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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA


ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
FISICOQUIMICA I
CICLO II/2017

Reporte de laboratorio

Práctica 1

Leyes de los Gases Ideales: “Ley de Charles o Gay-Lussac y Ley de Difusión de


Graham”
Cuidad universitaria, 28 de agosto de 2017

Marco teórico
El estudio de la Calorimetría, comprende la medición de los cambios de calor, producido en los
procesos físicos y químicos. El equipo que se emplea en un laboratorio para realizar estas
mediciones se llama calorímetro. Una manera de medir el calor es la temperatura. El calor de una
reacción se mide en un calorímetro, recipiente adiabático en donde se determina el calor
absorbido o desprendido durante la reacción. Hay dos clases de calorímetros, cada uno de ellos
emplea un proceso diferente y han sido diseñados para situaciones diferentes también.

 Calorímetro a presión constante: mide el calor a presión constante, por lo tanto determina
directamente la variación de la Entalpía:

 Calorímetro a volumen constante, llamado también bomba calorimétrica: mide el calor a volumen
constante, por lo tanto determina directamente la variación de la energía interna:

 CALORIMETRÍA A VOLUMEN CONSTANTE

En la figura que se da a continuación se muestra el


esquema de una bomba calorimétrica (calorímetro a
volumen constante).

Si queremos determinar el calor de reacción de la


combustión de una muestra, colocamos la muestra
en una bomba calorimétrica.

Debemos conocer:

 el peso de la muestra analizada,


recordemos que el calor es una propiedad extensiva.
 el volumen de agua que se colocará en el interior de la bomba calorimétrica.
 la temperatura del agua antes de iniciar la reacción de combustión.
 la bomba debe cerrarse, recuerden que es un sistema adiabático.
 luego de ello, haciendo uso de unos dispositivos eléctricos se genera la chispa que provocará la
combustión de la muestra.
 Lo que ocurrirá en el interior de la bomba, lo podemos ver en el esquema siguiente: Ahora
debemos calcular la cantidad de calor
absorbido por el agua y por
la bomba calorimétrica, con
estos dos datos podemos
calcular el calor de la
reacción de combustión.

Cálculo de la cantidad de calor absorbido por el agua:

Para poder calcular el calor absorbido por la bomba calorimétrica, necesitamos conocer:

 la masa de la bomba, y
 el calor específico del material con el que está fabrica. En muchos casos como el masa de la
bomba es constante el fabricante proporciona la capacidad calorífica

Cálculo de la cantidad de calor absorbido por la bomba calorimétrica:


Si se conoce, la capacidad calorífica del material de la bomba (la masa de la bomba y el calor
específico del material del que está hecha, permanecen constantes), podemos decir:

Cuando se trabaja siempre con la misma bomba calorimétrica:

 la masa de agua y de la bomba son constantes.


 el calor específico del agua y del material también son constantes.

Recuerden que en una bomba calorimétrica se mide el calor a volumen constante. Por lo tanto:

.
La variación del calor de reacción medido a volumen constante, nos proporciona el valor de la
variación de energía interna.

En un proceso isobárico la variación de la energía interna se expresa:

Si el sistema lo forman gases ideales,

PV= nRT

Lo que nos lleva a:

 CALORIMETRÍA A PRESIÓN CONSTANTE


Los calorímetros a presión constante son dispositivos mucho más sencillos que las bombas
calorimétricas. De manera muy sencilla un calorímetro a presión constante se puede construir con
dos vasos descartables, o con un termo, como lo muestra el diagrama siguiente. Lo importante es
que el dispositivo empleado sea adiabático.

Se utiliza para medir el calor de reacción cuando los reactantes y productos no se encuentran en
estado gaseoso.

Estos dispositivos permiten medir el calor de reacción de una gran cantidad de reacciones, entre
ellas:

 neutralizaciones ácido-base
 calor de disolución
 calor de dilución

Para determinar el calor de reacción en un calorímetro a presión constante debemos tener las
siguientes consideraciones:

 el sistema lo constituye la reacción química.


 el entorno estará constituido por la solución acuosa (que contiene a los reactantes) y el
calorímetro mismo.
 Si la reacción es exotérmica:
o el calor liberado por la reacción será absorbido por el entorno.
o la temperatura final será mayor que la temperatura inicial.
 Si la reacción es endotérmica:
o el calor absorbido por la reacción, será cedido por el entorno.
o la temperatura final será menor que la temperatura inicial.
Cuando determinamos el calor de reacción en un calorímetro a presión constante, medimos
directamente la variación de la entalpía

Materiales

 bomba calorimétrica
 bureta de 25 ml
 2 beakers de 50 ml
 Soporte universal
 Pinza para bureta
 Tanque de oxígeno con regulador de presión

Reactivos

 Solución 0.0709 N de carbonato de sodio


 Anaranjado de metilo
 Pastilla de madera de peso menor a 1 gramo
Cálculos y resultados

Datos obtenidos en la experimentación

t (min) T (°C)
0 24,98
5 25,02
6 25,02
7 25,02
8 25,02
9 25,02
10 25,02
11 25,79
12 26,20
13 26,33
14 26,39
15 26,41
16 26,42
17 26,43
18 26,43
19 26,44
20 26,44
21 26,44
22 26,44
23 26,44

 Peso de la pastilla: 0.756 g


 Na2CO3 gastado: 4.5 ml
 Alambre sobrante 7 y 8 mm (15 mm)
Temperatura vrs Tiempo
26.6
26.4
26.2
Temperatura ( °C )

26
25.8
25.6
25.4
25.2
25
24.8
0 5 10 15 20 25
tiempo (min)
Conclusiones

 La bomba calorimétrica es un tipo de calorímetro a volumen constante, mide el calor a volumen


constante, por lo tanto determina directamente la variación de la energía interna.
 el valor del calor de combustión encontrado corresponde a la especie forestal denominada
“Almendro de rio o Brasil”.
 La entalpia es una función de estado, por lo tanto, la variación en las condiciones experimentales
no afecto el valor numérico del ΔHcomb
Referencias bibliográficas

Laidler, Meiser John H. 2005. FISICOQUÍMICA. Editorial CECSA. México D.F.

Samuel H. Marron, Carl F. Prutton. 2005. FUNDAMENTOS DE FISICOQUÍMICA. Editorial LIMUSA.


Balderas 95, México,D.F.

Smith, Van Ness y Abbott (1996). Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química 5°


Edición. México: Mc Graw Hill – Bombas de calor.

Escuela de Ingeniería Química e Ingeniería de Alimentos. (2017). Manual de prácticas de


laboratorio de fisicoquímica. Universidad de El Salvador.

https://es.wikipedia.org/wiki/Thomas_Graham

http://www.quimicas.net/2015/06/leyes-de-los-gases.html
Anexos

Datos a determinar para la bomba calorimétrica Parr 1341


A partir de modificaciones realizadas para la bomba calorimétrica marca Parr modelo 1341 los
datos que deben estar disponibles para completar la prueba son los siguientes:
a = tiempo de ignición
b = tiempo (cercano a 0.1 min) cuando la temperatura alcanza el 60% del incremento total
c = tiempo en comenzar el período (después del incremento de temperatura) en el cual la
razón de temperatura pasa a ser constante
ta = temperatura al tiempo de ignición, corregido para la escala de error del termómetro
tc = temperatura al tiempo c, corregido para la escala de error del termómetro
r1 = velocidad (unidades de temperatura por minuto) a la cual la temperatura estuvo
incrementando durante el período de 5 minutos antes de la ignición
r2 = velocidad (unidades de temperatura por minuto) a la cual la temperatura estuvo
incrementando durante el período de 5 minutos después del tiempo c, r2 es negativo y la
cantidad –r2(c-b) se convierte en positiva y debe ser sumada cuando calcule la corrección para
el incremento de temperatura
c1 = mililitros de solución estándar del álcali usado en la titulación ácida 49
c2 = porcentaje de azufre en la muestra
c3 = centímetros de alambre fusible consumido en la ignición
W = energía equivalente del calorímetro, determinada bajo estandarización
m = masa de muestra en gramos Los valores a, b y c se obtienen a partir del gráfico de
temperatura contra tiempo.

Incremento de temperatura
Calcule la corrección del incremento neto de temperatura para corregir los efectos de la
noadiabaticidad del instrumento, utilizando la siguiente ecuación de Dickinson:
𝑡=𝑡𝑐−𝑡𝑎−𝑟1(𝑏−𝑎)−𝑟2(𝑐−𝑏)

Correcciones termoquímicas
Estos valores deben calcularse para cada prueba:
e1 = corrección en calorías para el calor de formación del ácido nítrico (NH3), su valor es igual
a c1 si en la titulación fue usado un álcali 0.0709N 7
e2 = corrección en calorías para el calor de formación del ácido sulfúrico (H2SO4), su valor es
igual a 13.7*c2*m
e3 = corrección en calorías para el calor de combustión del fusible, su valor es igual a 2.3*c3
cuando se usa el fusible de níquel-cromo Parr 45C10 y es igual a 2.7*c3 cuando se usa el
fusible de hierro calibrado No 34 B. & S.

Calor total de combustión


El calor total de combustión en calorías por gramo queda expresado de la siguiente manera:
𝐻𝑔= 𝑡∗𝑤−𝑒1−𝑒2−𝑒3𝑤.

Figura 1. Partes de la bomba calorimétrica Parr 1341

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