débil o muy débil. En cualquier caso, como
reactivo titulante siempre hay que utilizar un ácido fuerte.
• Determinación de carbonatos y mezcla de NaOH, Na2CO3, NaHCO3.
• Determinacion de acido fosforico y fosfatos.
• Determinacion de acido borico y boratos
• Determinacion de amoniaco y compuestos nitrogenados
PROBLEMAS

1-Cuantos gramos de acido sulfúrico existen en 45.58 ml de una disolución 0.1188 N.?
2- 0.2588 g decarbonato de sodio puro son disueltos y en su valoración se gastan 41.52 ml de una
disolución de acido clorhídrico. Calcular la normalidad de la disolución de acido clorhídrico.
3- Cuantos ml de disolución 0.1065N de hidróxido de sodio deben añadirse a un litro de disolución
0.1090 N de acido clorhídrico para que la disolución acida alcance la misma normalidad que la
disolución alcalina.
4-Una muestra pura de un acido orgánico diprotico, que pesa 0.4526 g consume en su
neutralización completa 39.80 ml de base 0.1515 N. Calcular el peso molecular del acido.
5- Se pesa 0.6000 g de BaO de pureza desconocida, se disuelve y se titula con una disolución de
acido clorhídrico 0.1220 N, gastándose 47.75 ml hasta la neutralización completa. Calcular el %
de BaO en la muestra.