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Experimentos em Química Experimental 1, EMERSON OZIAS DE LUNA, Experimento 4

PERTURBANDO O EQUILÍBRIO

Experimento 4
EMERSON OZIAS DE LUNA

Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, Brasil

Data da prática: 04/04/2018; Data de entrega do relatório: 11/04/2018.

Introdução
Procedimento Experimental
O equilíbrio químico é uma das áreas mais
importantes da química. Isso por que O experimento é dividido em duas partes,
precisamos entender o equilíbrio para esperar A primeira aborda o equilíbrios de solubilidade
determinada quantidade de produto em uma que é subdividida em três seções ;
reação. Além disso é preciso conhecer como as  1: Verificação da solubilidade e
reações em equilíbrio são afetadas por fatores polaridade das substâncias.
externos. O equilíbrio químico é atingido quando  2: Equilíbrio de solubilidade.
a mistura alcança o menor valor de energia livre  3: Variação de Solubilidade com a
possível. Nesse ponto, parece que as reações temperatura.
pararam de acontecer, gerando a impressão A segunda parte verifica o princípio de Le
de um equilíbrio estático. Mas o que ocorre é um Chatelier , que é subdividida em duas seções;
equilíbrio dinâmico: as reações direta e inversa  1: Equilíbrio cromato e dicromato.
passam a ocorrer com mesma proporção. Desta  2: Equilíbrio com o Íon cobre .
forma, a composição da mistura não muda.[1]
Neste experimento foram observados a EQUILÍBRIOS DE SOLUBILIDADE
solubilidade de algumas substâncias em dois
solventes de características opostas: água e Verificação da polaridade das substâncias.
tolueno,com cristais de CrCl3(cloreto de Separe três tubos de ensaio. Coloque 1ml de
crômio), CoCl2(cloreto de cobalto) e cristais de água em cada um deles. Após isso, adicione
iodo em tolueno e água. São observados o lentamente 1 ml de tolueno e identifique as
equilíbrio de soluções de AgNO3 (nitrato de camadas entre a agua e o tolueno. Adicione, ao
prata) em K2CrO4(cromato de potássio) e primeiro tubo, um cristais de CrCl3. Tampe o
Na2C2O4(oxalato de sódio). A variação da tubo e agite vigorosamente. Identifique em qual
solubilidade com temperatura também foi solvente o CrCl3 é mais solúvel. Repita esse teste
verificada, a partir do precipitado de adicionando alguns cristais de CoCl2 ao segundo
PbI2(iodeto de chumbo). Após isso o princípio tubo, e cristais de iodo ao terceiro tubo.
de Le-Chatelier foi testado a partir de equilíbrio
cromato-dicromato, e equilíbrio íon cobre.

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Equilíbrio de solubilidade. Coloque 1 ml de dois tubos de ensaio. No primeiro coloque 2


solução de AgNO3 0,1 M em um tubo de ensaio. ml de BaCl2 0,1 M. Adicione cromato de
Acrescente aos poucos K2CrO4 0,1 M até não potássio gota a gota até não formar
formar precipitado. Observe a cor do precipitado precipitado. No segundo tubo coloque 2 ml de
e da solução a cada gota acrescentada. Espere BaCl2 0,1M e adicione dicromato de potássio até
decantar e lave o precipitado (conte o número de não formar precipitado. Agora Adicione 1 ml de
lavagens). Em outro tubo de ensaio, coloque 1 HCl ao sistema com BaCl2 e cromato de potássio.
ml da solução de AgNO 3 0,1 M, Acrescente E adicione 1 ml de NaOH ao sistema com BaCl2
Na2C2O4 0,1 M aos poucos e observe o e dicromato de potássio. Explique os
precipitado formado. Espere decantar e lave o resultados em termos do equilíbrio:
precipitado o mesmo número de vezes do
precipitado anterior. Adicione 3 gotas de 2CrO42- + 2H+ Cr2O72-+ H2O
cromato de potássio e 2 gotas de água ao
tubo com o precipitado formado a partir da Equilíbrio com o Íon cobre. Coloque 1 ml
reação entre o nitrato de prata e o oxalato. de CuSO4 0,3 M em um tubo de ensaio.
Observe se os íons cromato substituirão íons Acrescente HCl concentrado aos poucos até
oxalato. A descoloração da solução é uma que a solução mude de cor. Pare quando
maneira de ver se a reação ocorreu. essa mudança estiver completa. Acrescente
Adicione 3 gotas oxalato de sódio 0,1 M e 2 água, aos poucos, até que a cor original volte.
gotas de água ao precipitado formado a partir do Coloque o tubo em banho-maria e observe a
cromato de potássio e nitrato de prata. Misture cor depois de 5 minutos. Transfira o tubo
bem e observe se houve mudança na solução. para um banho de gelo e observe depois de 5
minutos.
Variação de Solubilidade com a
temperatura. Em um tubo de ensaio adicione
1 ml de Pb(NO3)2 0,1 M. Acrescente solução Resultados e Discussão
de KI até não formar precipitado. Mantenha o
tubo em água fervendo por cerca de 5 minutos e EQUILÍBRIOS DE SOLUBILIDADE
observe o que aconteceu com o precipitado.
Retire o tubo do banho-maria e deixe esfriar em Na primeira seção de equilíbrio de
repouso. Serão formados alguns cristais solubilidade, observamos que o tolueno forma
dourados. A precipitação é endotérmica ou uma camada acima da água. Em química
exotérmica? sabemos que substâncias apolares dissolvem
substancias apolares, enquanto as polares
PRINCÍPIO DE LE CHATELIER dissolvem polares. O tolueno e a água são
Reações com cromato e dicromato. Separe imiscíveis pois a água é polar enquanto o
2 tubos de ensaio. Ao primeiro, adicione 1 ml tolueno é apolar. Como a densidade do
uma solução de K 2CrO4 0,1M. Adicione uma tolueno é menor,cerca de 0,87g/ml, ele forma
gota de HCl 1M e verifique o pH da solução. uma camada acima da água. O cloreto de crômio
Se não estiver ácida, adicione mais uma gota da (III) e o cloreto de cobalto (II) são mais solúveis
solução de HCl. No segundo tubo de ensaio, em água, ou seja, eles são substâncias
adicione 1 ml de K2Cr2O7 0,1 M e depois polares. Enquanto o iodo é uma substância
adicione HCl 1M até que a solução fique ácida. apolar, pois é mais solúvel em tolueno, Conforme
Em seguida adicione NaOH 1M aos dois tubos e [figura 1] onde:
confira a alcalinidade das soluções. Veja se as
mudanças observadas são reversíveis através da
adições sucessivas de HCl e NaOH. Separe mais
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 Tubo1: agua + tolueno + cloreto de crômio(III)


 Tubo2: agua + tolueno + cloreto de cobalto (II)
 Tubo 3:agua + tolueno + Iodo.

Figura 2; precipitado Ag2C2O4

Adicionando oxalato de sódio ao primeiro


sistema❶, não houve reação entre o precipitado
e o oxalato.
Figura 1; Tubos com misturas. No segundo sistema❷, houve uma reação
entre o precipitado e o K2CrO4, pois houve
uma mudança de cor do precipitado. A
Na segunda seção, temos as reações de solução novamente fica amarela devido ao
dupla troca com formação de precipitado, excesso de cromato de potássio. A reação que
Nitrato de prata reage com cromato de potássio, ocorre é
em meio aquoso, dando origem a cromato de
prata sólido. Em solução saturada o cromato de Ag2C2O4 + K2CrO4 → Ag2CrO4 + K2C2O4
prata estabelece o seguinte equilíbrio:
Observamos que o precipitado formado é
o mesmo formado a partir da reação entre o
2 AgNO3 + K2CrO4 → Ag2CrO4+ 2 KNO3 ❶
nitrato de prata e o cromato de potássio. Isso
2AgNO3 + Na2C2O4→ Ag2C2O4 + 2 NaNO3 ❷
mostra que a reação é reversível e ocorre um
equilíbrio dinâmico entre o nitrato de prata e o
Na primeira reação, o precipitado é o oxalato de sódio.
Ag2CrO4, de coloração vermelha. A coloração
do líquido fica amarelada, pois há um excesso Na terceira parte observamos que a
de cromato de potássio. reação entre o Pb(NO3)2 e o KI forma o
Na segunda reação, o precipitado é o iodeto de chumbo (II). A reação é de dupla
Ag2C2O4, de coloração branca conforme[figura 2]. troca e o iodeto de chumbo é um precipitado
Os precipitados foram lavados duas vezes antes amarelo conforme [figura 3].
da adição do próximo reagente.

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lado da reação exotérmica, e assim formaram-se


os cristais.

PRINCÍPIO DE LE CHATELIER

Na primeira seção de princípio de le


Chatelier, foi adicionada duas gota de HCl ao tubo
com cromato de potássio, onde foi atingido o
pH 3. No tubo com dicromato de potássio,
adicionamos uma gota de HCl, onde foi
atingido o pH 2. As duas soluções ficaram
alaranjadas conforme [figura 5].

Figura 3 Precipitado amarelo brilhante

A solubilidade do iodeto de chumbo é muito


pequena, Isso significa que ele é pouco solúvel,
logo ele precipitou. O nitrato de potássio não se
precipita, pois, ele é muito solúvel. Quando
aquecida por 5 minutos, foi notada que boa parte
do precipitado se dissolveu na solução conforme
[figura 4].

Figura 5: K2CrO4 + HCl

Após o HCl, foram adicionadas 4 gotas


de NaOH ao tubo com cromato de potássio, e 4
gotas da mesma base ao tubo com dicromato. Os
pH ficaram entre 10 e 11 para o cromato e
entre 9 e 10 para o dicromato. E a soluções
ficaram amareladas, Os PHs foram obtidos
através do Papel Tornassol conforme[ figura 6].

Figura 4 Precipitado dissolvido

Sendo observado que a reação era


reversível e endotérmica, quando aquecida, o
equilíbrio é deslocado para o sentido da reação
endotérmica, então mais iodeto de chumbo se
dissolve. Ao deixa passar um tempo em repouso
esfriando numa estante, volta a precipitar o
iodeto de chumbo. Então com a diminuição de
Figura 6:Papel tornassol indicador PH.
temperatura o equilíbrio foi deslocado para o

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As adições sucessivas de ácido e base


mostram que as reações são reversíveis, pois as
cores mudam de alaranjado para esverdeado e
vice-versa. O que ocorre é um equilíbrio entre
os íons cromato e dicromato. A formação do
íon cromato é favorecida pela adição de base,
enquanto a formação do íon dicromato é
favorecida pela adição de ácido. A colorações
laranja e esverdeado correspondem aos íons
dicromato e cromato respectivamente.
O equilíbrio, pelo princípio de Le
Chatelier é deslocado de forma a consumir
algum reagente em excesso. Quando
adicionamos ácido ao tubo com cromato de
potássio, o H+ fica em excesso e o equilíbrio é
deslocado para a direita. Quando é adicionado
Figura 7: Inversão de coloração.
OH-, este reage com o íon H+, fazendo com que a
água fique em excesso, e desloca o equilíbrio
para a esquerda. Com a adição de ácido na solução com
Com o dicromato usamos o mesmo cromato de potássio, o equilíbrio é deslocado
princípio. A adição de base faz com que o OH- no sentido de formar dicromato de potássio,
fique em excesso, e desloca para a direita. A que posteriormente reage com o BaCl2. Da
adição de H+ faz com que o H2O fique em mesma forma, o NaOH desloca o equilíbrio
do segundo tubo, no sentido da formação de
excesso, e desloca o equilíbrio para a esquerda.
cromato que reage com o BaCl2.
Com isso as colorações nos tubos invertem.
2CrO42- + 2H+ Cr2O72-+ H2O

Cr2O72- + 2OH- 2CrO42- + 2H+ Na segunda seção do princípio de le


Chatelier Ao adicionar 10 gotas de HCl a uma
solução de sulfato de cobre, foi observado que a
Nesta seção também adicionamos 4 gotas
solução mudou gradativamente da cor azul para a
de cromato de potássio a um tubo contendo 2ml
verde. Adicionando água a solução tornou a ficar
de BaCl2, até que ele ficou em excesso.
azul. A solução foi aquecida em banho-maria,Foi
Ao segundo tubo contendo 2ml de BaCl2
visto que a solução mudou para a cor verde. Em
foram adicionadas 4 gotas de dicromato de
seguida ela foi posta em um recipiente com água
potássio. O tubo com dicromato adquiriu uma
e gelo para que fosse resfriada e, foi observado
coloração amarelada, enquanto o tubo com
que ela voltou a ficar azul. Essas mudanças na
cromato ficou esbranquiçado. Houve formação
coloração podem ser explicadas por meio do
de precipitado no dois tubos. Ao adicionarmos
equilíbrio:
HCl ao sistema com BaCl2 e cromato de
potássio, e NaOH ao sistema com BaCl2 e
Cu(H2O)42+(aq) + 4Cl-(aq) CuCl42-(aq) + 4H2O(l)
dicromato de potássio as colorações invertem
conforme[ figura 8]. O BaCrO4 é o precipitado
formado. Quando adicionado HCl, os íons Cl- passam a fazer
parte da reação. Isso provoca um deslocamento
K2CrO4+ BaCl2 BaCrO4 + 2 KCl do equilíbrio para o sentido de formação do
K2Cr2O7 + 2 BaCl2 + H2O 2 BaCrO4 + CuCl42- que apresenta a cor verde. Ao se adicionar
2KCl + 2 HCl água, o equilíbrio é deslocado para o sentido de

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formação de Cu(H2O)2+ que é azul. As etapas de


aquecimento e resfriamento levam a concluir que
ao se aquecer a solução, o equilíbrio é deslocado
no sentido da reação endotérmica, que nesse
caso é a formação de CuCl42-(verde). Ao resfriar a
solução o equilíbrio é deslocado no sentido da
reação exotérmica, que nesse caso é a formação
de Cu(H2O)2+ (azul).

Conclusão
Apesar de muito longo, o experimento que
foi desenvolvido nessa prática é de extrema Referências
importancia no conhecimento e previsões nas [1] B. M. Mahan e R. J. Myers - Química - Um
reações química vários conceitos foram abordados Curso Universitário
dando enfase ao efeito de perturbações externas. [2] J. B. Russel - Química Geral
Uma certa familiaridade com esses fenômenos é [3] Atkins, P; Jones, L. – Princípio de Química,
indispensável à formação de qualquer químico. ed. LTD
Muitos equilíbrios, especialmente os de
solubilidade, são à base da Química Analítica
clássica; conhecendo as características de um
estado de equilíbrio poderemos influenciar a
composição de um sistema, de acordo com os
nossos interesses.
Pelo princípio de Le Chatelier, pudemos
explicar as tendências das reações quando o
equilíbrio químico é perturbado. Percebemos
que o muita reações são reversíveis e podem se
encontrar em equilíbrio, ou seja, elas não
ocorrem “até o fim”. Sempre há uma quantidade
constante de reagente que se encontra numa
mistura em equilíbrio. Notamos a força do
princípio de Le Chatelier, que até hoje é muito
usado para explicar e prever reações.

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Questões 2 - O que acontecerá se você acrescentar


ácido clorídrico concentrado a uma solução
1 - É provável que a frase "um aumento de
saturada de NaCl? Por quê?
temperatura favorece a reação endotérmica" não
lhe seja estranha (se for, consulte o professor).
resposta: Ocorrera o que é chamado efeito
Mostre como esta frase decorre do Princípio de Le
íon comum.
Chatelier.
exemplo de equação:
+ -
Resposta: Em um equilibrio, se a reação direta é NaCl → Na
+ + Cl
-
HCl → H + Cl
endotermica, a inversa é exotermica. pelo
principio de Le Chatelier, quando perturbamos o
equilibrio ele se desloca de modo a voltar a 3 - Os produtos de solubilidade de
condição original. De modo que quando carbonato de cálcio e do fluoreto de cálcio são
aumentamos a temperatura do sistema, ele reage 8,7 x 10-9 e 4,0x10-11, respectivamente. Mostre
a essa mudança baixando a temperatura. uma que o fluoreto é mais solúvel que o carbonato,
reação endotérmica consome energia térmica, apesar de ter o Kps menor
Então quando fornecemos energia térmica ao
sistema, a reação endotermica é favorecida
consumindo essa energia e restaurar as condições
iniciais.

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