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En t. J. Electrochem. Sci., 11 ( 2016) 4362 - 4370, doi: 10.

20964 / 06/05/2016

International Journal of
ELECTROQUIMICO
CIENCIA
www.electrochemsci.org

Determinación electroquímica de alta sensibilidad de cadmio (II) en agua


medioambiental basadas en las nanopartículas de bismuto Electrolíticamente

Guojing Ventilador 1,2, Dasun Zhai 1, * y Dongsheng Zou 1 *

1 Hunan Agricultural University, Changsha, Hunan, 410128, China


2 Escuela de Historia y Cultura y Turismo Gannan Universidad Normal de Ganzhou, Jiangxi, 341000, China

*
Email: dongshengzou2015@163.com

Recibido: 27 De febrero de 2016 / Aceptado: 25 de de marzo de 2016 / Publicado: 4 de mayo de el año 2016

iones de metales pesados ​en el agua del medio ambiente se han convertido en una importante amenaza para la salud en humanos debido a su
no biodegradable y podrían acumularse en el organismo acuático. En el presente trabajo, hemos demostrado un enfoque electroquímico para
iones de cadmio determinación basada en las nanopartículas de bismuto electrodepositadas. La morfología y propiedades de las nanopartículas
de bismuto electrodepositadas se caracterizaron y discutidos. Las condiciones de determinación electroquímica se optimizaron y luego con éxito
aplicarse para la detección de Cd 2+ en el turismo área escénica recogieron muestras de agua de manantial caliente. Los resultados mostraron la
propuesta de Cd (II) sensor electroquímico tenía un alto potencial de aplicación de protección de turismo escénico.

palabras clave: Cadmio; Bismuto; electrodeposición; Sensor; Turismo protección escénica

1. INTRODUCCIÓN

iones de metales pesados ​son contaminantes graves que han sido confirmados para threating del medio ambiente, la salud humana y

la ecología debido a su no biodegradable y podrían acumularse en el organismo acuático. Una vez que los iones de metales pesados ​han sido

absorbidas por organismos vivos, que podrían pasar a través de la cadena alimentaria y, finalmente, acumular una gran cantidad en mamíferos

[1, 2]. Cadmio (II) es uno de los iones de metales pesados ​que se encuentran comúnmente en el agua ambiental alrededor de las empresas

químicas y ha sido de una preocupación creciente. Es el principal subproducto de proceso de fundición de zinc y también se utiliza comúnmente

en muchas otras industrias como la manufactura de la batería, manufactura de plástico y la tecnología de recubrimiento. Los estudios

demostraron la Cd (II) tuvo un serio efecto carcinogénico para los humanos. EE.UU. Agencia de Protección Ambiental establece una limitación

de 5 ppb para el agua potable. Por lo tanto,


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Cd (II) se hace muy importante en muchas áreas diferentes. Hasta el momento, se establecieron diferentes enfoques para la detección de

Cd (II), incluyendo ICP-MS [3, 4], la espectrometría de absorción atómica [5-7], espectroscopia luminiscente [8] y espectrometría de

absorción atómica [9]. Sin embargo, la aplicación real de estos métodos están limitados en gran medida por proceso complejo preparación

de la muestra, caro el coste de mantenimiento y análisis de requisitos de largo plazo [10-14]. Por otro lado, se encontró enfoque

electroquímico ser costo simple, rápida y de bajo para cantidad traza de Cd (II) de detección de [15-23]. Sin embargo, la detección de Cd

(II) en el electrodo comercial disponible fue sufrido desde su máximo potencial a través de la señal y débil. Con el fin de superar este

problema, modificación de la superficie de electrodo se aplica comúnmente para mejorar la propiedad electroquímica. Además, cierta

modificador de electrodo también proporcionan la capacidad para electrocatalítica Cd (II) y dio como resultado una señal sensible mucho.

Por ejemplo, Ruecha y colaboradores demostraron un nanocompuesto grafeno-polianilina para sensibilidad Cd determinación (II) [24].

Zhang y sus colaboradores estudiaron los tres morfológica MnO 2 nanocristales sobre el rendimiento de detección de Cd (II) [25]. Zhao et al.

[26] informó de un electrodo serigrafiado modificado líquido grafeno / iónica para la detección de Cd (II).

En esta contribución, hemos propuesto un método de electrodeposición de nanopartículas de bismuto (Bi NPs) formación sobre

un electrodo impreso de pantalla (SPE) usando escaneo voltametría cíclica. Los NPs Bi modificada entonces SPE se utilizó para la cantidad

traza de detección de Cd (II). Una actuación muy sensible se registró usando el método lineal de barrido voltametría (LSV). Un rango de

detección de ancho se recogió de

0,01 nM a 1,5? M. Además, el Cd propuesto (II) sensor electroquímico fue entonces aplicado con éxito para detectar el contenido de Cd (II)

en muestras de agua de resorte caliente en la zona de turismo escénico.

2. Experimentos

2.1. materiales

Todos los productos químicos utilizados en este estudio fueron de grado analítico traído de Sigma-Aldrich. se utilizó molino-Q

agua a través del todo el experimento. Standard Cd (II) solución de 10 mg / L se preparó disolviendo nitrato de cadmio en el agua.

solución de tampón acetato se preparó mezclando acetato de sodio y ácido acético. solución tampón Britton-Robinson se preparó

mezclando de 0,04 MH 3 BO 3, H 3 correos 4


y CH 3 COOH. HCl y NaOH se utilizó para ajustar la condición de pH de la solución tampón.

2.2. Electrodeposición de nanopartículas Bi

Bismuto (III) nitrato de pentahidrato de Bi (NO 3) 3 • 5H 2 O se utilizó como precursor de bismuto. Para la deposición Bi NPs, mM Bi

10 (NO 3) 3 se disolvió en la 4,5 solución de tampón acetato 0,1 M pH. El proceso de electrodeposición se realizó a una SPE usando

exploración CV en -1,0 V a 1,0 V (velocidad de barrido: 25 mV / s) durante 5 ciclos. sistema de tres electrodos convencional se aplicó en

el proceso de electrodeposición, que incluyendo un Ag / AgCl saturado como electrodo de referencia y un Pt frustrar un contraelectrodo.
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2.3. Caracterización

Microscopio electrónico de barrido (SEM, ZEISS X-MAX) se utilizó para la observación de la morfología de los NPs Bi

electrodepositadas. patrón de XRD de los NPs Bi electrodepositadas se recogió de 20 ° a 90 ° en 2θ por un XRD (PW3040 / 60 X'pert

PRO).

2.4. determinación electroquímica de Cd (II)

Similar al proceso de electrodeposición, la determinación electroquímica de Cd (II) se llevó a cabo por un sistema de tres

electrodos usando SPE desnudo o Bi NPs modificada SPE como electrodo de trabajo. La activación de SPE desnudo se realizó a una 0,1

MH 2 ASI QUE 4 solución utilizando el método de CV (-1,0 V a 1,0 V) durante 5 ciclos. La detección de Cd (II) se realizó utilizando el método de

voltametría de barrido lineal (LSV) en el rango de potencial de -0,5 V a -1,0 V (tampón Britton-Robinson, pH 6,0, velocidad de barrido: 50 mV

/ s). se utilizó espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS) para caracterizar el rendimiento de la transferencia de electrones superficie

del electrodo antes y después de la modificación. 5 mM [Fe (CN) 6] 3- / 4- se utilizó como sonda,

0,1 M KCl se utilizó como electrólito de soporte. Rango de frecuencia se establece como 10 1 a 10 5 Hz y la amplitud se estableció como 5 mV.

2.5. colección de muestras de agua del medio ambiente y la preparación

muestras ambientales de agua se recogieron de Xihai de aguas termales, aguas termales y Lushan Nucheng, Hunan. agua de la

muestra se recogen usando 50 ml tubo de plástico y luego se filtró utilizando papel de filtro de tamaño de poro 200 nm antes del análisis.

procedimiento de adición estándar se aplicó en la prueba verdadera de la muestra para estimar la exactitud de los resultados.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

3.1. Preparación y caracterización de nanopartículas Bi electrodepositadas

La Figura 1A muestra el ciclo de exploración primero CV de la SPE desnudo en el 4,5 solución de tampón acetato 0,1 M pH cuando

la ausencia y la presencia de Bi 10 mM (NO 3) 3. Como se muestra en la figura, no se observó ningún pico de respuesta observada en el perfil de

análisis cuando la ausencia de la Bi 10 mM (NO 3) 3, lo que sugiere la SPE desnudo no tuvo ninguna reacción superficie del electrodo en este

rango de exploración. Por otro lado, se observaron unos picos redox bien definidas cuando la presencia de Bi 10 mM (NO 3) 3 a 0.05 V y -0,3 V,

que relaciona la oxidación y la reducción de Bi 3+. La Figura 1B muestra la imagen SEM de NPs Bi electrodepositadas. Se puede observar que la

morfología de los NPs Bi forma principalmente en forma esférica con un diámetro de alrededor de 75 nm. Durante el proceso de

electrodeposición, se observó una fina H 2 capa se formó en la superficie SPE, que puede actuar como una plantilla estancada para la

fabricación de nanopartículas de Bi. Este fenómeno también fue observado por el trabajo de otros, así [27, 28], lo cual es favorable para la

formación de estructuras 3D de poro de las nanoestructuras Bi.


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Figura 1. ( A) imagen SEM de electrodeposición de Bi NPs. (B) voltamogramas cíclicos de SPE en tampón de acetato (pH
4,5) con o sin Bi 10 mM (NO 3) 3.

La información de cristal y la fase pureza de NPs Bi formados se analizaron mediante XRD. La Figura 2A muestra el patrón

de XRD de los NPs Bi. se observaron una serie de picos a 27,51 O, 38.40 O, 39.92 O,

44.82 O, 46.12 O, 49.16 O, 56.04 O, 59.68 O, 62.50 O, 64.88 O, 67.85 O, 71.39 O, 74.11 O, 75.40 O, 81.43 o y
85.75 O, que respondieron a la (012), (104), (110), (015), (113), (202), (024), (107), (118), (122), (018), (214 ), (300), (027), (125), (208) y

(119) las fases de bismuto romboédrica (tarjeta No. 05-0519). No se observó ninguna impureza en el patrón de XRD, indicando los NPs

Bi formados se en el estado de metal con alta pureza. La Figura 2B muestra el espectro UV-vis de Bi NPs, se observó una resonancia

de plasma de superficie transparente en el espectro, indicando además los NPs Bi formado en estado de cristal alta. El espectro se

constaba con informes de otros [29-31].

Figura 2. ( A) XRD y (B) Espectro de UV-vis de Bi NPs.

3.2 Detección electroquímica de Cd (II) utilizando Bi NPs / SPE

El rendimiento electroquímico de SPE desnudo y Bi NPs modificado SPE se evaluó usando espectroscopia de impedancia

electroquímica. La figura 3 muestra los diagramas de Nyquist de SPE desnudo y Bi


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NPs / SPE en el mM [Fe (CN) 5 6] 3- / 4- + 0,1 M KCl en el rango de frecuencia de 10 1 ~ 10 5 Hz. El diámetro del semicírculo relacionados con el

rendimiento de transferencia de carga del electrodo. Como se muestra en la figura, el SPE desnudo muestra un semicírculo relativamente

mayor en comparación con la de la Bi NPs / SPE. Además, los resultados también indicaron la resistencia de transferencia de carga de los NPs

Bi / SPE disminuyó en comparación con el de la SPE desnudo.

Con el fin de confirmar aún más la mejora de la SPE después Bi PN


modificación, exploración CV se realizó en el mM [Fe (CN) 5 6] 3- / 4- también. El área de superficie electro-actividad se puede calcular

utilizando la siguiente ecuación:


1/2 1/2 0
n AC D v
3/2
yopag • (2,69 10)

5

donde pag es la corriente pico anódico; A es el área de la superficie del electrodo; do 0 es la concentración de la [Fe (CN) 6] 3- / 4-; n es el

número de transferencia de electrones; v es la velocidad de exploración; re R es el coeficiente de difusión (7.6 × 10 -6 cm 2 / s). El área de superficie

electro-activo de la SPE desnudo y Bi NPs modificado SPE se puede calcular a ser 0,158 cm 2 y 0,587 cm 2, respectivamente.

Figura 3. diagramas de Nyquist de SPE desnudo y Bi NPs / SPE en el mM [Fe (CN) 5 6] 3- / 4- + 0,1 M KCl.

La Figura 4 muestra los perfiles de LSV de la SPE desnudo y Bi NPs modificado SPE en ausencia y presencia de 0,1 M de Cd

(II). Se puede observar que la respuesta de la reducción de Cd (II) al SPE desnudo era muy débil. Un pico de reducción pequeña se

puede observar a potencial de -0,81 V. Por el contrario, se observó una respuesta de corriente mucho más alto en el Bi NPs / SPE. El

experimento de control fue confirmada por el pico de reducción a -0,75 V fue debido a la reducción de la Cd (II). La mejora de la

respuesta de corriente se debió principalmente a la mayor área de superficie de los NPs Bi en comparación con la de la SPE desnudo.

El cambio pico de reducción puede atribuirse a la actividad electrocatalítica de los NPs Bi, que reducen el potencial más de la

reducción. Basado en el experimento anterior, los NPs Bi modificada SPE se ha confirmado tenía un rendimiento superior a la detección

de Cd (II).
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Figura 4. SLV scan perfiles de SPE desnudo y Bi NPs / SPE hacia detección de 0,1 M de Cd (II) en
Britton-Robinson solución tampón.

Se estudió adicionalmente el efecto del tiempo de incubación y el pH del electrolito en la detección de la Cd (II). La Figura 5A

muestra la relación entre las diferentes condiciones de pH en la respuesta de corriente de la reducción de Cd (II). Se puede observar que el

valor corriente de respuesta aumenta cuando el pH aumentó de 3.0 y 6.0 y luego disminuyó después de aumentar aún más la condición de

pH. Por lo tanto, la condición de pH óptimo se estableció como 6.0. A continuación se estudió el efecto del tiempo de incubación. Como se

muestra en la Figura 5B, hemos probado la reducción de Cd (II) en diferentes períodos de pre-incubación de 0 min a 1 h. La respuesta de

corriente de la reducción se aumentó gradualmente y alcanzó el saturado a 25 min, indicando el Cd (II) necesita 25 minutos para llegar a la

condición de equilibrio de absorción-desorción. Por lo tanto, 25 min de tiempo de incubación se eligió en este estudio.

Figura 5. Efecto de (A) valor de pH y (B) el tiempo de incubación en la detección de Cd (II) utilizando Bi NPs / SPE.
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La prueba amperométrica de Bi NPs / SPE tras la adición sucesiva de Cd (II) en pH 6,0 solución tampón BrittonRobinson se

muestra en la Figura 6. Se puede observar que el Bi NPs / SPE respondió muy rápida después de la adición de la Cd (II) , que puede llegar

al estado estacionario en 5 s. El recuadro de la Figura 5 muestra las curvas de calibración de las concentraciones de Cd (II) y la corriente

de respuesta. Se observó una relación lineal de ellos en el intervalo de 0,01 nM a 1,5? M. La ecuación lineal correspondiente se puede

expresar como: YO ( μA) = 0.80838 do Cd (II) ( nM) + 1,72854 con un coeficiente de correlación de 0,998. El límite de detección se calculó en

0,003 nM en la relación señal a ruido de 3 (S / N = 3). La Tabla 1 muestra la comparación de nuestra propuesta Cd (II) sensor con varios

sensores electroquímicos reportados existentes. Los resultados mostraron que el rango de detección lineal del límite de detección de Cd

(II) usando NPs Bi / SPE es comparable con otros sensores electroquímicos. Por lo tanto, el Bi NPs / SPE se puede utilizar potencialmente

para la determinación de la Cd (II) en muestras reales del medio ambiente.

La Figura 6. respuesta en tiempo de corriente típica de Bi NPs / SPE tras la adición sucesiva de Cd (II). Recuadro:
curva de calibración entre Cd concentraciones (II) y las respuestas actuales.

Tabla 1. Comparación de la detección de Cd (II) utilizando nuestro método propuesto con otras literaturas.

Electrodo LDR un ( Nuevo Méjico) LOD b ( M) Referencia


película de material 1,5-300 0.02 [32]
compuesto Nafion-grafeno
electrodo de pasta de carbono 5,6-1120 0.3 [33]
modificado
Caolín electrodo / 90-8300 5.4 [34]
platino
de SnO 2 / óxido de grafeno reducido 0,1-1,3 0.1839 [35]

PN Bi / SPE ,01-1500 0,003 Este trabajo


un rango de detección lineal
segundo Límite de detección
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Tabla 2. Verdadera prueba de muestra de agua del medio ambiente utilizando Bi PN / SPE.

Muestra Añadido (nM) Encontrado (nM) Recuperación (%)


muestra Xihai 1 0 0 -
10 10.05 100,5
muestra Xihai 2 0 0 -
20 19.89 99.45
muestra Nucheng 1 0 5.50 -
10 15.42 9.48
muestra Nucheng 2 0 7.01 -
20 27.17 100.59

Después investigado el rendimiento de la detección de los Bi NPs / SPE hacia Cd (II) en condiciones de laboratorio. Nos recogieron

dos muestras de agua de Xihai de aguas termales y aguas termales Nucheng cada uno para la prueba de muestra real del medio ambiente. La

Tabla 2 muestra los resultados de Cd contenido (II) en las diferentes muestras ambientales reales. Se puede observar que los NPs Bi / SPE

mostró excelentes actuaciones de detección en cuatro muestras de agua ambientales reales. Sobre la base de la evaluación preliminar de los

experimentos, tenemos fe para creer que el Bi PN / SPE tenía potencial para el diseño de sensor electroquímico portátil para aplicaciones de

protección del medio ambiente.

4. CONCLUSIONES

En este trabajo, hemos demostrado un proceso de electrodeposición para sintetizar PN Bi. El diámetro medio de los NPs Bi

formados fue de aproximadamente 75 nm. A continuación, los NPs Bi electrodepositadas se utilizó para la determinación

electroquímica de Cd (II). El rango de detección lineal del sensor propuesto era de 0,01 nM a 1,5? M. El límite de detección del sensor

fue 0.003 nM. Además, nuestra fabricado Bi NPs / SPE Cd sensor (II) se aplicó con éxito para la determinación de Cd (II) en muestras

de agua ambientales.

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