You are on page 1of 4

PRÁCTICA N°7

DROGAS CON HETERÓSIDOS CIANOGNÉTICOS

CUESTIONARIO
1. Explique la importancia de los heterosidos en Farmacognosia y sus
principales aplicaciones en la industria farmacéutica

Desempeñan funciones muy importantes en los seres vivos y una gran cantidad
de glicosidos que producen las plantas se emplean como medicamentos. En líneas
generales:
La acción farmacológica está asociada a la genina
El papel del azúcar es ayudar a la solubilidad

La acción farmacológica de los glicosidos


Pueden usarse como laxantes o purgantes, diuréticos, antiespasmódicos
antiulcerosos, antiinflamatorios, antialérgicos, antihepatotoxicos, antitrombotico,
antitusivo, aromatizante, antibióticos, colorantes, surfactantes, entre otros.

2. Describa el fundamento y proponga el mecanismo de reacción de


Grignard.
Reacción de GRIGNARD
Se basa en la capacidad de las plantas para desprender CNH y en que este CNH se combina
con picrato de sodio para dar isopupurato sódico de color ojo ladrillo.
Hidrólisis enzimática con liberación de HCN y, el cual reacciona con el reactivo de Grignard
(picrato de sodio) reduciéndolo a isopurpurato (rojo) 1

SR. Reactivo de GRIGNARD


Se aisló por vez primera en la década de 1930, a partir de las almendras amargas. Por
hidrólisis ácida origina el disacárido gentibiosa (G (1beta --6)G) y la correspondiente genina
(mandelonitrilo o 2-hidroxi-fenilacetonitrilo). Posteriormente el mandelonitrilo se descompone en
benzaldehído y ácido cianhídrico: 2

Mecanismo de reacción:

La reacción entre un halogenuro de alquilo o de arilo con el magnesio se considera una


reacción de adición, pero en la actualidad no se ha podido establecer con certeza si
corresponden a adiciones nucleofílicas o electrofílicas. Esto se debe a que el átomo de carbono
que tiene el halógeno es reducido y la polaridad del átomo de carbono es invertida (un átomo
que inicialmente es electrofílico, posteriormente se convierte en nucleofílico). 2

Mecanismo de la formación del reactivo de Grignard.

3. Describa otros métodos de cuantificación de cianuros y señale cual es el


más conveniente para heterosidos cianogenicos de Phaseolus lunatus L.
Debido a la capacidad del cianuro a descomponerse, las determinaciones para cianuro
generalmente deben de ser realizadas lo antes posible luego de haber obtenido la
muestra.

DETERMINACION DEL CIANURO LIBRE

Como cianuro libre se entiende al cianuro disociado de compuestos de cianuro en


soluciones, alcalinas y disponible
Para determinar la concentración de cianuro libre se utilizo el método de titulación con
nitrato de plata y yoduro de potasio como indicador
- Principio
Este método esta basado en la formación del ion complejo
Ag(NO)2 por la adición de nitrato de palta a la solución a analizarse:
2CN + Ag -> Ag(CN)2

En el momento que la reacción se completa, el exceso de plata es detectado por el


indicador yoduro de potasio, formándose un precipitado color amarillo opalescente:
KI + Ag -> KAgI
Por medio de la cantidad de nitrato de plata consumida y del volumen de muestra
analizada se obtiene el valor de la concentración de cianuro de la misma.

DETERMINACION DEL CIANURO TOTAL DISOCIABLE

El término de cianuro total disociable comprende al cianuro libre, así como a todos los
cianuros alcalinos simples y los cianuros alcalinos de zinc y cadmio.
En soluciones fuertemente alcalinas (pH mayores que 11) el cianuro de hidrogeno y
otros complejos inestables son completamente ionizados.
El procedimiento para la determinación del cianuro total disociable es similar al del
método dado para la determinación del cianuro libre, únicamente difiere en que el pH
de la solución es ajustada a mas de 12 mediante la adición de unas gotas de solución
de hidróxido de sodio.

DETERMINACION DEL CIANURO TOTAL

Como cianuro total se entiende a la suma del cianuro libre, los cianuros de oro, plata,
cobre, mercurio, plomo, níquel, hierro, zinc y cadmio.
- Principio
El cianuro, en forma de cianuro de hidrogeno (HCN) es desprendido de la solución a
ser analizada, por medio de una destilación con reflujo. Un ácido fuerte es agregado
para bajar el valor del pH a menos de 2, el HCN liberado es transferido por medio de
una corriente de aire a un tubo de absorción conteniendo una solución cáustica, donde
es recogido.
Se transfiere el contenido del tubo de absorción a un recipiente de volumen conocido y
por medio de titulación con nitrato de plata se obtiene la concentración de cianuro para
el volumen del recipiente.
La concentración de cianuro total de la muestra se lo obtiene a partir del valor de
cianuro obtenido, el volumen del recipiente y el volumen original de la muestra.

4. Explique en el siguiente esquema, el mecanismo de reacción, enzimas


que intervienen y la especie.
Los corazones de las almendras, albaricoques, manzanas y cerezas, entre otras plantas
comestibles, contienen cantidades significativas de amigdalina. Este glucósido se compone de
benzaldehído, cianuro de hidrógeno y dos moléculas de glucosa, y puede romper bajo hidrólisis
enzimática en compuestos como la similar prunasina (también un glucósido cianogénico), que
a su vez puede ser catalizada y descompuesta en benzaldehído al igual (aunque más
comúnmente) que la propia amigdalina.
Esto se debe a que la molécula de benzaldehído presente en la amigdalina es rápidamente
convertido a ácido benzoico en el organismo por la/s correspondiente enzima/s, de la misma
manera, la molécula de cianuro de hidrógeno es asimilado y transformado en tiocianato por la
debida hidrolasa, concretamente la rodanasa.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. Universidad Nacional de la Patagonia San Juan Bosco. Facultad de Ciencias Naturales
Departamento de Farmacia Catedra de Farmacognosia. [Online]. [cited 2018 abril 30.
Available from: www.fcn.unp.edu.ar/.../TP5-GLICOSIDOS-1-CIANOGLICOSIDOS-Y-
QUINONAS-2010-f.pdf

2. Martínez L. reacciones con reactivos de grignard.[Online]. [cited 2018 abril 30.


Available from: www.bdigital.unal.edu.co/7319/2/REACTIVOS_DE_GRIGNARD.pdf

3. LaChapelle, Edward R.; Stillman, R. M. (1962). The chemical modification of depth


hoar, part II - "Project C, progress report no. 4.". Colorado St. University Library,
Basement: Alta Avalanche Study Center. pp. 1-5.

4. F. Nava-Alonso, E. Elorza-Rodríguez. Análisis químico de cianuro en el proceso de


cianuración: revisión de los principales métodos. REVISTA DE METALURGIA, 43.
ENERO-FEBRERO, 2007.