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Cinética química. http://www.science.uwaterloo.ca/~cchieh/cact/c123/chmkntcs.

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https://chem.libretexts.org/Core/Physical_and_Theoretical_Chemistry/Kinetics/Experimental_Methods/Using_Graphs_to_Deter
mine_Integrated_Rate_Laws

La cinética estudia las reacciones químicas respecto a la velocidad de reacción; algunos de


los factores que puede afectarla es la reorganización de los átomos y la formación de
productos intermediarios. (Ver figura X).

La velocidad de formación
de un producto 𝑑[𝐶]⁄𝑑𝑇
(tangente) va disminuyendo
con el tiempo.

Figura X. Grafica de cinética química.

Velocidad de reacción
La velocidad de reacción es la rapidez con que se modifica la concentración de un
producto o reactivo al transcurrir el tiempo.
 Para un sistema a volumen constante se puede definir como:
1 𝑑𝑛𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑥𝐴
−𝑟𝐴 = − = = −
𝑉 𝑑𝑡 𝑑𝑇 𝑑𝑡
 Para un sistema a volumen variable:
𝑛𝐴𝑜 𝑑𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑥𝐴
−𝑟𝐴 = − =
𝑉𝑜 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 ) 𝑑𝑡 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 ) 𝑑𝑡
Se puede ejemplificar una reacción como:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑟𝑅 + 𝑠𝑆
La velocidad de reacción será positiva para los productos (aparecen) y negativa para los
reactivos (desaparecen):
𝑛
1 𝑑𝑛𝐴 𝑑 ( 𝐴⁄𝑉 ) 𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = = −
𝑉 𝑑𝑡 𝑑𝑇 𝑑𝑡
𝑛
1 𝑑𝑛𝑅 𝑑 ( 𝑅⁄𝑉 ) 𝑑𝐶𝑅
𝑟𝑅 = − = = −
𝑉 𝑑𝑡 𝑑𝑇 𝑑𝑡
También se puede expresar como:
𝑑𝑛𝑖
 Por unidad de masa: 𝑟𝑖 = 𝑊𝑑𝑡

𝑑𝑛𝑖
 Por unidad de superficie especifica: 𝑟𝑖 = 𝑊𝑑𝑡

𝑑𝑥𝐴
 En términos de la conversión: 𝑟𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑡

Factores que afectan la velocidad de reacción


Existen factores que influyen en la velocidad de reacción, a continuación se mencionan
algunos de los más significativos:
 Naturaleza de los reactivos
Las reacciones de neutralización donde se forman sales son reacciones rápidas, las
reacciones donde se forman moléculas grandes o se rompen son lentas y también las que se
rompen enlaces covalentes.
 Temperatura
Por lo general, cuanto mayor es la temperatura, más rápida es la reacción. El efecto de la
temperatura se discute en términos de energía de activación.
La ecuación de Arrhenius para la mayoría de estas reacciones químicas se ha encontrado
que el factor dependiente de la temperatura (K) se ajusta a la siguiente ecuación:
𝐸𝐴
𝑘 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇
Donde: 𝐴 = 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑓𝑟𝑒𝑐𝑢𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 [=] [𝑘]
𝑐𝑎𝑙
𝐸𝐴 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 [=]
𝑚𝑜𝑙
𝑇 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 [=] 𝐾
Esta expresión se ajusta bien a los resultados experimentales en un amplio rango de las
temperaturas y se considera como una primera aproximación adecuada para el estudio del
efecto de la temperatura sobre la ecuación cinética.
𝐸𝐴 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒 → 𝑣𝑒𝑙. 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎 𝑦 𝐸𝐴 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑎 → 𝑣𝑒𝑙. 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑎
 Concentración
Las dependencias de las velocidades de reacción en las concentraciones se denominan leyes
de velocidad, se puede expresar como:
𝑑𝑛𝐴⁄
𝑑𝑡 𝑎 1 𝑑𝑛𝐴 1 𝑑𝑛𝐵
Si 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑟𝑅 + 𝑠𝑆 𝑑𝑛𝐵⁄ = ⇒ =
𝑏 𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡
𝑑𝑡

Dividiendo entre el volumen:


𝑟𝐴 𝑟𝐵 𝑟𝑅 𝑟𝑆
− = − = =
𝑎 𝑏 𝑟 𝑠
 Catalizadores
Son las sustancias utilizadas para facilitar las reacciones y desempeñan un papel importante
en las reacciones químicas.
Tratamiento de datos cinéticos.
La información experimental puede ser tratada principalmente por dos métodos integral y
diferencial y se ajustaran a los siguientes órdenes: