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Entalpía

Es la cantidad de energía contenida en una sustancia.

Cálculo de calor de reacción: Ley de Hess.

Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpía es el mismo,


independientemente de que la reacción se efectúe en un paso o en una serie de pasos.

La variación de esta medida muestra la cantidad de energía atraída o cedida por un sistema
termodinámico, es decir, la proporción de energía que un sistema transfiere a su entorno.

La entalpía suele manejarse dentro del contexto termodinámico para referirse a la cantidad de
energía atraída o cedida por un sistema termodinámico, es decir, la proporción de energía que un
sistema transfiere a su entorno.

La entalpía suele manejarse dentro del contexto termodinámico para referirse a la cantidad que se
encuentra en movimiento al producirse una presión constante sobre un objeto material. Viene
expresada en Joule.

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
Entalpía de Formación:

Es la cantidad de calor que se absorbe o se descarga cuando se produce un mol de compuesto a


partir de sus elementos en su estado estándar. Será negativo cuando provenga de una reacción
exotérmica (libera calor), será positivo cuando es endotérmica (absorbe calor)

Entalpía de reacción:

Variación de entalpía en formación, la cantidad de calor atraído a liberado, en una reacción química
cuando esta sucede a presión constante. El valor de entalpía variará dependiendo de la presión y la
temperatura de la reacción química.

Entalpía de combustión:

Representa calor descargado a presión constante al momento de quemar un mol de sustancia. Es


una reacción exotérmica, por lo tanto, ΔH será negativo.

Entalpía estándar:

Bajo condiciones normales, es decir, una temperatura de 298.15 K y una atmosfera de presión.

Entalpía de vaporización:

Es aquella donde la energía debe consumirse para poder vaporizar un mol de sustancia, pasar de un
estado líquido a un gaseoso. ΔH será positivo.

∆𝐻 = ∆𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
Presión de Vapor

También conocida como presión de saturación es la presión a la que a cada temperatura la fase
líquida y vapor se encuentran en equilibrio; su valor es independiente de las cantidades de líquido
y vapor presentes mientras existan ambas. En la situación de equilibrio, las fases reciben la
denominación de líquido y vapor saturado.

La presión de un líquido depende de su temperatura. La presión de la presión de vapor aumenta


con el aumento de la temperatura.
𝐵
𝐿𝑛 𝑃𝑣𝑝 = 𝐴 +
𝑇
Ley de Raoult

Establece que la presión parcial de un disolvente sobre una disolución está dada por la presión de
vapor del disolvente puro, multiplicada por la fracción molar del disolvente en la disolución.
𝑃0 − 𝑃 𝑛
=
𝑃0 𝑛+𝑁
Donde Po: presión de vapor del disolvente puro

P: presión de vapor de la solución

n: mol de soluto

N: mol del disolvente

Ley cero de la termodinámica

Si dos sistemas están por separado en equilibrio con un tercero, entonces también deben estar en
equilibrio entre ellos.

Si tres o más sistemas están en contacto térmico y todos juntos en equilibrio, entonces cualquier
par está en equilibrio por separado.

Debe destacarse que la ley cero contiene tres ideas firmes:

La existencia de una variable de estado, llamada temperatura.

La igualdad de temperaturas como una condición para el equilibrio térmico entre dos sistemas, o
entre partes del mismo sistema.

La existencia de una relación entre las variables independientes del sistema y la temperatura,
llamada ecuación de estado.

Ecuación de Estado

Es una ecuación que relaciona, para un sistema en equilibrio termodinámico, las variables de estado
que lo describen. Tiene la forma general:

𝑓(𝑝, 𝑉, 𝑇) = 0
Ley de Boyle

Da una relación entre la presión de un gas y el volumen que ocupa a una temperatura constante es
contante.

𝑝𝑉 = 𝑐𝑡𝑒
Ley de Charles

A presión de un gas y el volumen que ocupa un gas y su expresión contante, el cociente entre el
volumen que ocupa a presión constante.
𝑉
= 𝑐𝑡𝑒
𝑇
Energía Interna

La energía interna de un sistema es una caracterización macroscópica de la energía microscópica de


todas las partículas que lo componen. Un sistema está formado por gran cantidad de partículas en
movimiento. Cada una de ellas posee:

Energía cinética, por el hecho de encontrarse a una determinada velocidad.

Energía potencial gravitatoria, por el hecho de encontrarse en determinadas posiciones unas


respecto de otras.

Energía potencial elástica, por vibrar en el interior del sistema.

En termodinámica la energía interna de un sistema (U) es una variable de estado. Representa la


suma de todas las energías de las partículas microscópicas que componen el sistema. Su unidad de
medida en el sistema internacional (SI) es el Joule (J)

Energía interna en gases ideales.

La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la temperatura que tenga el gas.
La variación de energía interna que experimenta un gas al cambiar de temperatura viene dada por:

𝛥𝑈 = 𝑚 ⋅ 𝑐𝑣 ⋅ 𝛥𝑇

Donde:

 ∆U: Incremento de energía interna del gas ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J )
 m: Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es
el kilogramo ( kg )
 cv: Calor específico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene para variar
su temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio por kilogramo por kelvin ( J/kg·K ) aunque también se usa con
frecuencia la caloría por gramo y por grado centígrado ( cal/g·ºC ). Cuando conocemos el
número de moles de sustancia en lugar de su peso (nos dan m en moles), podemos usar el
calor específico molar que se suele específicar en J/mol·K ó cal/g·ºC
 ∆T: Variación de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la temperatura
inicial y la final ∆T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el kelvín ( K )
aunque también se suele usar el grado centígrado o celsius ( ºC )

Primera ley de la termodinámica.

Es una generalización de la conservación de la energía en los procesos térmicos. Se basa en la


conclusión de Joule que el calor y la energía son equivalentes.

Establece que el cambio en la energía total de un sistema cerrado, ∆𝑈 viene dado por la suma del
trabajo realizado sobre o por el sistema y la transferencia neta de calor hacia o desde el sistema.

∆𝑈 = 𝑊 + ∆𝑄
Q = energía transferida en forma de calor

W = energía transferida en forma de trabajo.

Podemos concluir que la variación de energía interna, es igual a la suma del intercambio de calor
entre sistema y los alrededores y el trabajo realizado por (o sobre) el sistema.

+Q -Q

+W Sistema -W

Realizado Efectuado
sobre el por el
sistema sistema

Donde:

 ∆U: Incremento de energía interna del sistema ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de medida en
el Sistema Internacional es el julio ( J )
 Q: Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio ( J ), aunque también se suele usar la caloría ( cal ). 1 cal = 4.184 J
 W: Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el Joule( J )

El calor que ingresa a un sistema y el trabajo realizado, tendrán signo (+); mientras que el calor
liberado por el sistema, o el trabajo realizado por el sistema sobre el entorno, tendrá signo (-).

No hay calor negativo, se asigna el signo (-) cuando el sistema libera calor al entorno.

No hay trabajo (W) negativo, se le asigna (-) cuando el sistema realiza trabajo hacia el entorno.

Segunda ley de la termodinámica.

También conocida como la ley de la entropía en aumento. Establece la diferencia en calidad entre
las diferentes formas de energía y explica por qué algunos procesos pueden ocurrir de manera
espontánea mientras que otros no lo logran.

Postulado de Clausius y Planck para la segunda ley de la termodinámica.

Clausius: Es imposible construir un dispositivo que, operando de manera continua, solamente


producirá el efecto de transferir calor desde un cuerpo de baja temperatura a uno de alta
temperatura. Esto significa que se debe suministrar energía (en forma de trabajo) para poder
transferir calor de un cuerpo de baja temperatura a uno de alta temperatura.

Kelvin- Planck: Es imposible construir un dispositivo que, operando de manera continua (en un ciclo)
solamente producirá el efecto de transferir calor desde un solo depósito y producir la misma
cantidad de trabajo. Esto quiere decir que solamente parte del calor transferido al ciclo desde el
depósito de alta temperatura puede convertirse en trabajo, el resto debe ser rechazado hacia el
depósito de baja temperatura o sumidero.

La entropía de un sistema aislado nunca disminuye. Esto significa que si todos los procesos que
ocurren en un sistema son reversibles, su entropía no cambia, si no es así, su entropía aumenta.

https://www.fisicalab.com/apartado/segundo-principio-termo#contenidos.

Máquinas Térmicas

Son sistemas que transforman calor en trabajo. En ellas, se refleja claramente las restricciones
señaladas anteriormente. Ejemplos de máquinas térmicas: la máquina de vapor, el motor de un
coche, e incluso un refrigerador, que es una máquina térmica funcionando en sentido inverso.

Una máquina térmica transforma energía térmica en trabajo realizando un ciclo de manera
continuada. En ellas no hay variación de energía interna, ΔU=0.
Las máquinas térmicas se componen de manera
general por un elemento a alta temperatura, llamado
fuente y otro a baja temperatura llamado sumidero de
tal forma que el calor fluye desde la fuente al sumidero
transformándose parcialmente en trabajo.

Dado que T1>T2, el calor fluye de manera espontánea desde la fuente al sumidero. La máquina
transforma parte de este calor en trabajo, y el resto fluye al sumidero. No existe variación en la
energía interna de la máquina resultando:

𝛥𝑈 = 𝟎 ⇒ |𝑄𝟏| = |𝑊| + |𝑄𝟐|


Donde hemos utilizado el valor absoluto para ser consistente con cualquiera de los criterios de
signos habituales. Observa que, en condiciones óptimas:

|𝑾| = |𝑸1| − |𝑸2| ⇒ |𝑾| < |𝑸1|


Es decir, no todo el calor que absorbe la máquina se transforma en trabajo.

Funcionamiento

El proceso cíclico de una máquina térmica sigue los siguientes pasos:

La fuente de calor, por ejemplo una caldera, a una temperatura T1, inicia una trasferencia del mismo
Q1 a la máquina. Esta transferencia es posible por la diferencia de temperatura con el sumidero, a
una temperatura T2.

La máquina emplea parte de ese calor en realizar el trabajo W. Por ejemplo, el movimiento de un
pistón.

El resto del calor Q2 se transfiere a un sumidero de calor, por ejemplo un circuito de refrigeración,
a una temperatura T2<T1.

El proceso anterior se repite de manera continuada mientras la máquina se encuentra en


funcionamiento.

Eficiencia térmica

Las máquinas térmicas aprovechan una parte del calor que reciben y lo transforman en trabajo,
dejando el resto que pase al sumidero. Dadas dos máquinas cualesquiera, nos será útil saber cuál
de ellas es capaz de convertir en trabajo una mayor cantidad de calor que recibe.
El rendimiento o eficiencia térmica es la relación entre el trabajo realizado y el calor suministrado a
la máquina en cada ciclo. Su expresión viene dada por:
𝑊 𝑄1 − 𝑄2 𝑄2
𝜂= = =1−
𝑄1 𝑄1 𝑄1

Donde:

 η : Rendimiento o eficiencia térmica. Representa la parte de calor que la máquina


aprovecha para realizar trabajo. Su valor se establece en tanto por uno ( η = 1 significa
rendimiento del 100% )
 W : Trabajo realizado por la máquina. Su unidad de medida en el sistema internacional es
el julio ( J )
 Q1 , Q2 : Calor. Representa el flujo de calor transferido entre la fuente y la máquina y la
máquina y el sumidero respectivamente. Su unidad de medida en el sistema Internacional
es el julio ( J ), aunque también se usa la caloría ( cal ). 1 cal = 4.184 jul

Entropía S

Es una variable de estado. Está asociada a la probabilidad de que un determinado estado ocurra
en un sistema. Aquellos más probables tienen una mayor entropía.

Cualquier proceso natural espontáneo evoluciona hacia un aumento de la entropía.

Ciclo de Carnot

Es un ciclo de potencia reversible que opera entre dos depósitos térmicos. En un ciclo de Carnot, el
sistema pasa por dos procesos internamente reversibles: dos procesos adiabáticos alternados con
dos procesos isotérmicos

Los cuatro procesos del ciclo de Carnot son:

Proceso 1-2. El gas es comprimido adiabáticamente al estado 2, donde su temperatura es TA.

Proceso 2-3. El arreglo es puesto en contacto con el depósito térmico a Ta. El gas se expande de
modo isotérmico mientras que recibe la energía QA del depósito de alta temperatura por
transferencia de calor.

Proceso 3-4. El arreglo cilíndrico-embolo es colocado nuevamente sobre una superficie aislada y el
gas se expande de manera adiabática hasta que la temperatura cae hasta TB

Proceso 4-1 El arreglo cilindro – émbolo térmico se coloca en contacto con el depósito térmico a TB.
El gas se comprime de modo isotérmico hasta su estado inicial mientras desecha energía QB al
depósito de baja temperatura por transferencia de calor.
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia de
temperaturas entre la temperatura del gas y la del depósito térmico de alta temperatura debe ser
muy pequeña. Como la temperatura del depósito permanece constante, la temperatura del gas
también permanece constante. Lo mismo ocurre con el proceso 4-1.

Ciclo de Carnot inverso

Los procesos 1-2 y 3-4 son procesos adiabáticos reversibles, es decir, procesos isentrópicos.

El ciclo consta de los siguientes cuatro procesos en serie:

Proceso 1-2: EL gas se expande de modo isotérmico a TB mientras recibe energía en forma de calor
QB desde el depósito térmico de baja temperatura

Proceso 2-3: El gas se comprime de manera adiabática hasta que su temperatura es TA.

Proceso 3-4: El gas se comprime de modo isotérmico a TA mientras desecha energía QA hacia el
depósito de alta temperatura hasta TB